JPS5949161A - 有機電池 - Google Patents
有機電池Info
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- JPS5949161A JPS5949161A JP57158921A JP15892182A JPS5949161A JP S5949161 A JPS5949161 A JP S5949161A JP 57158921 A JP57158921 A JP 57158921A JP 15892182 A JP15892182 A JP 15892182A JP S5949161 A JPS5949161 A JP S5949161A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/137—Electrodes based on electro-active polymers
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、々電１１高分子膜を電極月利どして用いｌ、
：有機電池に関する。導電性高分子膜は通常ポリｊルブ
レン：（ＣＩ−１）Ｘ膜であるが、一般に有機電池中の
ポリアレヂレン：（ＣＩ−１）ｘ電（（は、充放電効率
を高めるために９、できるだＥＪ面ｌｊ１を広く１れば
良いと考えられる。しかしながら、実際に実験し−Ｃみ
るど、（Ｃ１ｌ ） ｘ 膜面積を人きくした場合、充
電効率が低下し充分な充電が行なわれないことが４つか
・つだ。そこで（ＣＩ−ｌ ） ｘ膜面積かに、電極の
形状を工夫した。例えば電極面積を８ｃｍ２どした助に
、１枚が０ＣＩｎ２の（（／ １１ ） ｘ ＩＩ’Ａ
を用いた場合と１枚が２ｃｍ２のしのを４枚用いた場合
を比較し゛（みた。ぞのＩｉ’ｊ ’ｉｊ！ ’ｄ−Ｃ
Ｙｉ １図に承り。
：有機電池に関する。導電性高分子膜は通常ポリｊルブ
レン：（ＣＩ−１）Ｘ膜であるが、一般に有機電池中の
ポリアレヂレン：（ＣＩ−１）ｘ電（（は、充放電効率
を高めるために９、できるだＥＪ面ｌｊ１を広く１れば
良いと考えられる。しかしながら、実際に実験し−Ｃみ
るど、（Ｃ１ｌ ） ｘ 膜面積を人きくした場合、充
電効率が低下し充分な充電が行なわれないことが４つか
・つだ。そこで（ＣＩ−ｌ ） ｘ膜面積かに、電極の
形状を工夫した。例えば電極面積を８ｃｍ２どした助に
、１枚が０ＣＩｎ２の（（／ １１ ） ｘ ＩＩ’Ａ
を用いた場合と１枚が２ｃｍ２のしのを４枚用いた場合
を比較し゛（みた。ぞのＩｉ’ｊ ’ｉｊ！ ’ｄ−Ｃ
Ｙｉ １図に承り。
横軸は、注入電荷量（Ｃ／町））を−１モジ、相１１１
ＩＩ＋はドーパン］・濃度、〔（０１１°■）（に、１
）イ）■〕ｘ中のｙを表す。曲線１は１枚の８（７ｍ２
の（ＣＩ−ｌ ）、ｘ膜を用いた揚台のドーパント澗１
１′（の変化を示し、曲線２は２ｃｍ２の（に ｉｔ
） ｘ膜を４枚用いた場合のドーパント淵１１′Ｊ変化
’ｉ ＞にす。同じ８Ｃｍ２の１９を用いた場合でム、
４つに分％ｊｌ シた方が充電効率はよく、注入雷イ１
；１吊が！−ｉ Ｃ／ ｎｌ（１０月１．１には、（Ｃ
Ｈ） ｘ膜電極中のドーパントＨ：！１度（、Ｌ約２倍
どなった。ぞしてこのドーパント淵麿は、２ｃｎ＋２の
（Ｃｌ−１） ｘ膜を１枚用いて同様に実験を行なつＩ
、二場合のビーパン１〜濃度どＪ、 ＜ （ｌソ、（い
ることがわかった。（ＣＨ）ｘ膜分割に対りる膜中ドー
パント濃度の変化を第２図に承り、、 Ｊｉｌｉ ’ｌ
