JPS5943065A - 塗布剤およびそれを塗布した熱可塑性樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔Ｉ〕発明の背景 技術分野 本発明は、物およびその特定の性質を専ら利用する物の
発明に関する。さらに具体的には、本発明は、合成紙用
塗布剤およびそれを塗布した合成紙に関する。本発明の
実施により得た合成紙は、ファンシー食品用容器のラベ
ル用紙として有用である。

近時、フルーツゼリー、コーヒーゼリー、永年かん等の
所謂ファンシー食品用の容器として、アルミニウム容器
に代って、ぼりプロピレン、ポリカーゼネート等の熱可
塑性樹脂全容器本体とし、この表面にオフセット印刷が
施こされたコート紙製のブランクまたはラベルが一体に
貼着された容器が使用されつつある。

この容器は、従来のアルミニウム製容器の諸欠点、たと
えば凹陥部を生じ易いこと、耐衝撃性が低いこと、精微
な多色印刷を施こすことができないこと等、全改良する
点で有望なものである。その場合に、コート紙は耐水性
に乏しいため、更にその印刷表面をポリエステルフィル
ムで被覆して用いている。

このようなブランクまたはラベル用紙として、生得的に
耐水性が良好であるポリオレフィン系合成紙はフィルム
被覆コート紙に代るものとして有用である。

ポリオレフィン系合成紙としては、無機充填剤を８〜６
５重量％含有するポリオレフィンを少なくとも１軸方向
に３〜１２倍延伸して、表面に微細な亀裂を、内部に微
細なぽイドを、多数有するようにしたフィルムを紙状層
とするものが知られている（％重唱４６−４０７９４号
、特開昭５４−７４８４・２号、同５６−１１１３４３
７号、同５６−１４１３３９号各公報参照）。

しかし、このような合成紙は使用樹脂成分が無極性、疎
水性のポリオレフィンであることに相当してオフセット
印刷性および加工性が必ずしも満足すべきものではな（
、従って適当な表面処理をすることがふつうである。こ
の表面処理の一つの方法として、表面に塗布剤を塗布す
るものがある。

このような表面処理に使用する塗布、剤の一つとして、
水溶性の帯電防止性アクリル系共重合体からなるものが
ある（たとえば、特開昭、５０−１０６２４号、同５０
−１６１４７８号、同４８−４０８８３号谷公報参照）
。この先行塗布剤は、オフセットインキ接着性の改善お
よび帯電による加工性不良の改善の点で丁ぐれたもので
あり、シャンプー、モーターオイル、生ビール樽用ラベ
ル用紙として用いられている。

しかしながら、このアクリル系共重合体の帯電液止塗膜
を有する合成紙を前述のファンシー食品容器やレトルト
食品包装物のラベル用紙として用いた場合には、オフセ
ット印刷インキの耐熱水接着強度が不足することが判明
した。

すなわち、ファンシー食品容器またはレトルト食品容器
にフルーツゼリー、コーヒーゼリー等の熱溶融物（８０
〜１２０℃）が充填された後、蓋がヒートシールされ、
ついで殺菌のため、密封された容器は８０〜９５℃の熱
水で処理され、その後、４０〜５０’Ｃの温水で冷却さ
れる。この８０〜９５℃の熱水による殺菌工程において
、オフセット印刷インキの合成紙に対する密着性が低下
して、オフセット印刷インキがラベルより落ちてしまう
ことがしばしば認められるのである。

従って、現在は、このラベルへのオフセット印刷インキ
への耐熱水接着強度全向上させるべ（、前記アクリル共
重合体の帯電防止膜上を更にポリエチレンミン系もしく
はウレタン系アンカーコート剤で処理してから、オフセ
ット印刷を行なっている。この方法により、オフセット
印刷インキの合成紙に対する耐熱水接着強度は実用上十
分である。

しかしながら、合成紙表面上への帯電防止剤溶液とアン
カーコート剤溶液の二度の塗布は作業上経済的でないの
で、両者を混合した溶液全一度で合成紙の表面に塗布す
ることによりオフセット印刷インキの合成紙への耐熱水
接着性が改良されればそれが一番好ましい。

ところが、この両者を混合した塗布剤の水溶性が過大で
ある場合には、インキの耐水接着性の低下、オフセット
印刷におけるインキ転移不良、版汚れおよび水性インキ
のにじみの発生があり、従って表面処理された合成紙は
オフセット印刷用紙としての適性に欠けるのである。オ
フセット印刷の印刷における有利性を考えれば、この欠
点は困つた問題である。なお、オフ七ット印刷時のイン
キ転移不良には多色連続オフセット印刷において生じる
ものと、両面印刷において生じるものとがあり、前者は
多色印刷機での第二色目以降の印刷において、それまで
に紙面上に転移された湿し水の影響を受けてインキが均
一に転移しない現象をいい、表面塗布剤が水との親和性
が強いため湿１゜水を強（保持することによって生じる
ものである。

