JPS5946524B2 - ポリウレタンの製造方法 - Google Patents
ポリウレタンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5946524B2 JPS5946524B2 JP52021490A JP2149077A JPS5946524B2 JP S5946524 B2 JPS5946524 B2 JP S5946524B2 JP 52021490 A JP52021490 A JP 52021490A JP 2149077 A JP2149077 A JP 2149077A JP S5946524 B2 JPS5946524 B2 JP S5946524B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- present
- triaminomethylhexane
- reaction
- molecule
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なポリウレタンの製造法に関するもので
ある。
ある。
さらに詳しくは、１・３・６−トリアミノメチルヘキサ
ンをポリウレタンの鎖延長剤または架橋剤として使用す
ることにより、硬化時間を短縮でき、得られた硬化物の
耐熱性および機械的特性に優れたポリウレタンの製造方
法を提供することにある。ポリウレタンはその特徴ある
性質により、広い分野に使用されており、たとえば、ポ
リウレタンエラストマーは、強度、耐荷重性、耐油性や
低温特性に優れ、また耐磨耗性に優れているので、これ
らの特性を利用して、機械部品、自動車部品、ライニン
グ材等に使用されている。
ンをポリウレタンの鎖延長剤または架橋剤として使用す
ることにより、硬化時間を短縮でき、得られた硬化物の
耐熱性および機械的特性に優れたポリウレタンの製造方
法を提供することにある。ポリウレタンはその特徴ある
性質により、広い分野に使用されており、たとえば、ポ
リウレタンエラストマーは、強度、耐荷重性、耐油性や
低温特性に優れ、また耐磨耗性に優れているので、これ
らの特性を利用して、機械部品、自動車部品、ライニン
グ材等に使用されている。
ポリウレタンはその使用目的に応じて各種の鎖延長剤、
架橋剤が用いられており、たとえば、アミン系化合物と
しては、エチレンジアミン、フェニレンジアミン、３・
３’−シクロロー４ ・４’−ジアミンジフエニルタタ
ン（ＭＯＣＡ）、トルエンジアミン、イソボロンジアミ
ン等があり、低分子多価アルコール系化合物としては、
１ ・４−ブタンジオール、グリコール類、トリメチロ
ールプロパン等があり、エタノールアミン、水等も用い
られている。
架橋剤が用いられており、たとえば、アミン系化合物と
しては、エチレンジアミン、フェニレンジアミン、３・
３’−シクロロー４ ・４’−ジアミンジフエニルタタ
ン（ＭＯＣＡ）、トルエンジアミン、イソボロンジアミ
ン等があり、低分子多価アルコール系化合物としては、
１ ・４−ブタンジオール、グリコール類、トリメチロ
ールプロパン等があり、エタノールアミン、水等も用い
られている。
アミン系化合物の中で芳香族ジアミン、たとえば、ＭＯ
ＣＡを使用したエラストマーは、優れた物性を有してい
るため多く用いられているが、次のような問題がある。
ＣＡを使用したエラストマーは、優れた物性を有してい
るため多く用いられているが、次のような問題がある。
すなわち、ＭＯＣＡは発ガン性の疑いがあることから人
体に対する安全性の点で好ましくないこと、常温で固体
であるため、使用時に融点以上に加熱し、液状にしてプ
レポリマーと混合しなければならず、取扱いが繁雑にな
ること、反応速度が遅く注型の場合は有利であるが、高
速多量生産方式（ＲｅａｃｔｉｏｎＩｎｊｅｃｔｉｏｎ
Ｍｏｌｄｉｍｇ）の如き成型サイクルの短い場合は、使
用が困難になる等の問題がある。一方、多価アルコール
類は取扱いの容易さから使用されているが、得られる物
性が著しく低下すること、反応速度が遅く、そのため触
媒を多量に添加しなければならない等の問題がある。
体に対する安全性の点で好ましくないこと、常温で固体
であるため、使用時に融点以上に加熱し、液状にしてプ
レポリマーと混合しなければならず、取扱いが繁雑にな
ること、反応速度が遅く注型の場合は有利であるが、高
速多量生産方式（ＲｅａｃｔｉｏｎＩｎｊｅｃｔｉｏｎ
Ｍｏｌｄｉｍｇ）の如き成型サイクルの短い場合は、使
用が困難になる等の問題がある。一方、多価アルコール
類は取扱いの容易さから使用されているが、得られる物
性が著しく低下すること、反応速度が遅く、そのため触
媒を多量に添加しなければならない等の問題がある。
本発明者らは、芳香族ジアミンを使用せず、常温で液状
であり、しかも、充分な物性を持つポリウレタンの鎖延
長剤または架橋剤を得ることを目的に鋭意研究を行つた
結果、本発明に到達した。
であり、しかも、充分な物性を持つポリウレタンの鎖延
長剤または架橋剤を得ることを目的に鋭意研究を行つた
結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、ポリイソシアネートと分子内に２
個以上の活性水素を含有する化合物とを反応させてポリ
ウレタンを製造するに当り、鎖延長剤または架橋剤とし
て、１・３・６−トリアミノメチルヘキサンを加えて反
応させることを特徴とするポリウレタンの製造方法であ
る。本発明の実施に際し使用される１・３・６−トリア
ミノメチルヘキサンは、１分子中に３個の第１級アミノ
基を有する分岐状の構造を持つた液状の脂肪族ポリアミ