’ｌｌｌ ＩＬＬ、（（旧−１）×膜分割度を表わし、
縦軸は１１桑中の１−一バン１〜澹１！■、（（ＣＨ”
ｙ）（ＣｊｌＯ４’）ｙ ）ｘの■を表わ２ノ、。
ＩＩ＋はドーパン］・濃度、〔（０１１°■）（に、１
）イ）■〕ｘ中のｙを表す。曲線１は１枚の８（７ｍ２
の（ＣＩ−ｌ ）、ｘ膜を用いた揚台のドーパント澗１
１′（の変化を示し、曲線２は２ｃｍ２の（に ｉｔ
） ｘ膜を４枚用いた場合のドーパント淵１１′Ｊ変化
’ｉ ＞にす。同じ８Ｃｍ２の１９を用いた場合でム、
４つに分％ｊｌ シた方が充電効率はよく、注入雷イ１
；１吊が！−ｉ Ｃ／ ｎｌ（１０月１．１には、（Ｃ
Ｈ） ｘ膜電極中のドーパントＨ：！１度（、Ｌ約２倍
どなった。ぞしてこのドーパント淵麿は、２ｃｎ＋２の
（Ｃｌ−１） ｘ膜を１枚用いて同様に実験を行なつＩ
、二場合のビーパン１〜濃度どＪ、 ＜ （ｌソ、（い
ることがわかった。（ＣＨ）ｘ膜分割に対りる膜中ドー
パント濃度の変化を第２図に承り、、 Ｊｉｌｉ ’ｌ
’ｌｌｌ ＩＬＬ、（（旧−１）×膜分割度を表わし、
縦軸は１１桑中の１−一バン１〜澹１！■、（（ＣＨ”
ｙ）（ＣｊｌＯ４’）ｙ ）ｘの■を表わ２ノ、。
曲線１は注入電荷量が５ Ｃ／ ＩｌｌすＣある場合に
ついて、曲線２μ注入電荷吊が１５ （／ ／ ｎｌ（
］の場合につい−（のドーパン！・濃度変化を承り、１
これかられかる様に、（ＣＬｌ ） ｘ膜の分割が増り
、稈充電効率は良くなっている。この小は（ＣＬｌ ）
ｘ膜の断面積が増えた結果であると考えるとうまく説
明がつく。
ついて、曲線２μ注入電荷吊が１５ （／ ／ ｎｌ（
］の場合につい−（のドーパン！・濃度変化を承り、１
これかられかる様に、（ＣＬｌ ） ｘ膜の分割が増り
、稈充電効率は良くなっている。この小は（ＣＬｌ ）
ｘ膜の断面積が増えた結果であると考えるとうまく説
明がつく。
第３図は、（１０λを少量ドープした（ ＣＩ−１）
ｘ膜の断面のＳ［Ｍ’（走査型電子顕微鏡）写真（ｘ６
８０）である、、この写真は、表面に比べ−Ｃ内部（断
面部）の方が（ＣＨ）ｘの繊維と繊維の間が゛すいてお
り、よりすき間の多い構造となっていることを示す。モ
のために、ドーパンＩ−の出入りはＪき間の多い断面を
通して行なった力が、はどんど（Ｃｌ−１） ｘ 繊維
が見えない程込み合った表面を通し−（行なうよりら起
こり易いと考えられる。
ｘ膜の断面のＳ［Ｍ’（走査型電子顕微鏡）写真（ｘ６
８０）である、、この写真は、表面に比べ−Ｃ内部（断
面部）の方が（ＣＨ）ｘの繊維と繊維の間が゛すいてお
り、よりすき間の多い構造となっていることを示す。モ
のために、ドーパンＩ−の出入りはＪき間の多い断面を
通して行なった力が、はどんど（Ｃｌ−１） ｘ 繊維
が見えない程込み合った表面を通し−（行なうよりら起
こり易いと考えられる。
この写真を見ると、偶然できたピンホールに沿うてドー
バン１−が浸入し、その周囲だりをドーピングしている
様子がよくわかる。
バン１−が浸入し、その周囲だりをドーピングしている
様子がよくわかる。
Ｊ、た、充電時のみならず放電０．１においてら、（Ｃ
Ｉ−Ｉ ） ｘ膜を分割する事によってより高い電流値
が得られる事が実験からねかつＩＣ０これは充電時と同
様に、りき間が多い稈トーバン１〜の動きが早くなるた
めであろう。
Ｉ−Ｉ ） ｘ膜を分割する事によってより高い電流値
が得られる事が実験からねかつＩＣ０これは充電時と同
様に、りき間が多い稈トーバン１〜の動きが早くなるた
めであろう。
これまで述べＩこｊＪｉ Ｊ：す、ポリ！＝へンノリー