両面印刷におけるインキ転移むらとは、表側印刷済みの
紙葉の裏側印刷において表側印刷画線の輪郭に対応した
インキ転移むらが現われる現象を−・い、表側印刷時に
紙面上に転移された湿し水が裏面に転移するために生じ
るものである。

ところで、合成紙で最も成功したものとして微細無機粉
末（たとえば、クレーおよび炭酸カルシウム）含有ポリ
オレフィンフィルムの層を表面に有するフィルムからな
るものがあって、この表面層が一軸延伸されていてこの
微細無機粉末粒子を中心として表面亀裂を有するものが
時に丁ぐれている。このような合成紙の表面の保水性は
使用した微細無機粉末粒子の保水性ないし親水性によっ
て影響を受けることは容易に理解できるところである。

また、その表面に塗布剤を塗被した場合には、その親水
性および耐水性によっても影響を受ける。

〔ｌ）発明の概要 要旨 本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、架橋
可能な水溶性樹脂組成物からなる塗布剤によってこの目
的を達成しようとするものである。

従って、本発明による水溶性塗布剤は、下記（Ａ）〜（
Ｃ）成分を含む樹脂組成物からなることを特徴とするも
のである。

（Ａ）　　ポリエチレンイミン、ポリ（エチレンイミン
−尿素）およびポリアミンポリアミドのエチレンイミン
付加物からなる群から選ばれた水溶性？リイミン化合物
　　　　　　　　１００重量部（Ｂｌ　　水溶性の三級
ないし四級窒素含有重合体１０〜７０重量部 （Ｃ）　　水溶性のポリアミンポリアミド−エピクロル
ヒドリン付加物　　　　　　　３０〜１００重量部また
、本発明による印刷性のすぐれたフィルムは、微細無機
粉末含有ポリオレフィンフィルムの層を表面に有するフ
ィルムと、この表面層上に下記（Ａ）〜ｆｃ）成分を含
む樹脂組成物の水溶液の塗布および乾燥により形成され
た塗布層（ただし、塗布層は、その固型分が０．００５
１７ｍ２となる量で存在する）とからなることを特徴と
するものである。

（Ａ）　　ポリエチレンイミン、ポリ（エチレンイミン
−尿素）およびポリアミンボリア建ドのエチレンイミン
付加物からなる群から選ばれた水溶性ポリイミン化合物
　　　　　　　　１００重量部（Ｂ）　　水溶性の三級
ないし四級窃素含有重合体系千奄條冊計　　　　　　　
　　　１０〜７０重量部（Ｃ）　　水溶性のポリアミン
ポリアミド−エピクロルヒドリン付加物　　　　　　　
３０〜１００重量部効果 特定の複数成分からなる氷ｉ性かづ架橋性の樹脂組成物
を使用したことによって、前記の先行塗布剤に認められ
た諸問題点が改善される。すなわち、静電気による給排
紙トラブルはとの特定の合成紙に特に適した重合体状帯
電防止剤（成分（Ｂ））によって有効に防止され、イン
キ転移不良および耐水インキ接着性（と（に耐熱水イン
キ接着性）は成分（Ａ）と（Ｃ）との間の架橋によって
有効に防止される。

〔夏〕発明の詳細な説明　　　　・ １、塗布剤 本発明による塗布剤は、成分（Ａ）〜（Ｃ）’を含む水
溶性樹脂組成物からなるものである。

１）ポリイミン化合物（成分（Ａ）） 成分（Ａ、）は、ポリエチレンイミン、エチレンイミン
と尿素との共重合体〔ぼり（エチレンイミン−尿素）〕
、またはポリアミンポリアミＰにエチレンイミンを付加
したもの、である。これらは、水溶性でなければならな
い。

これらの重合度、ポリ（エチレンイミン−尿素）の場合
の尿素単位の含量、ポリアミン−リアミドのエチレンイ
ミン付加物の場合の付加物の量は、本発明の効果が達成
される限り任意のものでありうる。　　・ ２）帯電防止剤（成分（Ｂ）） 本発明で使用する帯電防止剤は、水溶性の三級ないし四
級窒素含有重合体、である。ここで「四級」とは、□・
１両性−１全も包含するものである。

