JPS5949261A - 新規なシラン基含有有機染料とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｍ．　ｆｘ　有機ｓｙｍ　−　）リアジニルビスアント
ラキノン染料に関し、また該染料と無機固体とを組合せ
て取得することのできる複合顔料に関する。

この用語１−複合顔料」を本明細病中で用いるとき、そ
れは、十７４Ｅ：シラン基含有染料と無機固体相体との
組合せ物よりなる顔料物質を意味するものとする。これ
については後で詳述する。

而ｔ７て、ト配のシラン含有有機染料（略してシラン染
料という）に固体担体を結合させることにより、Ｈ亥有
機シラン染料に＠層特性が付与せしめられる。

かかる結合物け、有機シラン染料のシラン部分と無轡和
体との間に化学結合（グラフト化）を形成することによ
り取得される。

従来文献に、充填剤又は非着色顔料として用いられるＳ
　’　０　　’ｌ　＋　０２、アルミナ等の如き物質の
表２　％ 面をシラン系誘導体で変性する方法が報告されている。

かくして、多くの熱可塑性ないし熱硬化性材料に使われ
ている充填剤の場合、該充填剤と他の成分との間の粘着
力を改善するためにシラン系誘導体が用いられた。この
ようにして得た充填剤ないし顔料は最終的に慣用の染料
で着色せしめられる。それには事実上、シラン残基を含
まない普通の反応性若しくは酸性ポリスルホン染料が使
われている。これは本発明のｓｙｍ　−　）　Ｉ）アジ
ニルビスアントラキノンの分類に属さない。また、斯界
で用いられている着色顔料の製造方法も、後述せる本発
明のそれとは別異のものである。

かくして、本発明の一つの目的は、無機担体の表面にグ
ラフトさせることにより高い特性の複合顔料をもたらす
のに適した、水に不溶のシラン基含有有機染料を提供す
ることである。他の目的は、これら染料および顔料を簡
単且つ経済的に製造する方法を提供することである。更
に他の目的については以下の説明から明らかとなろう。

斜上の目的は、新規なｓｙｍ　−　）リアジニルビスア
ントラキノン系有機シラン染料、それより誘導される複
合顔料およびこれらの製造方法によって達成される。

それ故、本発明の一つの様相は、式： を有するシラン基含有有機ｓｙｍ　−）リアジニルビス
アントラキノン染料によって構成される。但ｌ〜、式中
Ｒ３およびＲ２は互いに同じか別異にして、水素原子、
第一アミン若しくは−ＮＩ−１−Ｒタイプ（ここでＲは
、炭素原子１〜４個のアルキル基又はフェニル基である
）の第二アミン、アセチルアミノましくは臭素若しくは
塩素）、ヒドロキシル基、フェノール又はチオフェノー
ル基を示し、ｎは３〜５範囲の整数であり、 Ｗは炭素原子１〜４個のアルキル基又はフェニル基を示
し、 Ｙは炭素原子１〜４個のアルコキシ基を示し、ｑは０又
け１の整数であり、 Ｘおよびｍは、ｑ＝０のとき　ｘ　＝＝　３およびｍ−
０，１，２，３、そしてｑ＝１のとき　ｘ　＝　２およ
びｒｎ　＝　Ｄ、１．２となるような整数である。

これは、有機発色団部分が、スルホン基を有さない５ｙ
ｍ　−）リアジニルビスアントラキノン染料の類に帰せ
られるシラン化合物のことである。

式（Ｉ）のシラン化合物は、有機溶剤に対し特定の溶解
性を有し、良好な着色力、黄〜赤そして青にわたる巾広
いしかも純粋な色調、良好な耐光堅牢性を有する。

上記化合物は、本発明の別の様相を構成する下記方法に
よって製造される。すなわち、本発明の方法は、式 ％式％（１） （ここでｎ、ｑ、ｘ、ｍ、ＹおよびＷは上に定幹ｔまた
意味を有する）のシラン誘導体と式（ここで１（１およ
び１（２は上に定義した意味を有する）のｓｙｍ　−）
リアジニルビスアントラキノン誘導体とを等モル比で、
不活性有機媒体中随意酸受容体仕合物の存在下８０〜１
８０℃範囲の温度で１〜５時間反応させることを特徴と
する。