の充放電効率を上げるためには、（（：：Ｉｆ）ｘｌ１
％！の総断面積をできるだり人さくりる必す一°がある
ことがわかる。。総断面積の増大を図るｌ、二めには、
（ＣＨ） ｘ成膜できるＩご（）多く〈明り込力を入れ
るとかか細か 有効な千段ど’ｔ′にる。この｛コ１（こりる２１；
ｆｊ−より、小さな（ Ｃ Ｈ ） ｘ膜を用いたバツ
ｊリーてもｔｏ：１コーネルギー密磨、高出力密１哀ど
なり、、１、リー１ンバク１〜’ｅＴバッテリーを作る
串が可能とイ１る，。
の充放電効率を上げるためには、（（：：Ｉｆ）ｘｌ１
％！の総断面積をできるだり人さくりる必す一°がある
ことがわかる。。総断面積の増大を図るｌ、二めには、
（ＣＨ） ｘ成膜できるＩご（）多く〈明り込力を入れ
るとかか細か 有効な千段ど’ｔ′にる。この｛コ１（こりる２１；
ｆｊ−より、小さな（ Ｃ Ｈ ） ｘ膜を用いたバツ
ｊリーてもｔｏ：１コーネルギー密磨、高出力密１哀ど
なり、、１、リー１ンバク１〜’ｅＴバッテリーを作る
串が可能とイ１る，。
第４図は本発明の実ｔｉｒ：の 態４ｉ１を小ｊｌ．１
．２は電極である。３は電池クースＣ ｔｓ’＞リ、例
えば、スアンレススブールより作られる．、 ４ １、
Ｌ （ｊ椴ポリマー電極であり、右１幾導電｛１物Ｔ｛
、例えば、ポリアセチレン膜が川いらＩＩる，、 ５
１．１レバ１ノーター（・あり、例えばポリプロピレン
の不織イ１】が用いられる−。６は電解液であり、例え
ばｌ ｉ （； 、（１ ０４を１ ｍｏｌ ／ｄｍ３
でプロピレンカーボ゛ン−１・中に溶解し／．、：ｔ）
のである。７はドライボックスであ・リ、実験はこの中
で行なつＩ．：。
．２は電極である。３は電池クースＣ ｔｓ’＞リ、例
えば、スアンレススブールより作られる．、 ４ １、
Ｌ （ｊ椴ポリマー電極であり、右１幾導電｛１物Ｔ｛
、例えば、ポリアセチレン膜が川いらＩＩる，、 ５
１．１レバ１ノーター（・あり、例えばポリプロピレン
の不織イ１】が用いられる−。６は電解液であり、例え
ばｌ ｉ （； 、（１ ０４を１ ｍｏｌ ／ｄｍ３
でプロピレンカーボ゛ン−１・中に溶解し／．、：ｔ）
のである。７はドライボックスであ・リ、実験はこの中
で行なつＩ．：。
シー１へ状バッテリーを構成Ｊる場合には、３のバッテ
リークースとして、アルミニウム箔をポリ、−Ｌｌ）一
ル樹脂で挾み、電池内側に感熱性接着剤のフィルムをラ
ミネー１〜した４層構造をしたフィルムを用いでもＪ：
い。４は有機導電性物ｒ′１であればＪ、く、ポリアレ
ヂレンの他に、ポリビＬｌ−ル、′ポリ−１１−フＴニ
レン、ポリー〇ーフニ［ニレンスルフイドなどでもＪ、
い。５のセパレーターは、ボリブＩ］ピレンの仙、ボリ
アミド系の不織布ぐもよい。
リークースとして、アルミニウム箔をポリ、−Ｌｌ）一
ル樹脂で挾み、電池内側に感熱性接着剤のフィルムをラ
ミネー１〜した４層構造をしたフィルムを用いでもＪ：
い。４は有機導電性物ｒ′１であればＪ、く、ポリアレ
ヂレンの他に、ポリビＬｌ−ル、′ポリ−１１−フＴニ
レン、ポリー〇ーフニ［ニレンスルフイドなどでもＪ、
い。５のセパレーターは、ボリブＩ］ピレンの仙、ボリ
アミド系の不織布ぐもよい。
６の電解液の電ｌｌＪ！？質としては＋−；Ｃβ０４の
他にＬｉＢＦ，ｑ、（１１ 一８１１ ）４ ＮＣｊ！
０４、（ｎ −１３ｕ ）４ＮＰＦｅ、 （Ｃ２ ＩＩｓ ＞ ４ Ｎ Ｃ 、＋＋ ０４、（Ｃ
ｌｌ３）４ Ｎ（１！０４などでもよい。まＩ、：電解
溶媒は、ブＬ］ビレンカーボネ−１−の他に、ジメチル