このような含窒素型・合体は、対応含窒素単葉体の重合
および必要な場合の生成三級窪素含有重合体の四級化に
よってつくることができる。

本発明で適当な含窒素単１体の具体例を皐げれば、たと
・えば下記のものが、ある。

＠） 、、Ｒ１ 蒙 （ロ）Ｒ１ ■ ヒ→　　　　　　Ｒ に）　　　ｉ １：、：′ｃＨ２ｃｏＯＭ （ホ）　　　・　　　　　　２ Ｒ１，、Ｒ 」　　　　　　　　ｌ ＣＨ２＝　Ｃ−、（：：窄−■３ 、　　　　　　！ ここで、′各式中でＲは水素またはメチル基、Ｒおよび
Ｒはそれぞれ低級アルキル基（特に、Ｃ１〜Ｃ４、就中
Ｃ１〜Ｃ２）、Ｒ４は炭素数１〜２２の飽和または不飽
和アルキル基もしくはシクロアルキル基、Ｘｏは四級化
され、ｔ、１．Ｎｅの対アニオン（たとえば、ハライｒ
・（特にクロライ）′））、Ｍはアルカリ金属イオン（
特にナトリウム、カリウムまたはリチウム）、Ａは炭素
数２〜６のアルキレン基、を表わす。四級窒素含有重合
体（ロ）、に）および（へ）は、その前駆体（（イ）、
（ハ）および（ホ））の形で重合させてからアルキルへ
ジイド、ジメチル硫酸、モ】クロ戸酢酸エステル等のカ
チオン化剤により四級化することによって重合体中に存
在させるようにすることができることはいうまでもない
。

本発明では帯電防止剤は水溶性であることが必要である
が、過度に水溶性であることは望ましくない。従って、
この三級ないし四級窒素含有重合体は、疎水性単量体と
の共重合体であることが望ましい。疎水性単量体として
は、スチレンまたはその核ないし側鎖置換体、アクリル
ないしメタクリル酸エステル、ハロゲン化ビニル、その
他がある。

本発明で特に適当な帯電防止剤重合体は下記の（、）〜
（ａ）成分からなるものである。。

（ａ）　　単量体（イ）〜（へ）　　　　　　　加、〜
４ｏ重陥・係１ 【 （ｂ）　ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ０ＯＲ”　　　　　６〜８０
１１ｔ　１１　％（ｃｌ　　他の疎水性ビニル単量体　
　０−２０重量％本発明で最も適当な帯電防止剤重合体
は、（、）単量体が前記の単量体（へ）でＸｏがＣ１０
であるものである。

３）ポリアミンポリアミド−エビクロルヒドリン付加物
（成分（Ｃ）） 成分（Ｃ）は、炭素数３〜１０の飽和二塩基性カル２ン
酸とポリアルキレンポリアミンとからのポリアミドをエ
ピクロルヒドリンと反応させて得た、水溶性で陽イオン
性の熱硬化性樹脂である。

この樹脂の詳細は、特公昭３５−３５４７号公報に述ヘ
ラしている。Ｃ３入Ｃ１ｏ飽和二塩基性カルゼン酸の具
体例はＣ４〜Ｃ８ジカル２ン酸、特にアジピン酸、であ
り、ポリアルキレンプリアミンの具体例はポリエチレン
ポリアミン、特にエチレンジアミン、ジエチレントリア
ミンおよびトリエチレンテトラミン、就中ジエチレント
リアミン、である。

ポリアミｒ生成反応でのポリアルキレンポリアミン対二
塩基酸のモル比は０．９　：１〜１，２：１程度がふつ
うである。このポリアミンポ・リアミドとエピクロルヒ
ドリンとの反応では、′４！リアミド中の各第二アミン
基に対してエピクロルヒドリンを約０．５〜約１．８モ
ル使用するのがふつうである。

４）任意成分（成分（Ｄ）） 本発明塗布剤は上記成分（Ａ）〜（Ｃ）　？必須とする
ものであり、従って成分体）〜（Ｃ）を含む限り、□そ
して本発明の効果が達成される限り、他の成分をさらに
含むことはさしつかえない。すなわち、本発明で水溶性
塗布剤の樹脂組成物が［成分体）〜（Ｃ）ｋ含む」とい
うことは、そのように理解しなければならない。

このような任意成分の一つの例は、水溶性無機塩である
。本発明塗布剤が無機塩を含んでいるときは、前記の帯
電防止剤の帯電防止能が向上し、・またオフセットイン
キの乾燥速度が大きい。しかし、水溶性無機塩の存在は
、インキの耐水接着性を低下させるので、過度に多量の
存在は好ましくない。

