JPS5948443A - イオノホア化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なイオノホア化合物に関するものである。

詳しくは分子鎖末端に特定の官能基を有するオリゴエー
テル化合物であって、一般式においてｎが３〜Ｈの整数
であるイオノホア化合物針件哄する。

イオノホア化合物は、天然にち（ｆ存するか、アルカリ
金属イオン、アルカリ−１−類金属イオンの能動輸送作
用を持一つ化合物の一つとして注目されている。

本発明者等は、更にアルカリ又はアルカリ土類金属イオ
ンに則する選択性、輸送能を高めるために鋭意何τを重
ねた結果、新規なイオノホア化合物の合成に成功した。

すなわち本発明は、一般式（式中１１は：３〜５の整数
を表わす）て゛表わされろイオノホア化合物を提供する
ものである。

本発明の新規イオノホア化合物の合成法を模式的に示す
と次のにうになる。

まず（１）式で表わされる両末端に水酸基を有するエー
テル化合物（１）と。

（１）の両末端水酸基を塩基触媒下、トシルクロライド
（ＴａＯ２）でトシル化した化合物（ＩＩ）とを用い、
（１）のフェノール性水酸基の活性水素をナトリウムで
置換しアルコキサイドζし、これと（■）とを縮合（脱
ＴｓＯＮａ）後、アルカリ加水分解して化合物（１）ｔ
−得る。

次に（１）のフェノール性水酸基をアルコキサイドとし
、これと０−ブロムメチル安息香酸メヂルとから脱Ｎａ
Ｂｒ縮合後、エステル結合をケン化し。

目的のイオノホア化合物（１■）を得る。

置換ジエンおよび／または２−シアノアクリル酸エステ
ルを主成分とする接着剤の硬化促進剤として非常に効果
がある。

本発明の新規なイオノホア化合物の同定は、赤外線吸収
スペクトル（ＩＲスペクトル）　分析、　核磁気共鳴吸
収スペクトル（ＮＭＲスペクトル〕分析。

質量分析などで行った。

以下に本発明を具体的に実施例で説明する。

（実施例１） 本実施例は（Ａ）式で表されるイオノホア化合物が合成
されたことを示すものである。

乾燥へ２で置換した２００πｊの２０フラスコにカテコ
ール１１ｖ　（ｏ、ｔｍｏｔ）、エチレンクロルヒドリ
ｙｔｓｒ（ｏ、２ｍｏｔ）、脱水エタノール５０ｍ１ｆ
入れ還流する。これに滴下ロートより金属ナトリウム２
．　ａ　ｖ　（ｏ、　１ｍｏｔ）を溶かした溶液３５ｍ
１ｋ加え１滴下終了後、約３時間還流を続ける。反応溶
液を冷却後、生成した自沈（ＮａＣｔ）をｐ過によシ除
去し、Ｐ液からエタノールと未反応のエチレンクロルヒ
ドリンを減圧留去する。次に残留物を減圧蒸留後、留出
した白い固体を水で２回再結晶し、（１）（２−ヒドロ
キシエトキシカテコール）４．６２を得た。収率３０チ
、融点９９〜ｌｏ１℃。

（１） （２） １００ｍＪナスフラスコ中に（１）　３．　Ｏｆ　（２
０ｍｍｏｔ）トリエチルアミｙ　４．Ｏｆ　（４０ｍｍ
ｏｔ）、反応溶媒としてテトラヒドロフラン（Ｔｌ４Ｆ
　）　２０ｒａｌを加え、０℃にて攪拌しながらトシル
クロライド（ＴｓＣ６）　８．４　ｔ　（４４ｍｍｏｔ
）を加える。室温にて２４時間攪拌した後反応溶液を氷
水中に加え、析出した固体′ｆ、Ｐ別する。アミン臭が
消える才で水洗した後、減圧乾燥し、これをエタノール
−酢酸エチルで再結晶を行ない白色結晶（２）　５．６
　Ｆを得た。収率９９チ。

Ｄ）　　　　　　　　　（２） （３） ２００ｍ／ナスフラスコＫ　（ｔ）　１．　ｓ　ｙ　（
ｔ　Ｏｍｍｏｔ）水素化ナトリウム（純度６０　％　）
　０．４　ｆ　（１０ｍｍ０６）。

脱水Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）７０ｙ
ｓｌを加え８０〜９０℃に加熱し攪拌する。アルコキサ
イドの生成を確認したら、　　（２）　４．６　ｆ　（
ｌＯｍｍｏｔ）を脱水１）ＭＰ４０ｍｌに溶解したもの
を滴下し１滴下終了後１８時間加熱攪拌を行なう。反応
後ＤＭＦを減圧留去し残留物をクロロホルムに溶解して
水で洗浄後、クロロホルムを減圧留去する。残留物をシ
リカゲルカラム（展開溶媒メタノール／クロロホルム−
５％）で粗精製後、これに水酸化カリウム８．４　？　
、水１４０耐、エタノール１４０耐を加え２時間還流を
行ない、加水分解する。その後反応溶液を塩酸で中和し
、さらにクロロホルムで抽出する。クロロホルムを減圧
留去した後、再びシリカゲルカラム（展開溶媒クロロホ
ルム・）で精製しく３）１．８Ｆを得る。収率６２％。