スルホ１シド、アｔ？＋−ニトリル、ジメチルアミド、
γー１チロラク１〜ン、デ１ーラヒド１１ノラン、１、
２−ツメ１−キシエタンなどの極性非プロｌ〜ン右機溶
媒を単独でまたはｆｌＩｉ合し−（用い（ムよい。
他にＬｉＢＦ，ｑ、（１１ 一８１１ ）４ ＮＣｊ！
０４、（ｎ −１３ｕ ）４ＮＰＦｅ、 （Ｃ２ ＩＩｓ ＞ ４ Ｎ Ｃ 、＋＋ ０４、（Ｃ
ｌｌ３）４ Ｎ（１！０４などでもよい。まＩ、：電解
溶媒は、ブＬ］ビレンカーボネ−１−の他に、ジメチル
スルホ１シド、アｔ？＋−ニトリル、ジメチルアミド、
γー１チロラク１〜ン、デ１ーラヒド１１ノラン、１、
２−ツメ１−キシエタンなどの極性非プロｌ〜ン右機溶
媒を単独でまたはｆｌＩｉ合し−（用い（ムよい。
実施例
（ＣＬＩ）×膜（例えば２ （、’） ＞＜ ／Ｉ Ｏ
＞＜ ０ 、 １ ５ １１ｍ）をボリアＬ１ビレン
’ＰＩのレバレータ−を介して２枚の白金板（゛圧着し
刀シス容器内（、入れる１，市販の試薬グレードのブ［
１ピレンカーボネ−１・を 昼夜モレキュラーシ＝１で
処理し（乾燥さ＋ｑ ｔ：後Ｃａｔ−１２上で真空蒸留
した，１このノ゛１１ピ１ノンカーボネ−１〜にｌ ｍ
（ｌ ｌ ／ ｄｌｌｌ ３（／） ｎ：ｊ Ｉ（Ｌに
ｌ． ｉ Ｃ 、Ｑ ０ ４ Ａ加え、有機電＠質どし
た。
＞＜ ０ 、 １ ５ １１ｍ）をボリアＬ１ビレン
’ＰＩのレバレータ−を介して２枚の白金板（゛圧着し
刀シス容器内（、入れる１，市販の試薬グレードのブ［
１ピレンカーボネ−１・を 昼夜モレキュラーシ＝１で
処理し（乾燥さ＋ｑ ｔ：後Ｃａｔ−１２上で真空蒸留
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ｌ． ｉ Ｃ 、Ｑ ０ ４ Ａ加え、有機電＠質どし
た。
Ｌ記バッテリーレル内に右｛｛■電解ｊ：Ｉｉ ／，（
１人祷、減圧脱気し、封止した。以−１−の１ヘｔ・作
はリベＣ不活竹ガス雰囲気下で行なつＩｃ ｏこの４３
’ｒ ＜’を電池を至渇において１０ｍＡで９ ０ ／
Ｃｍ ２充−：’．’； Ｌ ７；、 ＩＧ、放電さ
１，短絡電流、開放？ｌｉ ＪＪを測定し、ｌｓｅ−４
９、３ｍＡ、Ｖ ｏｃ ＝ ’ｌ 、 −Ｉ Ｖ．＠１
［ｉた，、またその時の（ Ｃ Ｉ−１ ） ｘ電極を
Ｊ、（ −ｆ Ｉ：ｌビ１ノンカーボネー１〜およびア
ｌ：７’ｌ−ンで洗浄１リ貞空乾ソ、ヘリさμ、（ Ｃ
ｔｉ ） ｘ膜の重量変化から＋＋＜ｒ中のドーバン
Ｉ一濶度Ｖ ＝０．０９／ｌを＋＋７だ。
１人祷、減圧脱気し、封止した。以−１−の１ヘｔ・作
はリベＣ不活竹ガス雰囲気下で行なつＩｃ ｏこの４３
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Ｃｍ ２充−：’．’； Ｌ ７；、 ＩＧ、放電さ
１，短絡電流、開放？ｌｉ ＪＪを測定し、ｌｓｅ−４
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［ｉた，、またその時の（ Ｃ Ｉ−１ ） ｘ電極を
Ｊ、（ −ｆ Ｉ：ｌビ１ノンカーボネー１〜およびア
ｌ：７’ｌ−ンで洗浄１リ貞空乾ソ、ヘリさμ、（ Ｃ
ｔｉ ） ｘ膜の重量変化から＋＋＜ｒ中のドーバン
Ｉ一濶度Ｖ ＝０．０９／ｌを＋＋７だ。
第１図は、注入型荷吊に対りるボリアヒヂレン電極中の
トーパンｈ ！ＩｉＩ′！度の変化を示ジグラフである
。。 第２図は、ボリア１どヂレン膜分割に対りるポリアレチ
レン電極中のドーパンｈ ｉｉ’１度の変化をポリグラ
フＣ°ある、。 第３図は、Ｏｆｌ Ｏ４−で少しドープしたボリアレヂ