この反応に用いられる不活性有機媒体は好ましくハニト
ロベンゼン、ジクロルベンゼン又ハシメチルホルムアミ
ドより選定される。

酸受容体としては、誘導体（ｌＩ［）に関しはｇ化学量
論的敬ノ無機化合物（例えばＮａ２ＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ
３’）又は有機化合物（例えばトリエチルアミン、ピリ
ジン）が用いられる。

式（ｍ）のハロゲン−ｓｙｍ−トリアジニルビスアント
ラキノン誘導体は、慣用技法に従って、例えば、それ自
体既知である式 （ここでＲは式（［）に関して定義したＲ３又はＲ２を
表わす）のアミノアントラキノン誘導体と塩化シアヌル
とヲ、ニトロベンゼン、ジクロルベンゼン、ジメチルホ
ルムアミドの如き有機溶剤又は水／アセトニトリル混合
物中０〜１３０℃範囲の温度で２〜６時間縮合させるこ
とにより製せられる化合物である。

本発明に従って用いることのできるアミノアントラキノ
ンの例は、α−アミノアントラキノン、β−アミノアン
トラキノン、１．４−ジアミノアントラキノン、ｔ５−
ジアミノアントラキノン、１−アミノ−４−アセチルア
ミノアントラキノン、１−アミノ−４−ベンジルアミノ
アントラキノン、１−アミノ−５−アセチルアミノアン
トラキノン、１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアント
ラキノン、１−アミノ−４−ニトロアントラキノン、１
−アミノ−５−ニトロアントラキノン、１−アミノ−４
−ブロムアントラキノン、１−アミノ−４−メチルアミ
ノアントラキノン、１−アミノ−４−フェニルアミノア
ントラキノンである。

これらの化合物も亦、慣用技法により製造され或いは市
場で見出されうる既知化合物である。

本発明に従って式（Ｉ）のシラン染料を製造するのに特
に適するとわかった式（ＴＩ）のシラン誘導体は、例え
ば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、δ−アミ
ノブチルトリエトキシシラン、δ−アミノブヂルフェニ
ルジエトキシラン、γ−アミノプロピルメチルジェトキ
シシランの如キアミノアルコキシシランより誘導される
ものである。

これらの化合物は既知であり、また市販されてもいる。

しかしながら、これらの化合物は、事実上慣用技法に従
って、例えば、γ−り四ルプロピルトリエトキシシラン
の如き対応クロルアルコキシシランと脂肪族アミンとを
反応させることにより製せられる。

式■のシラン染料は、それ自体顔料特性を何ら有さない
。にもかかわらず、その構造上の特徴に依り、すなわち
シラノール基−８ｉ（α■）うに分解しうるアルコキシ
基および（又は）シラノール基が分子内に存在する故に
、シラン染料は、該シラノール基同士が自己縮合し且つ
また表面ヒドロキシル基（−ＯＨ）をもつ適当な無機担
体面と化学反応する能力を有する。而して、無機担体の
表面ヒドロキシル基がシラン染料（Ｉ）のヒドロキシル
基と縮合し、かくして両者の間に安定な化学結合（グラ
フト化）が形成され、顔料特性を有する生成物が得られ
る。

かかる、染料（Ｔ）の分子同士の縮合反応およびシラン
染料（Ｔ）と無機担体との縮合反応により、シラン染料
（Ｉ）が、製造プロセスにおいて制御しうる量比内で、
担体表面に化学「グラフト」せしめられ、かくして本発
明に従った複合構造物が取得される。

それ故、上記染料は、本発明の別の目的を構成する、無
機担体にグラフトせる式（Ｉ）のシラン染料からフ、（
る複合顔料を製造するのに用いることができる。

一般式（■）のシラン化合物は、シアヌル核との間のブ
リッジを構成する第二アミン基が後者の１位で結合し、
■（１およびＲ２が互いに同じで、アントラキノン系の
４位又は５位に結合し、ｑが０であるとき、複合顔料を
もたらすのに特に適するとわかった。

また、式（Ｉ）のシラン染料に顔料特性を付与するのに
特に適する担体として、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ５、′ｒｉ
Ｏ２より選ばれる１種ないし２種以上の酸化物を含む混
合物からなる表面被覆の存在を基本的に特徴とし或いは
、ゲル状、半結晶質、ルチル蒼しくけアナターゼの市販
型’ｒｉ　０２　　が有利に用いられる。ＴｉＯ２と５
ｉ０２および（又は）Ａ１２０３との物理的混合又は微
粒子状ＳｉＯ２および（又は）Ａｔ２０．。