好ましい水溶性無機塩の例を挙げれば、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム。

亜硫酸ナトリウム、その他のアルカリ性の塩、および塩
化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、硝酸
ナトリウム、その他の中性塩、がある。　　　、　　。

このような水溶性無機塩の外に、水溶性有機溶剤、界面
活性剤、水溶性重合体、微細粉末物質、その他の補助資
材を含むことができる。

５）量比　　、　　　・ 必須成分（Ａ）〜（Ｃ）および任意成分（Ｄ）の量比は
、下記の通りである。

成分　重量部 （Ａ）　　　１００ ”（Ｂ）　”　　’　”””’　ｔｏ〜７０　　　　好
ましくは　閣〜印（Ｃ）　　　　３０〜Ｚｏｏ　　　′
好ましくは　５０〜１ｏ。

（Ｄ）　　　　　Ｏ〜ｔ−１１Ｊ　　　　′好ましくは
　１０〜４計　□′１　　　　　　　　　。

任意成分（Ｄ）は、これを使用する場合は成分体）１０
０重量部に対して少なくとも５重量部、特に１０〜４０
重量部、存在することが好ましい。

６）塗布剤の形態 成分（Ａ）〜（Ｃ）（および場合によりの））ヲ含む水
溶性樹脂組成物からなる塗布剤は、水溶液の形態にある
ことがふつうである。溶液濃度は０．５〜３重量％程度
がふつうである。

２、合成紙 上記のような塗布剤を塗布すべき合成紙は、微細無機粉
末含有ポリオレフィンフィルムの層を表面に有するフィ
ルムからなるものである。

このような合成紙は公知であり、その詳細についてはた
とえば特公昭４６−４０７９４号、および同４９−１７
８２号各公軸重特開昭５６−１１８４３７号、同５７−
１２６４２号、および同５７−５６２２４号各公報を参
照することができる。　　　　　　　　　　　　　。

微細無機粉末含有ポリオレフィンフイ、ルムの層（以下
紙状層という）全表面に有するフィルムの一群は、この
ようなポリオレフィンフィルムの層のみからなる単層構
造のものである。他の一群は、有する積層構造のもので
ある。紙状性の発現と紙としての強度の発現とは異なる
要因、によって支配されることがふつ１うであるから、
これらの要因を異なる層によって担わせるのが有利であ
り、従ってこの点からは積層構造体のものが有利である
。

紙状層は、二軸方向にまたは好ましくは一軸方向に延伸
されたものであることが望ましい。また、紙状層は、表
面に幅０，１〜１０ミクロン、長さ０．３〜３０　ミク
ｐンの表面亀裂を５個／ＩＩＩＩＮ以上有するものであ
ることが好ましい。このような表面亀裂は、微細無機粉
末含有ポリオレフィンフィルムを好ましくは一軸方向に
延伸することによって生成させることができる。

微細無機粉末は粒径が０．１〜１０ミク四ン程度のもの
が好ましく、またＩジオ２フ４フ１００重世部に対して
１０〜２００重量部含有されていることが好ましい。

微細無機粉末の種類は任意であって、クレー、炭酸カル
シウム、タルクリシリカ、チタニア、その他各種のもの
が使用可能であるが、本発明の効：　　　　　　果が最
大限に発揮されるのは保水性の少ない無機粉末たとえば
炭酸カルシウムを使用した場合であることは前記した通
りである。

このような合成紙は、単層構造のものの場合は紙状要用
組成物を溶融押出（および場合により延伸）によってつ
くることができ、積層構造のもの・：　　　。、８４．
エイ、よ？：）、、エイ、６エえヵ。。イ、１１可塑性
樹脂フィルム（それ自身積層構造体であり′： １　　　　　　てもよい）の片面または両面に紙状要用
組成物を直接または熱可塑性樹脂層を介在させて溶融押
出ラミネートし、これを好まｔくは横方向に延伸するこ
とによってつくることができるｉ・□紙状層の□　　　
　　　「ポリオレフ・イン」としてはポリエチレン、Ｉ
す１　　　　　　プロピレンおよび樹脂状ポリ（エチど
ンープ四ピ′：　　　　　　　レフ）ならびにこ慧らと
一水〜レイン酸との畳応１　　　　　　物が代表的であ
り、支持層ないし基材層の「熱可１　　　　　　　　　
・・□゛・　　　　　　・・・　　・　　−・１、　　
　　　　塑性樹脂」の具年櫻は紙、一層相♀そすと同種
また１　　　　　　は異種のポリオレフィンである。合
成紙は、塗布剤を施す前に、Ｏ６す放電処理その他の表
面処理に付すことができる。　　　　　　　　　　・３
、塗布　　　　　−・ 合成紙に対する塗布剤の塗布は、溶液状態の塗布剤ヲロ
ール、ブラシ、スプレー、浸漬その仙台目的的な任意な
手段によって行なうことができる。