レン膜の繊維の形状を示り°断面の走査型電子顕微鏡写
真（ｘ ６Ｆ３０ ）である。 第４図は、本発明の実施の一態様を示ず。 １・・・陽極 ２・・・陰極 ３・・・電池ケース４・
・・イ１様ポリマー電極 ５・・・じパレータ−６・・
・有機電解質溶液 ７・・・ドライボックス 代理人 浅 村 皓 牙 １ 図 ′２′２図 第４図 手続補正書（自発） 昭和５８年８月１０日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１５８９２１号 ２、発明の名称 有 機 電 池 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 氏 名 （４２６）日本電装株式会社 （名 称） ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和 年 月 日 ６、補正により増加する発明の数 −５芝 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。 （２）朋細書第１頁１１行「関する。」の次にｒ本発明
は、有機電池の充放電効率を高めることを目的とする。 」を加入する。 （３）同第２頁９行「変化を示す。」の次に「高い、ド
ーパント濃度は、高い充電効率を意味する。」を加入す
る。 （４）同第２頁１１行「充電効率はよく、」を「ドーパ
ント濃度が高く、シたがって充電効率はよく、」に訂正
する。 （５）同第６頁６行「増す程」の次に「Ｖ−パント濃度
が増大し、したがって、」を加入する。 （６） 同第６頁下から６行「また、」の次に「第６
図に示すように」を加入する。 （力 同第６頁２行〜末行「実施例・・・・・・・・・
０．０９４を得た。」を次のとおり訂正する。 「実施例１ （ＯＨ）ｘ膜（２ＤＸ４ＤＸ０．１５ｍｍ）Ｃｏｄ×１
〕をボリプ０ピレン製のセパレーターを介して２枚の白
金板で圧着しガラス容器内に入れる。市販の試薬グレー
ドのプロピレンカーボネートを一昼夜モレキュラーシー
デで処理して乾燥させた後０ａｋ２上で真空前９した。 このプロピレンカーボネートに１ｍｏｌ ７６ｍ３の濃
度にＬｉ０ｔＯ４を加え、有機電解質とした。 上記バッテリーセル内に有機電解質を注入後、減圧脱気
し、封止した。以上の操作はすべて不活性ガス雰囲気下
で行なった。この様に構成した電池を室温において１０
ｍＡで４０／−充電した後、（ＯＨ）Ｘ電極を取り出
し、プロピレンカーボネートおよびアセトンで洗浄・真
空乾燥させ、（ＯＨ）ｘ膜の重量変化から膜中のドーパ
ント濃度を求めた。その結果、ドーパント濃度ｙ＝０．
０６８を得た。 （ＯＨ）ｘ膜（２０Ｘ２０ Ｘｏ、１５ｍｍ ）を２枚
（４ｃ＋４−Ｘ２）用いた場合も同様に実験を行ない、
４０ ／ｃａ充電した時の膜中ドーパント濃度はｙ＝０
．０７８であった。 また、（ＯＨ）ｘ膜（２０Ｘ１０Ｘ０．１５ｍｍ）を４
枚（２ｄＸ４）用いた場合の、４０／−充電した時の膜
中ドーパント濃度はｙ＝０．１１４であった。 これらの膜中ドーパント濃度を（ＯＨ）ｘ膜の周囲の長
さの和に対してプロットすると第５図の様になり、両者
の間には直線関係が成り立っている事がわかった。横軸
は、（ＯＨ）！膜の周囲断面部の長さの和（α）を表わ
し、縦軸は、膜中のｒ−パント濃度、（（ＯＩ（＋Ｙ）
（０！Ｄ４−）７）ＸのＹを表わす。 実施例２ （ＯＨ）Ｘ膜（２０，Ｘ４０Ｘ０．１５ｘ）Ｃ８ｃｒＩ
×１〕をポリプロピレン製のセパレーターを介して２枚