（４） （２）の合成における（１）の代りに（３）　５．８　
ｆ　（２０ｍｍｏｔ）を用い、他は（２）の合成法と同
様に行なった。収＊　８．７　ｆ　、収率７４％。

（３）の合成における（２）の代りに、（４）５．９ｆ
（１Ｏｍｍｏｔ　）を用い、他は（３）の合成法と同様
に行なった。収量２．！ＩＩＩＦ、収率６９％。

（Ａ） １００ｔｔｔｌナスフラスコに（５）　２．４　ｆ　（
５，６ｍｍｏｔ）　。

ＮａＨ（純度６ｏ％　）　０．２２　ｔ　（５，６ｍｍ
ｏｔ）、脱水ＤＭＦ６０１Ｌｌ！を加え室温で攪拌する
。アルコキサイドの生成を確認したら、０−ブロムメチ
ル安息香酸メチｋ　１．２８　Ｐ　（ｓ、　ｅ　ｍｍｏ
ｔ）を脱水ＤＭＦ　２０ｍｌに溶解したものを滴下し９
滴下終了後１８時間室温にて加熱攪拌を行なう。反応後
ＤＭＦを減圧留去し、残留物に２Ｎ水酸化ナトリウム溶
液を加えて還流な行ない２時間後に２Ｎ塩酸でＰＨ２〜
３に調整し、クロロホルムで抽出する。クロロホルムを
減圧留去した後、シリカゲルカラム（展開溶媒メタノー
ル／クロロホルム−１％）で精ｆＭ　ｋ　行ない（Ａ）
　２．５　ｆを得る。収率８０％、融点１１０〜１１１
℃。

（Ａ）の同定は、赤外線吸収（ＩＲ）スペクトル。

核磁気共鳴（ＮＭＩ（）スペクトル、＊量分析で行なっ
た。

反応生成物のＩＲスペクトルを図−１に示した。

生成物中に一０Ｈ（３３５０副−１付近）、　−ＣＯＯ
Ｈ（２９００＝−”付近および１７００ｃｍ”付近〕、
フェニル核１６００ｃｍ”付近および７５０ｃｒｎ−１
付近）およびエーテル結合（１１００〜１３００ｃＩｎ
　）が存在していることがわかる。

反応生成物のＮＭＲスペクトルを図−２に示した。４．
ＯＦ＋１（多重線）、４．４１Ｆ（２重線）、５．５５
電（１重線）、７．０胛（１重線）、７．４〜８．２５
Ｆ（多重線）に強度比２対４対１対６対２でピーク（こ
こに、■の水素は４．　ＯＦ　、■の水素は７．０ｉ１
１゜■の水素は４．４胛、＠の水素は５．５５Ｆ、■の
水素は７．４〜８．２５Ｆにそれぞれ吸収ピークが表わ
几る。

ただし１図−２中７．３Ｆのピークは測定溶媒ＣＤＣＬ
ｓ中の不純物によるものである。） また、質量分析により親ピークは５６０と求められ（Ａ
）の分子量と一致した。

以上のデータより（Ａ）の合成が確認された。

（実施例２） 本実施例Ｕ　（Ｂ）式で宍わされるイオノホア化合物が
合成さ几たことを示すものである。

合成は、はとんど実施例１に準じた方法で行なうことが
できる。

（６）の合成 実施例１の（３）の合成において、（１・）の代りに（
３）　２．９２（１０ｍｍｏｔン、（２）の代りに（４
）５．９１Ｆ（ｌ　Ｏｍｍｏｔ）　ｆ、用い、他は（３
）の合成法と同様に行なった。収量３．６ｔ、収率６４
％。

実施例１の（Ａ）の合成において（５）の代りに（６）
３．１　ｆ（５，６ｍｍｏＬ）を用い、他は（Ａ）の合
成法と同様に行なった。収量４．４？、収率６３チ、融
点１３０〜１３２　℃。

反応生成物のＩＲスペクトルを図−３に、ＮＭＲスペク
トルを図−４に示した。実施例１と同様に解析されるこ
とがわかった。また質量分析により親ピークは６９６と
求められ（Ｂ）の分子量と一致し、（Ｂ）の合成が確認
さ几た。

（実施例３） 本実施例は（Ｃ）式で表わされるイオノホア化合物が合
成されたことを示すものである。

合成はほとんど実施例１および２に準じた方法で行なう
ことができる。

（７）の合成 実施例１の（２）の合成において、（１）の代りに（６
）１１．２Ｐ（ｚｏｍｍｏｔ）ｆ用い、他は（２）の合
成法と同様に行なった。収量１１．７Ｆ、収率６８％。

ＨＯ００ｏ　　ｏ　　ｏ　　ｏ　　ｏ　　ｏ　　Ｕ　　
０ｌ−１（８）の合成 実施例１の（３）の合成において、（２）の代りに（７
）８．６１（１０ｍｍｏｔ）を用い、他は（３）の合成
法と同様に行なった。収量５．３１Ｆ、収率７６％。

実施例１の（Ａ）の合成において、（５）の代りに（ｓ
）　３．９　ｙ　（５，６ｍｍｏｔ）を用い、他は（Ａ
）の合成法と同様に行なった。収量２，６グ、収率５３
％、融点１３２〜１３４℃。

反応生成物のＩＲスペクトルを図−５に、ＮＭＲスペク
トルを図−６に示した。実施例１と同様に解析されるこ
とがわかった。また質量分析により親ピークは８３２と
求めらｆｌ（Ｃ）の分子量と一致し、（Ｃ）の合成が確
認された。

【図面の簡単な説明】

図１は、実施例１で合成された ２は前記のＮＭＲスペクトル、図３は実施例２で合成さ
れた ４は前記のＮ　Ｍ　Ｒスペクトル、図５は実施例３で合
成された 特許出願人　日本合成ゴム株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 れるイオノホア化合物。