４、実験例・　　　　　　、　　′ 実施例−１ （１）メル十インデックス（Ｍ　Ｉ　）　０．８のポリ
プロピレンに平均粒径１．５ミクｐンの炭酸カルシウム
１２重量ｓ′（ポリプロピレフとの合計重量基準）を混
合し、２７０℃に設定した押出機にて混線後１．シート
状に押出し、冷却装置により冷却して、無延伸シー１得
た。このシートを、１４０℃に加熱後、縦方向に５倍延
伸した。

（２）・ＭＩ　４．０のＩリブルビレフ４９重量％と！
レイン酸含量０．５重量−の！レイン酸（改質単量体・
）変性ポリプロピレフ５重量％と平均粒径１．５ミクロ
ンの炭酸カルシウム４６重量部とを混合した組成物（Ａ
）　（充填剤１００重量部当りの改質単量体量０．０５
重量部）を、２７０℃に設定した押出機により溶融混練
したものと、ＭＩ　４．０のポリプｐヒ０レン５５重１
１％と平均粒径１．５ミクロンの炭酸カルシウム４５重
量％とを混合した組成物（Ｂ）を、２７０℃に設定し。

た別の押出機で溶融混練したものとダイ内で積層し、」
二記（１）にて得られた縦方向５倍延伸シートの両面に
共押出しし、改質ポリプロピレンを含む層が外側となる
ようにした。次いで、この五層積層物ヲ１５５℃に加熱
したのち横方向に７．５倍の延伸を行なって、五層のフ
ィルムを得た。

（３）　　この五層積層フィルムの表面をコロナ放電処
理したのち、塗布剤水溶液を両表面に固型分で片面０．
０５ｇ／ｍ２となるよう塗布および乾燥して、巻取った
。

塗布剤水浴液の組成は、下記の通りであった。

（Ａ）　　ポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加
物（ＢＡＳＦ社製ボリミンＳＮ）　　　　１００重量部
（Ｂ）　　三菱油化社製水溶性？リアクリル系帯電防止
剤重合体ｒｓＴ−１ｘｏｏ町　　　　　　　３０重量部
（Ｃ）　　水溶性ポリアミンポリアミＦのエピクロルヒ
ドリン付加物（ディック・ハーキュルス社製［カイメン
５５７Ｍｊ　　　　　　　　　　５０重量部（Ｄ）　　
平均粒径１．２μの炭酸す）　ＩＪウム　１０重量部こ
のようにして得られたフィルムの性質は次のようなもの
であり、平版オフセット印刷用フィルムとして優れたも
のであった。

（１）厚さ＝１３０μ、（１１）不透明度−９６係、（
ｌｉｔ）白色度−９５％、ＯＶ）光沢＝１５％、（Ｖ）
オフセット印刷性＝４色両面印刷において連続多色印刷
におけるインキ転移、インキ接着、インキ乾燥も良好で
あり、裏面印刷でのインキ転移むらも１．０．０００枚
を連続印刷しても認められなかった。

また、オフセット印刷物ヲ８０℃の湯水中で６０分間加
熱して印刷されたインキの耐熱水インキ密着性を評価し
たが、異常は昭められなかった。

実施例−２ 実施例−１の（２）で得られたフィルムの両表面をコロ
ナ放電処理したのち、次表に示す組成の全組成物合計が
、１〜１．５重量％の水溶液を固型分０．０３ｇ／ｍ２
片面となるように塗布および乾燥して巻取った。得られ
たフィルムの性質は、表−１に示した通りである。

帯電防止性、インキ接着、インキ乾燥、多色連続印刷に
おけるインキ転移性、版汚れがない等の１、、　　　　
　　　点よりオフ″１″ト印刷用基材フイ″′÷に優ｔ
Ｌ！ｌ）−’）耐熱水インキ接着強さに優れた性質をも
つフィル白　　　Ａｔ’！２−Ｃ，Ｄ、　Ｇ、　Ｈおよ
１、アあ０．２−Ｂ、Ｆ、Ｊ、に％ＬおよびＭが実用的
に限界である。