の白金板で圧着しガラス容器内に入れる。市販の試薬グ
レードのゾロピレン、カーボネートを一昼夜モレキュラ
ーシーデで処理して乾燥させた後０ａ１（２上で真空蒸
留した。 このプロピレンヵーボ＊ ） ニ１ ｍｏｌ ／ ｄ
ｍ”の濃度にＬｉ０ｔＯ４を加え、有機電解質とした。 上記バッテリーセル内に有機電解質を注入後、減圧脱気
し、封止した。以上の操作はすべて不活性ガス雰囲気下
で行なった′。この様に構成した電池を室温において１
０ ｍＡで４０／ｄ充電した後、放電させ、短絡電流（
工ａａ）を測定し、工ｓｏ ＝ ｉ ５ ｍＡ／ｃＪを
得た。（ＯＨ）ｘ膜（２０Ｘ ２０ Ｘ Ｏ，１５間）
を２枚（４ｄ Ｘ ２ ） （９）用いて同様に行なっ
た結果短絡電流は工５ｏ＝２３ ｍＡ／ｃＪ ％また（
ＯＨ）ｘ膜（２０Ｘ１０Ｘ０．１５ｍ）を４枚（２ｃｒ
ＩＸ４）用いた場合には、工ｓａ ＝ ３４ ｍＡ／Ｃ
Ｊを得た。 実施例１で得られた４ ０ ／ ｔｒｉ充電時の膜中ド
ーパント濃度に対して実施例２で得られた短絡電流をプ
ロットすると第６図の様になり、両者の間に直線関係が
ある事がわかった。横軸は、（ＯＨ）ｘ膜電極中のドー
パント濃度、（（ＯＨ＋ｙ） （Ｏ２０４”）ｙ）ｘの
ｙを表わし、縦軸は短絡電流（ｍＡ／ｃｔｌｌ ）を表
わす。直線は注入電荷量が４０７ ｃｄｉである場合に
ついての短絡電流の変化を示す。Ｊ （８）同Ｓ７頁１６行に下記を加入する・「第５図は、
ポリアセチレン膜の周囲断面部の長さの和に対する膜中
ドーパント濃度の変化を示すグラフである。 第６図は、膜中ドーパント濃度に対する短絡電流値を示
すグラフである。」 第５図および第６図を加入する。 ２、特許請求の範囲
トーパンｈ ！ＩｉＩ′！度の変化を示ジグラフである
。。 第２図は、ボリア１どヂレン膜分割に対りるポリアレチ
レン電極中のドーパンｈ ｉｉ’１度の変化をポリグラ
フＣ°ある、。 第３図は、Ｏｆｌ Ｏ４−で少しドープしたボリアレヂ
レン膜の繊維の形状を示り°断面の走査型電子顕微鏡写
真（ｘ ６Ｆ３０ ）である。 第４図は、本発明の実施の一態様を示ず。 １・・・陽極 ２・・・陰極 ３・・・電池ケース４・
・・イ１様ポリマー電極 ５・・・じパレータ−６・・
・有機電解質溶液 ７・・・ドライボックス 代理人 浅 村 皓 牙 １ 図 ′２′２図 第４図 手続補正書（自発） 昭和５８年８月１０日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１５８９２１号 ２、発明の名称 有 機 電 池 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 氏 名 （４２６）日本電装株式会社 （名 称） ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和 年 月 日 ６、補正により増加する発明の数 −５芝 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。 （２）朋細書第１頁１１行「関する。」の次にｒ本発明
は、有機電池の充放電効率を高めることを目的とする。 」を加入する。 （３）同第２頁９行「変化を示す。」の次に「高い、ド
ーパント濃度は、高い充電効率を意味する。」を加入す
る。 （４）同第２頁１１行「充電効率はよく、」を「ドーパ
ント濃度が高く、シたがって充電効率はよく、」に訂正
する。 （５）同第６頁６行「増す程」の次に「Ｖ−パント濃度
が増大し、したがって、」を加入する。 （６） 同第６頁下から６行「また、」の次に「第６