を用いることができる。同様に、アルミノシリケート（
クレー）、雲母、タルクを用いることができる。

かかる担体物質の比表面積は５〜５００　ｍ　／′ｇ範
囲で変＠ｈ　Ｌ　５るが、有利な結果は１０〜２００ｍ
２／ＩＩ　　範囲で取得される。

用途、所期隠蔽力等に応じて、上記担体を互いに組合せ
用いることができる。

式（Ｉ）のシラン染料１０〜５０重量％をグラフト化形
状で含有する複合顔料はその、より高い特性値故に特に
好ましい。

ｓｙｍ　−）　！Ｊ　７ジニルビスアントラキノン染料
と前記無機担体とからなる複合顔料の製造方法は、選定
された担体を、シラン染料（Ｉ）に存在する加水分解す
べきアルコキシ基に関し少くとも等モル比で、水（ＨＣ
Ｉによる酸性水又はＮａＯＨによるアルカリ性水）の存
在下不活性有機溶剤よりなる反応媒体中２０°Ｃ〜溶剤
還流温度好ましくは６０〜１５０℃範囲の温度において
或いは随意酸性ないしアルカリ性にした水よりなる反応
媒体中２０〜９０℃範囲の温度において、上記シラン染
料（Ｉ）により処理することにある。

この処理から２〜１６時間後、また反応媒体の部分蒸留
を随意行なったのち、取得された顔料をＦ　３Ｍ　１〜
、生成せる湿間ペーストを１００〜１４０℃で２〜１６
時間処理し、随意有機溶剤で温時洗浄し、乾燥する。有
機溶剤の使用によって、随意弱酸性又はアルカリ性にし
た２０〜９０”Ｃの水で１〜４時間予め加水分解処理し
たシラン染料（Ｉ）を用いることができる。また、反応
媒体としての水の使用により、シラン染料を存在させた
沈殿を介し相体を「現場」形成することができる。担体
上の染料被覆の縮合を改善するために、Ｌ　ｒ　０Ｈ１
ＣＦ３Ｃｏｏ）Ｔ　、酢酸Ｐｂ、ナフテン酸コバルトの
如き触媒を存在させることが有利である。

また、上記プロセスを、Ｓ　ｌ　（Ｏａ−Ｉ、　）　４
の如き炭素原子４個までのテトラアルコキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシランＣ）Ｔ２＝Ｑ−Ｔ−８ｉ　（Ｏ
Ｃ２ＩＩ５）、又は、Ｔｉ　（ＯＣ４Ｎ、）　４　　の
如きオルトヂタン酸アルキルの存在で行なうとき更に有
利な結果が達成される。而して、これらは、式（Ｉ）の
染料に関し０１：１〜約１：１の重量比範囲で用いられ
、該染料と一緒になって、相体の被覆に特に適した不溶
性共重合体を形成する。

用いられる不活性有機溶剤は好ましくは、脂肪族炭化水
素（ｎ−へブタン）およびその塩素化誘導体（テトラク
ロルエタン）、脂環式および芳香族炭化水素（ヘンゼン
、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、クロルベンゼ
ン）、アルキル若シくはアリールエーテルおよびケトン
（Ｎ−メチルピロリドン、ジフェニルエーテル）、オキ
シド（ジオキサン）、アミド（ジメチルホルムアミド）
ニトリル（アセトニトリル）、スルホキシド（ジメチル
スルホキシド）である。

本発明の目的を構成する製造方法は、着色強度の高い鮮
明な有色顔料を得るのに特に適しており、例えば隠蔽力
の高いＴｉＯ２の如き低い比表面積を有する無機担体を
存在させても良好な結果を得る。

本発明に従って取得される複合顔料は、シラン染料、無
機担体の種類および量、粒度、比表面積等により広い範
囲で変動する組成を有する。

それは、すぐれた顔料特性を示し、水および普通有機溶
剤に不溶であり、更に良好な着色強度、すぐれた熱安定
性、耐光堅牢度、塩基および酸抵抗性、ポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）の如きプラスチック材料へのマイグレーショ
ン抵抗性、焼付エナメルでのオーバーペインティング堅
牢性、易分散性等を保有する。本発明の複合顔料は透明
、隠蔽いずれの形態でも取得されうる。