ンである。
個以上の活性水素を含有する化合物とを反応させてポリ
ウレタンを製造するに当り、鎖延長剤または架橋剤とし
て、１・３・６−トリアミノメチルヘキサンを加えて反
応させることを特徴とするポリウレタンの製造方法であ
る。本発明の実施に際し使用される１・３・６−トリア
ミノメチルヘキサンは、１分子中に３個の第１級アミノ
基を有する分岐状の構造を持つた液状の脂肪族ポリアミ
ンである。
通常、ポリウレタンの鎖延長剤として使用されるアミン
化合物はジアミン系であるのに対し、１・３・６−トリ
アミノメチルヘキサンは分岐状のトリアミンであるため
、尿素結合に基く三次元構造を形成することができる。
化合物はジアミン系であるのに対し、１・３・６−トリ
アミノメチルヘキサンは分岐状のトリアミンであるため
、尿素結合に基く三次元構造を形成することができる。
すなわち、鎖延長剤としてと同時に、架橋剤としてポリ
ウレタン構造に導入されるわけである。したがつて、得
られるポリウレタンは、耐熱性および機械的強度に優れ
た特性を持つことが明らかとなつた。
ウレタン構造に導入されるわけである。したがつて、得
られるポリウレタンは、耐熱性および機械的強度に優れ
た特性を持つことが明らかとなつた。
本発明の実施に際し使用されるポリイソシアネートとし
ては、分子中に少なくとも２個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート類で、たとえば、トリレン
ジイソシアネート、粗製ポリメチレンポリフエニルイソ
シアネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ナフタリン−１・５−ジ
イソシアネート等である。
ては、分子中に少なくとも２個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート類で、たとえば、トリレン
ジイソシアネート、粗製ポリメチレンポリフエニルイソ
シアネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ナフタリン−１・５−ジ
イソシアネート等である。
本発明に使用されるポリイソシアネートは、従来ポリウ
レタンの製造に使用されているものが全て用いられる。
本発明の実施例に際し使用される分子内に２個以上の活
性水素を含有する化合物としては、第１級水酸基を含有
した多価アルコール類、ポリオール類、ポリエステルポ
リアミド類などがある。
レタンの製造に使用されているものが全て用いられる。
本発明の実施例に際し使用される分子内に２個以上の活
性水素を含有する化合物としては、第１級水酸基を含有
した多価アルコール類、ポリオール類、ポリエステルポ
リアミド類などがある。
多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリツト、ソルビトール、蔗糖等がある
。ポリオール類としては、活性水素を有する有機化合物
とアルキレンオキサイドとの付加重合反応により製造さ
れるポリエーテルポリオール類、およびポリアルキレン
ポリオール類、アクリルポリオール類があげられる。本
発明の実施に際し、ポリウレタンを形成する反応混合物
の組成は、分子内に２個以上の活性水素を有する化合物
中の活性水素原子数と、１・３・６−トリアミノメチル
ヘキサンが有するアミノ基の水素嘩原子数との和に対す
るイソシアネート基の数の割合が０．９：１〜１．５：
１であることが好ましい。また、１・３・６−トリアミ
ノメチルヘキサンの使用量は、分子内に２個以上の活性
水素を有する化合物に対して０．０１重量倍以上が好ま
しい。本発明の実施に際し、１・３・６−トリアミノメ
チルヘキサンを使用する場合、反応させるイソシアネー
トあるいはそのプレポリマ一との反応が早すぎる場合が
あるが、次のような方法で反応速度を抑制することがで
きる。
ピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリツト、ソルビトール、蔗糖等がある
。ポリオール類としては、活性水素を有する有機化合物
とアルキレンオキサイドとの付加重合反応により製造さ
れるポリエーテルポリオール類、およびポリアルキレン
ポリオール類、アクリルポリオール類があげられる。本
発明の実施に際し、ポリウレタンを形成する反応混合物
の組成は、分子内に２個以上の活性水素を有する化合物
中の活性水素原子数と、１・３・６−トリアミノメチル
ヘキサンが有するアミノ基の水素嘩原子数との和に対す
るイソシアネート基の数の割合が０．９：１〜１．５：
１であることが好ましい。また、１・３・６−トリアミ
ノメチルヘキサンの使用量は、分子内に２個以上の活性
水素を有する化合物に対して０．０１重量倍以上が好ま
しい。本発明の実施に際し、１・３・６−トリアミノメ
チルヘキサンを使用する場合、反応させるイソシアネー
トあるいはそのプレポリマ一との反応が早すぎる場合が
あるが、次のような方法で反応速度を抑制することがで
きる。
すなわち、反応を酸性雰囲気で行うこと、たとえば、１
・３・６−トリアミノメチルヘキサンを種々のカルボン
酸で塩を形成させて反応させる方法等がある。本発明に
したがつてポリウレタンを製造するに際しては、その成
形加工法における操作上の制約はなく、たとえば、ワン
シヨツト法、プレポリマ一法、注型法等が採用できる。
・３・６−トリアミノメチルヘキサンを種々のカルボン
酸で塩を形成させて反応させる方法等がある。本発明に
したがつてポリウレタンを製造するに際しては、その成
形加工法における操作上の制約はなく、たとえば、ワン