図に示すように」を加入する。 （力 同第６頁２行〜末行「実施例・・・・・・・・・
０．０９４を得た。」を次のとおり訂正する。 「実施例１ （ＯＨ）ｘ膜（２ＤＸ４ＤＸ０．１５ｍｍ）Ｃｏｄ×１
〕をボリプ０ピレン製のセパレーターを介して２枚の白
金板で圧着しガラス容器内に入れる。市販の試薬グレー
ドのプロピレンカーボネートを一昼夜モレキュラーシー
デで処理して乾燥させた後０ａｋ２上で真空前９した。 このプロピレンカーボネートに１ｍｏｌ ７６ｍ３の濃
度にＬｉ０ｔＯ４を加え、有機電解質とした。 上記バッテリーセル内に有機電解質を注入後、減圧脱気
し、封止した。以上の操作はすべて不活性ガス雰囲気下
で行なった。この様に構成した電池を室温において１０
ｍＡで４０／−充電した後、（ＯＨ）Ｘ電極を取り出
し、プロピレンカーボネートおよびアセトンで洗浄・真
空乾燥させ、（ＯＨ）ｘ膜の重量変化から膜中のドーパ
ント濃度を求めた。その結果、ドーパント濃度ｙ＝０．
０６８を得た。 （ＯＨ）ｘ膜（２０Ｘ２０ Ｘｏ、１５ｍｍ ）を２枚
（４ｃ＋４−Ｘ２）用いた場合も同様に実験を行ない、
４０ ／ｃａ充電した時の膜中ドーパント濃度はｙ＝０
．０７８であった。 また、（ＯＨ）ｘ膜（２０Ｘ１０Ｘ０．１５ｍｍ）を４
枚（２ｄＸ４）用いた場合の、４０／−充電した時の膜
中ドーパント濃度はｙ＝０．１１４であった。 これらの膜中ドーパント濃度を（ＯＨ）ｘ膜の周囲の長
さの和に対してプロットすると第５図の様になり、両者
の間には直線関係が成り立っている事がわかった。横軸
は、（ＯＨ）！膜の周囲断面部の長さの和（α）を表わ
し、縦軸は、膜中のｒ−パント濃度、（（ＯＩ（＋Ｙ）
（０！Ｄ４−）７）ＸのＹを表わす。 実施例２ （ＯＨ）Ｘ膜（２０，Ｘ４０Ｘ０．１５ｘ）Ｃ８ｃｒＩ
×１〕をポリプロピレン製のセパレーターを介して２枚
の白金板で圧着しガラス容器内に入れる。市販の試薬グ
レードのゾロピレン、カーボネートを一昼夜モレキュラ
ーシーデで処理して乾燥させた後０ａ１（２上で真空蒸
留した。 このプロピレンヵーボ＊ ） ニ１ ｍｏｌ ／ ｄ
ｍ”の濃度にＬｉ０ｔＯ４を加え、有機電解質とした。 上記バッテリーセル内に有機電解質を注入後、減圧脱気
し、封止した。以上の操作はすべて不活性ガス雰囲気下
で行なった′。この様に構成した電池を室温において１
０ ｍＡで４０／ｄ充電した後、放電させ、短絡電流（
工ａａ）を測定し、工ｓｏ ＝ ｉ ５ ｍＡ／ｃＪを
得た。（ＯＨ）ｘ膜（２０Ｘ ２０ Ｘ Ｏ，１５間）
を２枚（４ｄ Ｘ ２ ） （９）用いて同様に行なっ
た結果短絡電流は工５ｏ＝２３ ｍＡ／ｃＪ ％また（
ＯＨ）ｘ膜（２０Ｘ１０Ｘ０．１５ｍ）を４枚（２ｃｒ
ＩＸ４）用いた場合には、工ｓａ ＝ ３４ ｍＡ／Ｃ
Ｊを得た。 実施例１で得られた４ ０ ／ ｔｒｉ充電時の膜中ド
ーパント濃度に対して実施例２で得られた短絡電流をプ
ロットすると第６図の様になり、両者の間に直線関係が
ある事がわかった。横軸は、（ＯＨ）ｘ膜電極中のドー
パント濃度、（（ＯＨ＋ｙ） （Ｏ２０４”）ｙ）ｘの
ｙを表わし、縦軸は短絡電流（ｍＡ／ｃｔｌｌ ）を表
わす。直線は注入電荷量が４０７ ｃｄｉである場合に
ついての短絡電流の変化を示す。Ｊ （８）同Ｓ７頁１６行に下記を加入する・「第５図は、
ポリアセチレン膜の周囲断面部の長さの和に対する膜中
ドーパント濃度の変化を示すグラフである。 第６図は、膜中ドーパント濃度に対する短絡電流値を示
すグラフである。」 第５図および第６図を加入する。 ２、特許請求の範囲