それ故、本発明の複合顔料は、特に塗料、風乾ない（７
焼付エナメル、プラスチック材料の顔料化、インク、織
物捺染等で慣用技法により有利に用いられる。

本発明に従って取得される複合顔料は、なかんづく所期
隠蔽力の如きすぐれた顔料特性を付与しうる低コストの
無機担体に、高い着色強度および純粋な色調を示しうる
有機染料をグラフトさせたものからなる点で有利である
。

かかる利点は、本発明の有機シラン染料（Ｉ）が有機溶
剤に多少とも可溶であり、それ故に該染料自体顔料特性
を何ら有さないことを考慮するとき一層評価されよう。

而して、顔料特性は本発明の複合顔料によって達せられ
る。

これは、複数用途で、他のいくつかの有機染料を改良し
て、その用途を、工業的観点から非常に興味深い顔料適
用物へと首尾よく且つ経済的に拡大することを許容する
。

この点で、本発明は、例えばクロムおよび鉛を基剤とす
る汎用有機顔料の、利用に関連した高い毒性によって代
表される問題の解決にかなり貢献する。

本発明に従って取得される複合顔料の粒度分析は、本質
上無機担体粒子の表面に有機部分が分布していることを
示す。

本顔料の、各種適用分野における使用のため慣用技法で
用いられる機械的および（又は）熱的処卵によっても、
本発明に従って取イ尋される製品の粒度とそれ故にまた
顔料特性は実質的に変イヒしな℃＼。

下記例によって、本発明を更に説示する７５ζ、それに
より本発明を限定するつもりを文な〜・。ｆｌｌｌｌ中
音上び％は覗°記せぬ限り重量°による。

例　　１ 製造 ニトロベンゼン２００　ｍ、ｌに分散させた１−−ｒミ
ノアントラキノン２２．６部を１００℃にし、塩イトシ
アヌル９２２部を加えたのち、１９０℃に２時間昇温し
た。この反応混合物を１５０℃の温度でｒ過１２、ｒ塊
を数回メタノール次〜・でｎ−へブタンで洗浄ｌ−たの
ち、乾燥炉中１１０℃の温度で乾燥した。約２６部の２
−クロル−４，６−ビス−（１−アミノアントラキノニ
ル）　−ｓｙｍ−）　’Ｊアジンを得た。

元素分析 ＣＨＣＩ　　　　　Ｎ 理論値、％　　６６．７３　２，８７　６，３７　１．
２．５５実測値１０％　　６６、Ｂ　　　２．９　　６
，２　　１２．５ニトロベンゼン１３０ゴに懸濁させた
２−クロル−４，６−ビス−（１−アミノアントラキノ
ニル）−ｓｙｍ−トリアジン１Ｚ３２部を１００℃にし
、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン７．１部およ
びに２ＣＯＳ２．０７部を加え、次いでこれを漸次溶剤
の還流温度にした。

２時間後、室温に冷却し、ｆ過し、ｎ−へブタンで数回
洗浄した。乾燥せるｒ塊を水２００部中でパルプ化し、
沸とう温度で約２時間かき混ぜた。

これを７０〜８０℃でｒ過し、メタノールで反復洗浄し
、且つ空気乾燥した。

１９５部の濃い黄赤色粉末を得た。これを元素分析に付
したところ、下記結果を得た：Ｃ＝６３％、Ｈ＝４．３
５ＸＳＮ＝１２−２５Ｘ、Ｓｉ　＝４．１タＣカリウス
管での加水分解によるメタノール貴鉛を調べた結果、そ
れは６．５Ｘであった。

得られた染料を赤外分光分析に付したところ、それは、
９６０歯　、１１’７０２−’、１０８０儂−１および
１１１０　ｃｍ−’における一８ｉ−（ＱＣ２Ｈ５）基
の特徴的な吸収帯を示した。

上記元素分析およびＩ）１分析の結果は下記式Ａの染料
構造に合致する： （ＯＩ（）　２ 部分加水分解した粗反応生成物は、本発明に従った複合
顔料を合成するのに有利に用いられた。

例　　２ 有機溶剤中での複合顔料の製造 この製造において、ＴｌＯ２、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ
３の混合無機担体を用いた。而して、該混合担体は次の
如く予め調製しておいた： 水１０１００ｏにＴｉＯ２１００部を機械攪拌下で分散
させ、生成せる分散体を６０℃に加熱した。