２−ＡおよびＥは実用に適さない。なお、表中の評価記
号は、下記の意味を持つものである（以下の実験例にお
いても同様）。

○＝良好、Δ＝やや良好、×＝不良 実施例−３ 実施例−１の（２）で得られたフィルムの両表面にコロ
ナ放電をしたのち、 （Ａ）　　ポリアミンポリアミドエチレンイミン付加物
（ＢＡＳＦ社製「ポリミン５ＮＪ）　　　１００重量部
（Ｂ）　　三菱油化社製水溶性帯電防止剤重合体ｒ８Ｔ
−１１００Ｊ　　　　　　　　　　　　３０重量部（Ｃ
）　　水溶性ポリアミドーエピクｐルヒｒリン樹脂（デ
ィック・バーキュレス社製「カイメン５５７ＨＪ）　　
　　　　　　　　　　　　５０重量部（Ｄ）　　炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０重量部からなる水溶液
を両表面に固形分が０．００２．０．００５．０．０１
．０．０５．０．１．０，５．１および２ｇ／ｍ２とな
るように塗布し、乾燥して巻取った。得られたフィルム
の性質は表−２に示し、た通りであり、オフセット印刷
用基材フィルムとして３−Ｃ，Ｄ。

ＥおよびＦは浸れた性質を有しており、３−ＢおよびＧ
は実用的に使用可能なものであるが、３−ＡおよびＨは
実用的に使用困難なものであった。

（２６） 実施例−４・璽　□　　　　　： （１）タルトインデックス（ＭＩ）　０．８の４１プロ
ピレンに平均粒径１６５クロンの焼成りシー１５重量％
と加工に必要な添加剤とを混合し５２７０℃に設定した
押出機にて瀉練後Ｊシ」ト状に神出し、冷却袋・瞳によ
り冷却して、無延伸シー）ｋ得た。このシートを、１４
０℃に加熱後、縦方向に４倍延伸した。　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　・・□（２）　　ＭＩ　４．
０のポリプロピレフ５５重誉俤と、平均粒径１．５ミク
ロンの焼成りシー４５重量≠と、加□工に必要な添加剤
とを混合した組成物ヲ：２８０℃に設□定した押出機に
より溶融混練し、これヲ（１）で得られた縦方向延伸シ
ートの両面に溶融状態で□積ｊ−シ、ただちにロールで
“冷却して、：三層精Ｉ−“・品を得た。

つぎに、この積層シートを、１ｔ３０℃に・加：熱ｌシ
たのち、横方向に７倍延伸して、三層のフイ・ルムを得
た。　　　　　　　：１ （３）　　この三層積・層フィルム６表面をゴ１□ロナ
放電処理したのち、 （Ａ）　　ポリアミン？、リアミ？°のエチレンイミン
付−加物（ｎＡ、ｓ金社與１「謎り冬し’ｍＮ」）゛−
′□″″１″６６重量部 （Ｂ上水−件帯一防止：痢重合体Ｃ’ｌ−８’Ｔ−１，
’Ｉ　Ｏ’０了）３０誉ｉ部 （Ｃ）−□水溶性ボかアＦ”’／Ａｌリアミ？ｃ６エビ
クロル□ヒＰリシ府加物１カイメジ５′１５７ｉＪ′′
　　　□　　　　　′５０門量蔀 （Ｄ）　　炭酸ナトリウム□　　　□　　　　　１６蕪
”置部カ―らなる水溶媛（゛全固形＋１”ｘ量部）１両
表面に爾形亦ｊ、Ｏ占ｇ／Ｍ”Ｗ’［””とｉる：よう
１塗布および乾燥して、巻取った。

□比較□例と已七Ｊ上記□水溶液に（Ｃ）成分′を含ま
１ない□心の（″固形分１］ｉｉｔ％テ廃作：′柘し、
同機のｉｔを三層′：フ：イル入の□表’Ｍ’Ｍ”′塗
布赴よ：び乾燥してＪ′巻□取：つた。　　　　□　　
　−・□−・′−−・　　−・　こう尤て得られたフィ
茅ム：は次に水子□よつ殖性質を肴１シており）□、：
′実施例のもめは□比較例のも盲に比ベオ′７セツト印
届、Ｊ性お上び耐熱呆イ□ンキ密着性にすぐれている。