Claims (1)
- 導電性高分子膜を電極４．ｆｌ料どして用いた有＋ｉ（
ｌ電池においＣ１該高分子膜の厚み方向に複数の切り込
みまたはｎ通孔を設け、膜の内部の一部を露出さけたこ
とを特徴どす゛る有機電池。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57158921A JPS5949161A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | 有機電池 |
| DE19833333034 DE3333034A1 (de) | 1982-09-14 | 1983-09-13 | Organische batterie |
| US06/716,613 US4585717A (en) | 1982-09-14 | 1985-03-28 | Organic battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57158921A JPS5949161A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | 有機電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5949161A true JPS5949161A (ja) | 1984-03-21 |
| JPH0532868B2 JPH0532868B2 (ja) | 1993-05-18 |
Family
ID=15682246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57158921A Granted JPS5949161A (ja) | 1982-09-14 | 1982-09-14 | 有機電池 |
Country Status (3)
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|---|---|
| US (1) | US4585717A (ja) |
| JP (1) | JPS5949161A (ja) |
| DE (1) | DE3333034A1 (ja) |
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1982
- 1982-09-14 JP JP57158921A patent/JPS5949161A/ja active Granted
-
1983
- 1983-09-13 DE DE19833333034 patent/DE3333034A1/de active Granted
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1985
- 1985-03-28 US US06/716,613 patent/US4585717A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3333034C2 (ja) | 1991-07-25 |
| JPH0532868B2 (ja) | 1993-05-18 |
| DE3333034A1 (de) | 1984-03-15 |
| US4585717A (en) | 1986-04-29 |
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