１５分間の攪拌後、けい酸す）　ＩＪウム溶液（ＳｉＯ
２濃度５６５．４７部／　ｌ　）　、２１．　ｏｍｔを
加え、次いで約３時間後、硫酸Ａ１溶液（Ａｌ２Ｏ３濃
度６０部／ｌ）約２００ｍ１を加えた。

スラリーのｐＨが６になったとき、添加をやめた。該ス
ラリーを６０℃で１時間攪拌し続けたのち、生成物をｐ
別し、水洗して可溶塩を除去し、７０℃の温度で乾燥し
た。乾燥物を砕き、自動乳鉢内で粉砕した。下記特性値
を有する白色粉末を得た： Ｔ　ｉ０２　＝４３．４％、５ｉＯ２−３５１％、Ａ＋
２ｏ３＝７．１　ｓ％、結晶水＝１４１５％、比表面＝
　１１２　ｍ２／　ｇ　。

上記の如く調製した無機担体１７５部と例１のシラン染
料（Ａ）０．７５部をジメチルホルムアミド１００ゴお
よび水０．５部に懸濁させることにより、複合顔料を製
造した。すなわち、生成せる懸濁物を溶剤の還流温度に
し、この温度で８時間攪拌し続けた。

次いで、溶剤を２時間連続蒸留させ回収した。

懸濁物を、溶剤の初期容量の１／４に濃縮せしめた。

キシレン２５ｍ１を加えたのち、９０℃の温度で熱ｒ過
した。ｐ塊を乾・浄炉内１１０℃で一夜乾燥し、５０％
のジメチルホルムアミド／キシレン混合物１ｎｏｍｌで
洗浄し、熱ｒ過し、１１−へブタンでフィルター洗浄し
、乾燥炉内１１０℃で乾燥した。

黄色生成物を得た。このものは燃焼試験で、無機灰分７
１イを示した。Ｃ＝１３．８５％、ｆ−Ｉ＝１．７５％
、Ｎ＝２．ｌｌ５４％。

一ヒ記着色粉末は特に、熱条件での有機若しくは水性溶
剤による処理に対し、堅牢と判った。また、それは、焼
付エナメルの如き用途或いは、ポリ塩化ビニルの如きプ
ラスチック材料においてすぐれた隠、蔽力、高い着色強
度の、特に純粋な黄色製品をもたらｌ、た。史に、それ
はすぐれた諸安定性特にオーバーペインティングやマイ
グレーションに対する安定性を示ｔ〜、それ自体、そし
てＴｉＯ２希釈物いずれにおいても熱および光に対し高
い安定性を示した。

なお、例１のシラン染料（Ａ）そのものは、焼付エナメ
ル又はプラスチック材料での用途にお℃・て溶剤、オー
バーペインティング、マイグレーション等に対する堅牢
度の如き顔料特性を有することは認められなかった。而
して、上述の如く、該染料を本発明に従い無機担体にグ
ラフトさせるとき、かかる顔料特性がもたらされたのは
予想外であった。

例　　３ 水中での複合顔料の製造 機械攪拌下水１００部に分散せるＴｉＯ２１部に例１の
シラン染料（Ａ）α８部を加え、これを６０℃にした。

１５分後、けい酸す）　ＩＪウム（５ｉ０２　　濃度３
６５．４７部／　／　）　２．１　ｍｌを加え、次いで
約３時間で硫酸Ａ１　溶液（Ａｌ２Ｏ２濃度６０部／Ａ
’）約２　ｍｌを加えた。なお、スラリーのｐＨが６に
達したとき、添加をやめた。該スラリーを６０℃で１時
間攪拌し続け、次いで生成物をｒ過し、水洗して可溶塩
を除去し、１１０℃の温度で一夜乾燥した。濃い黄色粉
末を得た。このものは９５０℃での燃焼により無機灰分
７０％を示した。

Ｃ＝１４．９９％、）、（＝　１．６　４％、Ｎ＝３．
１７％。

この黄色複合顔料は、わずかに赤味が強いことを除いて
は例２で得たものと類似せる顔料の光学特性、隠蔽力、
着色強度および一般的な適用堅牢性を示した。

例　　４ 例２の無機担体を、＝　２００　ｍ２７ｇの高い比表面
積を有するＳｉＯ２で置き換え、そして例２と同様の重
量比および手順で処理することにより、鮮やかな黄色粉
末を得た。該粉末は９００℃で燃焼することにより、無
機灰分７２Ｘを示した。