′　　　　　　□　　　　″□□実施例−４比　較　例
□ 表面固有抵抗　　　　　　８　Ｘｌ０９（Ω）　□γ×
１０９□（ｂ）′インキ接着強さ　　　　・　　６□　
　　・　　ｂインキ転移性（多色機）　　　　　Ｏ′　
　　　込版よごれなし　　　　　　　　　ｄ　　　′　
　　Δ□給排紙性能　　　　　　　　　○　　　　　　
Ｏ耐熱インキ接着性　　　　　　○　　　　　　×実施
例−５ （１）メルトインデックス（ＭＩ）　０．Ｈのポリプロ
ピレンに平均粒径ｚＪミクロンの炭酸力々シウム１５１
　　　　　　重量％と加工に必要な添加剤とを混合し、
２７０℃に設定した押出機にて混線後、シート状に押出
し、冷却装置により冷却して、無延伸シートを得た。

このシートラ、１４０℃に加熱後、縦方向に４倍延伸し
た。

（２）　　ＭＩ　４．０のポリプロぜレン５５重量％と
、平均・粒径１．５ミクロンの炭酸カルシウム４５重ｆ
％と加■　　　　　工に必要な添加剤とを混合した組成
物を２８０℃に１■　　　　　設定した押出機により溶
融混練し、これヲ（１）で得ヒれ’ｔ、”、ｍ方向―神
シートの両面に浴融状態で積層し一−ｔ、ｌ’たちにロ
ールで□冷却″’Ｌ身、三層積層’ｍ’＋得□た□すづ
゛ぎにこの積１シ’］ト’＊、１５０℃に加熱したの□
ち、横方向に７倍死伸じて□、三層のフィルムを得″テ
こ。　□　　　　　　　　　・−・　　　−・（３）こ
の三層積層フイルムの表面をコロナ放電処理したのち、 （Ａ）ポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加物（
ＢＡＳＦ社製「ポリミｎＳＮ」）１００重量部 （Ｂ）水溶性帯電防止剤量合体（「ＳＴ−１１００」）
３０重量部 （Ｃ）水溶性ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂（荒
川化学工業（株）製「ＡＦ−１００」）５０重量部 （Ｄ）炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、亜硫酸ナトリ
ウムのいずれかの塩　１０重量部からなる水溶液（全固
形分１重量％）を両表面に固形分で０．１ｇ／ｍ２片面
となるよう塗布および乾燥して、巻取った。

得られたフィルムは、帯ｔｖｆ止性、インキ接着！さ、
多色連続印刷におけるインキ転移性、および耐熱水イン
キ密着性（曖れたものであった。

実施例−６ （１）　　メルトインデック、ス（ＸＩ）　０．８．の
ポリプロピレンに平均、粒径１゜５ミクロンの炭酸カル
シウム１５重卑チと加工に必要な添加剤とを混合し、２
７０℃に設定した押出機にて混線後、シート状に押出し
、冷却、装置により冷、却して、無坪伸シートヲ得た。

このシーｉ、１４０℃咳加熱体、縦方向に４倍延伸した
。

（２）　　ＭＩ　４．０のポリプロピ、レン５５重量係
と平均粒径１．５ミクロンの炭酸カルシ９．４４５．重
量％と加工に必要な添加斎１とを混合した組成物を２８
０　’Ｃに設定した押出機により溶融混練し、これヲ（
１）で得られた縦方向延伸シートの両面に溶融状態で積
層し、：　　　　　ただちにビール、で冷却して、三層
積層品を得た。

つ、ぎに、この積層シート、ヲ、１５０℃に加熱し、た
のち、横方向に７倍延伸して、三層のフィルムを得た。

埋し、声９ち、。

（Ａ）　　高分子ポリエチレンイミン（ＢＡＳＦ社製、
、、、ＩＶす・ミ、ンＰ、ｊ）、　　　、、、　　　　
　　　４ｏｏ重量部（Ｂ）　　水溶性帯電防止剤重合体
（１’−８Ｔ、１．．１　ｏＯＪ　）（資）重量部 、（Ｃ）　　水溶性ポリアミド−エピクロルヒドリン樹
脂（ディック・バーキュレス社製「カイメン５５７Ｉ（
Ｊ）　　　　　　　　　　　　　５０重量部（Ｄ）　　
炭酸オトリラム　　　　　　　　１０重量部からなる本
溶液を一表面に固形分がＱ、０８１７ｍ２となるように
塗布および乾燥して、巻取った。

得、られたフィルムはオフセット印刷性およ、び耐熱水
１ツンキ密着性に優れた性質を有していた。

この塗膜ヲ負する。三層のフィルム、の塗膜面にフルー
、ツの絵、商品名、内容量および販売元をオフセット印
刷したのち、打抜加工し、底辺の径が５３順５周壁の高
さが２Ｂｒｓｍの高さとなるブランクを得た。