シヨツト法、プレポリマ一法、注型法等が採用できる。
本発明は、ポリウレタンフオーム、弾性体物質、合成皮
革、塗料等種々のポリウレタン製品の製造に利用できる
。
革、塗料等種々のポリウレタン製品の製造に利用できる
。
本発明の方法によれば、耐熱性、機械的特性等の物性に
おいて優れたポリウレタンを得ることができると共に、
短時間で硬化反応を終了することが可能であるため、工
業的に有利にポリウレタンを製造することができる。
おいて優れたポリウレタンを得ることができると共に、
短時間で硬化反応を終了することが可能であるため、工
業的に有利にポリウレタンを製造することができる。
以下に本発明を実施例によつて具体的に説明するが、本
発明は、その要旨を越えないかぎり、以下の実施例に限
定されるものではない。
発明は、その要旨を越えないかぎり、以下の実施例に限
定されるものではない。
実施例 １
アジピン酸とエチレングリコールから得たポリエステル
（０Ｈ価５６）２００７とトリレンジイソシアネート４
０ｙを１００℃で混合し、３０分間攪拌して空気を除去
した。
（０Ｈ価５６）２００７とトリレンジイソシアネート４
０ｙを１００℃で混合し、３０分間攪拌して空気を除去
した。
該混合物に１・３・６−トリアミノメチルヘキサン１２
７を加え、１００′Ｃで反応させた。反応時間５時間後
と１５時間後の物性はほとんど変化がなかつた。一方、
１・３・６−トリアミノメチルヘキサンの代りにＭＯＣ
Ａ２７ｆを加えて反応させたところ、第１表に示す如く
、物性が一定値を示すまでの反応時間が１５時間以上で
あつた。
７を加え、１００′Ｃで反応させた。反応時間５時間後
と１５時間後の物性はほとんど変化がなかつた。一方、
１・３・６−トリアミノメチルヘキサンの代りにＭＯＣ
Ａ２７ｆを加えて反応させたところ、第１表に示す如く
、物性が一定値を示すまでの反応時間が１５時間以上で
あつた。
実施例 ２
数平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール１
モルを２．０モルのトルエンジイソシアネートと反応さ
せて、遊離ＮＣＯの含量６２％のプレポリマ一を作つた
。
モルを２．０モルのトルエンジイソシアネートと反応さ
せて、遊離ＮＣＯの含量６２％のプレポリマ一を作つた
。
該プレポリマ一１００７に対し、１・３・６−トリアミ
ノメチルヘキサン５，８７（０．０３４モル）を加えて
、１００℃で５時間反応させた。一方、１・３・６−ト
リアミノヘキサンの代りにＭＯＣＡを０．０５モル加え
て、１５時間反応させた。
ノメチルヘキサン５，８７（０．０３４モル）を加えて
、１００℃で５時間反応させた。一方、１・３・６−ト
リアミノヘキサンの代りにＭＯＣＡを０．０５モル加え
て、１５時間反応させた。
両者の物性値は次の通りであつた。実施例 ３
数平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール１
モルを２．０モルのジフエニールメタンジイソシアナー
トと反応させて、プレポリマ一を作つた。
モルを２．０モルのジフエニールメタンジイソシアナー
トと反応させて、プレポリマ一を作つた。
Claims (1)
- １ ポリイソシアネートと分子内に２個以上の活性水素
を有する化合物とを反応させてポリウレタンを製造する
に当り、原料の１成分として１・３・６−トリアミノメ
チルヘキサンを加えて反応させることを特徴とするポリ
ウレタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52021490A JPS5946524B2 (ja) | 1977-03-02 | 1977-03-02 | ポリウレタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52021490A JPS5946524B2 (ja) | 1977-03-02 | 1977-03-02 | ポリウレタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53106796A JPS53106796A (en) | 1978-09-18 |
| JPS5946524B2 true JPS5946524B2 (ja) | 1984-11-13 |
Family
ID=12056406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52021490A Expired JPS5946524B2 (ja) | 1977-03-02 | 1977-03-02 | ポリウレタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946524B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PH19314A (en) * | 1981-03-25 | 1986-03-14 | Dow Chemical Co | An improved process for preparing a rigid polyurethane foam |
-
1977
- 1977-03-02 JP JP52021490A patent/JPS5946524B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53106796A (en) | 1978-09-18 |
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