本例の複合顔料は特に、水性又は有機溶剤に対し熱状態
でも堅牢であり、焼付エナメルおよびポリ塩化ビニル（
Ｐ　Ｖ　Ｃ）での用途において良好な顔料特性を示した
。而して、このものは、マイグレーション、オーバーペ
インティング、光おヨヒ熱に対する高い堅牢性を有し且
つ高い着色強度を有する透明な製品をもたらした。

例　　５ Ｔｉ０２ノ不在で例１の染料（Ａ）０．８部、けい酸Ｎ
ａ　　４．５．ｍｌおよび硫酸ＡＩ　約４　ｍｌを用イ
テ例６の如く反応させたところ、無機灰分６７％、Ｃ＝
１４．５７％、Ｈ＝２．０８％、Ｎ　＝　３．３％の鮮
明な黄色顔料を得た。このものは完全に透明であり、水
性溶剤、有機溶剤いずれに対してもまた焼付エナメル、
ポリ塩化ビニルいずれの用途においても堅牢性を示した
。それはまた、完全に透明で、かなりの光沢性、すぐれ
た顔料および適用特性を有する黄色製品をもたらした。

例　　６ 例２の無機担体を、約２００　ｍ２／９　の比表面積を
有する市販ＴｉＯ２又は、’ｒｉ　ｏ、、とＳｉＯ２と
の混合物で置き換え、例２と同様の条件で反応させるこ
とにより、良好な諸堅牢性を有する複合顔料を得た。而
して、隠蔽力については、ＴｉＯ２単独の場合、非常に
高く、混合物の場合、より低かった。

例　　７ ０．５ＴｒＬｌのビニル−トリエトキシシランおよび痕
跡の過酸化ベンゾイルを加え、例２と同様の条件下で反
応させて、同側の複合顔料の製造を反復したところ、元
素分析で６９％の無機灰分を示す黄色粉末を得た。本例
の複合顔料は、例２と同様の顔料特性〉よび諸堅牢性を
示すことに加え、焼付エナメル、ポリ塩化ビニルでの用
途において一層良好な着色強度を示した。

例　　８ ０５部のオルトチタン酸ブチル［’［’１（ｏ−ブチル
）４〕を加え、例２と同様の条件下で反応させて、同側
の複合顔料の製造を反復したところ、元素分析で７０％
の無機灰分を示す黄色粉末を得た。本例の複合顔料は、
例２と同様の顔料特性および諸堅牢性を示すことに加え
、既述の用途におい゛〔一層良好な着色強度を示した。

例９〜２５ これらの例では、例１の技法に従い種々のシラン中和な
ｊｊｌｌ’ｌｌ製１．、次いで例２および例６の技法に
従い、表１に示すアミノアルコキ・ジシラン、ｓｙｍ−
トリアジニルビスアントラギノン染料および担体を用い
て、関連複合顔料を製造した。種々の色ｎＩＭを有する
複合顔料が、例２および例３で得た生成物と同様の顔料
特性および諸堅牢性を示した。

例２６（ＰＶＣでの使用） ロータリーアームミキザーで、下記物質を７０℃で混合
した： 例２に従つで［収得せる顔料　　　　　　　１．０部粉
末状ポリ塩化ピー＃（ＰＶＣ）　　　　　１’ＯＯ部エ
ポキシ化太ヴ油　　　　　　　　　　　Ｓ、　Ｏ部側滑
剤（Ｃ１６〜Ｃ３６のグリセリド混合物）　　　　　０
５部Ｔｌ０２２．０　部 このようにして得た混合物を３本ロールリファイナー中
で、顔料が完全に分散するまで１８０’Ｃで処理するこ
とにより、隠蔽力の高い特に純粋な黄色シートを得た。

これは、肉７好な色強度、耐光堅牢度、着色強度および
耐熱堅牢度を示し、またすぐれたマイグレーション抵抗
性を示した。

例２７（エナメルでの使用） 例２に従って取得せる顔料５０部と流体ビヒクル９腎、
０部とを粉砕混合した。該ビヒクルは下記組成を有した
： アルキド樹脂　　　　　２２％ メラミン樹脂　　　　　１９％ キシレン　　　　　　　５９％ 上記混合物を、１０ｆｌ径の磁製ボールの存在で２４時
間粉砕することにより均質化した。