このブランクの１６個を真空金型の下金型のキャビ、テ
ィ内にオフセット印刷側が金型のキャビテイ面に接する
よ、うにそれぞ些固定したのを、ポリプロピレンの、溶
融シート、、（温度２１０℃、肉厚０．８１１１１１）
をユニツク（社））製圧空真空成雫轡を、用い千煎叩含
型の５ｃｍ上方に導き、減圧（６０ｍｍＨｇ　）すると
ともに４ｋＦＩ／ｃｍ２Ｇの圧空を土倉型側、よ、り供
、給して１０秒間でプラグアシスト成形し、トリミング
してカップ状容器１６個を一度に成形した。容、器の平
均肉厚、　　　°“パ°〜６００　ｉ　１”：１Ｔｔｉ
２．、ｔ、−・　　。

１いず、れの製品もブランクの印刷の退色はな（、：１
　　　　　またブランクの変形も見学げら、すかった。

ま外容器本年とブランクの密着強度はいずれも強固で、
手でブランクを引き剥丁ことがで；きなか１つた。

上記例で得たブランクの表、興に多色印刷された１、　
　　　　　容器内に、コーヒーゼリー（約９３℃）を注
ぎ、次イ、テ、ポリエチレンテレレフレート／。工７レ
ンー優□　　　　　　メタクリル酸共重合体のＮａ塩／
フルミー１４ｆｆｉ／、ポリエチレンの４層愕造の蓋を
１ヒｔ−、Ｊシ、−、ルし１　　　　　て密封容器を得
た。　　　　　　　　　　　。

このようにして得た密封容器をレトルト釜内に置き、　
１２０℃で６０分間殺菌したのち、散水して、容器鷺冷
却した。

いずれの容器に変形もオフセット印刷インキの変色も見
受けられなかった。また、ブランクと容器との剥離も見
受けられなかった。

出願人代理人　　　猪　股　　　　清 □ （ 、（、、′ １１１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む樹脂組成物からなる
   ことを特徴とする、水溶性塗布剤。 （Ａ）　　ポリエチレンイ之ン、ポリ（エチレンイミン
   ー尿素）およびポリアミンボリアミーのエチレンイミン
   付加物からなる群から選ばれた水溶性ポリイミン化合物
   □　　　　ｉｏｏ重量部（Ｂ）　　水溶性の三級ないし
   四級窒素含有重合体□　□　１０〜７０蓋量部 （Ｃ）　　水溶性のポリアミンボリアミドーエ♂クロル
   ヒドリン付加物　　　　　３０〜１００重量部２、　（
   Ｃ）成分が、下記（、）〜（ｃ）成分からなる重合□体
   の三級窒素原子をカチオッ化剤で四級化した両性化物で
   ある、特許請求の範囲第１項記載ゐ塗布剤。 １ □ （Ｃ）　　他の疎水性ビニル単飯体　　Ｏ−加重量係〔
   ただ゛し：、各式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｒ２′は
   炭素数１〜１８のアルキル基、′Ｒ３およびＲ４はそれ
   ギれ行・・または炭素数１′〜２のアルキル基、入は１
   ：炭素数２〜ｉのアルキレン基である。〕３、□′□（
   Ｃ）成分が、プジビン酸とジエチレントリナミンとから
   のポリナミドめエピクロルヒドリン付加物である、特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の組成物＝　　　・
   　　　　　　・４、微細熱・機粉末含有ポリオレフィン
   フィルムの層を表面に有するフィルムとＪこの表面層上
   に下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む樹脂組成物の水溶液を
   塗布および乾燥することにより形成された塗布層（ただ
   し、塗布層は、□その固型分が０．００５〜１ｇ／ｍ２
   となる量で存在する）と、からなることを特徴とする、
   印刷性のすぐれたフィルム。 （Ａ）　　ポリエチレンイミン、ポリ（エチレンイミン
   −尿素）およびポリアミンポリアミドのエチレンイミン
   付加物からなる群から選ばれた水溶性ポリイミン化合物
   　　　　ｉｏｏ重量部（Ｂ）　　水溶性の三級ないし四
   級窒素含有重合体１０〜７０重量部 （Ｃ）　　水溶性のポリアミンポリアミド−エピクロル
   ヒドリン付加物　　　　　３０〜１００重量部５、微細
   無機粉末が粒径０．１〜１０ミクロンの炭酸カルシウム
   であり、その含有量がポリオレフィン１００重量部に対
   して１０〜２００重量部である、特許請求の範囲第４項
   に記載のフィルム。