このようにして得たエナメルを、塗布すべき表面に適用
し、−夜乾慟せしめ、次いで１２０〜１２５℃の乾燥炉
内で２０分間保持した。

その結果、純粋な黄色、すぐれた隠蔽力、良好な着色強
度、耐光堅牢度およびオーバーペインティング堅牢度を
示す塗装物を得た。

色をより明るくしまた隠蔽力をより高めるために、既述
の如く取得せるエナメル１部を合成燻材エナメル（Ｔｌ
Ｏ２１０Ｘ　）　９部で稀釈した。該焼付エナメルは下
記組成を有した： アルキド樹脂　　　　　３０Ｘ メラミン樹脂　　　　　２７％ キシレン　　　　　　　３３％ ＴｉＯ２１０％ 上上記台物を、ボールミル内で、１０問径磁製ボールの
存在下２４時間粉砕することにより均質化した。

かくして処理したエナメルを、塗布すべき表面に適用し
、これを−夜乾燥せしめ、次いで１２０〜１２５℃の乾
燥炉内で３０分間保持した。

その結果、純粋な明るい黄色、良好な諸堅牢度および高
い隠蔽力を示す塗装物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 を有するシラン基含有有機ｓｙｍ　−）リアジニルビス
   アントラキノン染料〔但し、式中Ｒ１およびＲ２は互い
   に同じか別異にして、水素原子、第一アミン若しくは−
   ＮＨ−Ｒタイプ（ここでＲは、炭素原子１〜４個のアル
   キル基又はフェニル基である）−Ｎ０２、ハロゲン、ヒ
   ドロキシル基、フェノール又はチオフェノール基を示し
   、 ｎは３〜５範囲の整数であり、 Ｗは炭素原子１〜４個のアルキル基又はフェニル基を示
   し、 Ｙは炭素原子１〜４個のアルコキシ基を示し、ｑは０又
   は１の整数であり、 Ｘおよびｍは、ｑ　−０のとき　ｘ　＝　３およびｍ−
   ０，１，２，３、そしてｑ＝ｊのとき　ｘ　＝　２およ
   びｍ　＝　０．１．２となるような整数である〕。 アミン基が後者のα位で結合し、Ｒ１およびＲ２が互い
   に同じで、アントラキノン系の４位又は５位に結合し、
   ｑがａであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のシラン基含有有機染料。 五　アントラキノン残基が、α−アミノアントラキノン
   、β−アミノアントラキノン、１．４−ジアミノアント
   ラキノン、１．５−ジアミノアントラキノン、１−アミ
   ノ−４−アセチルアミノアントラキノン、１−アミノ−
   ４−ベンジルアミノアントラキノン、１−アミノ−５−
   アセチルアミノアントラキノン、１−アミノ−５−ベン
   ゾイルアミノアントラキノン、１−アミノ−４−ニトロ
   アントラキノン、１−アミノ−５−ニトロアントラキノ
   ン、１−アミノ−４−ブロムアントラキノン、１−アミ
   ノ−４−メチルアミノアントラキノン、１−アミノ−４
   −フェニルアミノアントラキノンより誘導されることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のシラン基含有有
   機染料。 ４、゛アミノアルコキシシラン残基が、γ−アミノプロ
   ピルトリエトキシシラン、δ−アミノブチルトリエトキ
   シシラン、δ−アミノブチルフェニルジエトキシラン、
   γ−アミノプロピルメチルジェトキシシランより誘導さ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は２項記
   載のシラン基含有有機染料。 ５、特許請求の範囲第１項又は２項記載の染料を製造す
   るに当り、式 ％式％（） （ここでｎ、ｑ、ｘ、、ｍ、ＹおよびＷは特許請求の範
   囲第１項又は２項に示した意味を有する）のシラン誘導
   体と式 （ここでＲ１およびＲ１２、特許請求の範囲第１項又は
   ２項に示した意味を有する）の５ｙｒｎ　−）リアジニ
   ルビスアントラキノン誘導体とを等モル比で、不活性有
   機媒体中８０〜１８０℃範囲の温度で反応させることを
   特徴とする方法。 ＆不活性有機媒体がニトロベンゼン、ジクロルベンゼン
   およびジメチルホルムアミドより選ばれることを特徴と
   する特許請求の範囲第５項記載の方法。 ｌ　反応を、誘導体（ＩＩ［）に関し化学量論的量の酸
   受容体化合物の存在で実施することを特徴とする特許請
   求の範囲第５項記載の方法。 ８　酸受容体化合物７５１　Ｎａ２Ｏ，、Ｎａｌ−ＩＣ
   Ｏｓ　　の如き無機化合物か或いはトリエチルアミン、
   ピリジンの如き有機化合物より選ばれる、特許請求の範
   囲第７項記載の方法。 ９　ゲル状、半結晶質、ルチル若しくはアナターゼＴｉ
   ｏ、、、Ａ、＋２０．、　オよび５ｉｏ２より選ばれる
   １種ないし２種以上の酸化物或いはけい酸アルミニウム
   、雲母、タルクおよび（又は）これらの混合物よりなり
   且つ５〜５００　ｍ２／ｇ好ましくは１０〜２　（Ｊ　
   Ｑ　ｍ２／ｊ９　　範囲の比表面を有する担体に、特許
   請求の範囲第１項〜４項いずれか記載のシラン基含有有
   機ｓｙｍ　−）リアジニルビスアントラキノン染料をグ
   ラフトさせてなる複合顔料。 １０、グラフト化形状をなす式（Ｔ）のシラン染料を１
   ０〜５０重量％含有する、特許請求の範囲第９項記載の
   複合顔料。 １１　特許請求の範囲第９項記載の複合顔料を製造する
   に当り、担体を、特許請求の範囲第１項〜４項いずれか
   記載のシラン染料のアルコキシ基に関し少くとも等モル
   比で、ＨＣＩによる酸性水又はＮａＯＨによるアルカリ
   性水の存在下不活性有機溶剤よりなる反応媒体中２０℃
   〜溶剤還流温度好ましくは６０〜１５０℃範囲の温度に
   おいて前記染料により処理し、次いで前記溶剤および水
   の部分蒸留を随意行なったのち、取得された顔料を沢過
   し、生成せる湿潤ペーストを１００〜１４０℃で２〜１
   ６時間処理することを特徴とする方法。 １２、特許請求の範囲第１項〜４項いずれか記載のシラ
   ン染料を予め別個に、随意弱酸性ないしアルカリ性とし
   た水により加水分解することを特徴とする特Ｗト請求の
   範囲第１１項記載の方法。 １３　特許請求の範囲第９項記載の複合顔料を製造する
   に当り、随意酸性ないしアルカリ性にした水よりなる反
   応媒体中２０〜９０℃範囲の温度で、担体を、特許請求
   の範囲第１項〜４項いずれか記載のシラン染料により処
   理し、次いで得られた顔料をｒ過し、かくして生成せる
   湿潤ペーストを１００〜１４０℃で２〜１６時間処理す
   ることを特徴とする方法。 １４　好ましくはｒ、ｌ０Ｈ１ＣＦ３ＣＯＯＨ１酢酸ｐ
   ｂ、ナフテン酸コバルトより選ばれる有効量の触媒を追
   加使用することを特徴とする特許請求の範囲第１１項〜
   １６項いずれか記載の方法。 １５　製造プロセスを、炭素原子４個までのテトラアル
   コキシシラン、ビニルトリアルコキシシランおよびオル
   トチタン酸アルキルより選ばれ且つ染料に関するＳ量比
   が約１：１〜０．１：１範囲である化合物の存在で行な
   うことを特徴とする特許請求の範囲第１１項〜１３項い
   ずれか記載の方法。 １６、製造プロセスヲ、５ｉ（Ｏａ−Ｔ３）４、ＣＨ２
   ＝ＣＩ（−８ｉ（ＯＣ２Ｉ（５）３、Ｔｉ（ＯＣ４■−
   ■９）４より選ばれ且つ染料に関する重量比が約１：１
   〜０．１〜１範囲である化合物の存在で行なうことを特
   徴とする特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７、特許請求の範囲第９項又は１０項記載の複合顔料
   を用いて、プラスチック材料好ましくはポリ塩化ビニル
   を着色する方法。 １８　特許請求の範囲第９項又は１０項記載の複合顔料
   を用いて、塗料、風乾ないし焼付エナメル、インクおよ
   び、織物捺染用ペーストを製造する方法。