JPS5942863B2 - 液体写真処理材料用容器 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、液体写真処理材料用容器に関し、さらに詳
しく述べると、芳香族アルコールを含有している液体処
理材料を収容するための容器であつて、そのような処理
材料を保有するように構成された内部キャビティを提供
するために周縁部の実質的な部分が一緒に封止されてい
る一対の向い合つた壁要素を含んでなり、さらに、これ
らの壁要素の少なくとも１つはフレキシブルであつて変
形可能であり、前記キャビティと境を接している壁要素
の内面は上述のような処理材料の作用に原因する劣化に
対して耐性を具えている重合体を含んでおり、前記向い
合つた壁要素はそれらの周縁部の実質的な部分の第１の
領域で一緒に封止されていて重合体一重合体のシールを
形成しておりかつ前記周縁部の実質的な部分の第２の領
域において前記向い合つた壁要素の中間に介在せしめら
れている重合体封止組成物は前記第１の領域におけるシ
ールよりも強さに乏しいシールを形成しており、よつて
、前記容器に圧力が加えられた場合にその容器が前記第
２の領域にそつて開口するようにされている形式の液体
写真処理材料用容器に関する。

周知のように、比較的に弱い破裂可能なシールをボンド
中に形成させるために適当な単独重合体及び共重合体は
すでに公知である。

このような封止材料は、一般的に、破裂により写真現像
剤液を放出させようとしているボンドの端部にそつて配
置されておりかつボンドの中間層、例えば、現像剤液を
通さないポリ塩化ビニル又はその他の重合体の層、上に
塗被されている。参考のために、上述のような゛封止組
成物”及びその他の組成物等について記載している刊行
物（特許文献も含めて）を列挙して説明すると、下記の
通りである。

米国特許第３０５６４９１号は、可塑化及び無可塑のポ
リビニルブチラールを記載しており、さらに、ポリ塩化
ビニリデン、ポリアクリロニトリル−ポリ塩化ビニル及
びアクリル酸エステル樹脂を含む組成物を記載している
。

米国特許第３０５６４９２号は、硝酸セルロ−スーアク
リル酸エステル樹脂組成物を記載している。

米国．特許第３４３８５５０号は、塩化ビニリデン−ニ
トロセルロース、エチルセルロ−スーアクリル酸エステ
ル樹脂を記載している。

米国特許第３７５０９０７号は、硝酸セルロース又はア
ルコール溶性酢酸酪酸セルロースとスチレン−メチルメ
タクリレート共重合体又はトルエン溶性酢酸酪酸セルロ
ース又はポリ（ビニルブチラール）との混合物、ならび
に、可塑化剤と、アルコール溶性酢酸酪酸セルロース又
はビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン共重合体又は
トルエン溶性酢酸酪酸セルロースとの混合物を記載して
いる。

ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ，ｌ９７４年１
１月、１ｔｅｍ１２７１３は、ポリ（２−ノルボルニル
メチルメタクリレート）、ポリ〔シクロヘキシルメタク
リレートーコー５（６）−メチルーメルカプトー３−ノ
ルボルニルメチルメタクリレート〕、ビスフェノールＡ
とエピクロロヒドリンの共重合によつて得られたポリヒ
ドロキシエーテル、及びポリ（シクロヘキシルメタクリ
レート）、を記載している。

米国特許第２６３４８８６号は、容器の一端に形成され
ているシールがその容器の他端に形成されているシール
よりもより容易に破裂可能であるような、圧力を加える
ことによつて破裂させることのできる流体用容器を教示
している。

この米国特許において提案されている封止組成物は、エ
チルセルロース又はエチルセルロースとパラフィンの混
合物である。しかしながら、この先行技術の基礎となつ
ている問題は本発明のそれとは全く別の問題である。こ
のことは、芳香族アルコールを含有している写真液を収
容することに関する問題にこの先行技術が直面していな
いことから明らかである。したがつて、この米国特許第
２６３４８８６号に記載されているような容器を芳香族
アルコール含有液体に適用するのは不適当である。米国
特許第３４５９７９０号は、単量体のアクリル酸エステ
ル材料を非常に一般的な化学式で開示している。

これらの材料は、狭義の共重合体の部類に属しかつ、特
にゼラチンの代用物質として、写真の分野において有効
である。しかしながら、もしも架橋結合が行なわれたと
してもこれらの物質は封止組成物として適当であるはず
であり、特に、芳香族アルコールを含有している写真液
を容器中に収容する特別の問題を解明するのに適当であ
ろうということは、この米国特許明細書のどこを参照し
ても少しも示唆されていない。米国特許第３２４３４１
６号は、アクリル酸及びメタクリル酸の２−ノルボルニ
ルメチルエステルならびにその重合体は、合成重合体の
一般分野において有効な物質であるということを教示し
ている。

この米国特許では本発明の基礎となつている特別の問題
が少しも云々されていないという事実はさておいて、こ
の米国特許に開示されている物質を本発明において要求
されているように架橋結合させることができなかつた（
ノルボルナン環系に二重結合が不存在であるため）。写
真現像剤液の一部は芳香族アルコール、例えば式： （
）一（ＣＨ２）ＸＯＨ（式中のＸは、１〜３の正整数
である）のアルコール、例えばβーフェニルエチルアル
コール、γ−フェニルーｎ−プロピルアルコール及びベ
ンジルアルコールを含有するということは以前から認め
られている（米国特許第２３０４９２５号参照）。

もう１種類の芳香族アルコールは、α，α５−キシレン
ジオールである。、このような芳香族アルコールは、写
真組成物中に存在する量がほんの約１〜４％の程度まで
であろうとも、端部封止組成物の多くにとつて溶剤とな
り得るものである。従来の組成物中に芳香族アルコール
が含まれている場合、時間がたつにつれてその芳香族ア
ルコールが組成物を溶解し、したがつて、ボンドの最奥
部に上下に存在する２つのポリ塩化ビニルの層が接触せ
しめられ、そして、これらの土下層が融合し、最後には
、望ましい圧力でも破壊されないような強力な結合体が
出来上る。屡々、例えばカメラのような装置の内部にお
いて相当に大きな面積に少量の液体材料を薄い層として
散布すること、その液体材料を装置の内側に接近させな
いで、が必要である。

例えば、カメラ内において、感光性フィルム又は写真の
表面に液体処理試薬の層、例えばハロゲン化銀乳剤の現
像剤又は調色剤溶液の層を塗布することによつて感光性
フィルムを処理してもよくあるいは写真を調色してもよ
い。本発明では、ボンド又はパウチの形をした使い捨て
液体容器を装置に内蔵することによつて上述のような薄
い層を塗布することが可能になる。ここで、上述のボン
ド又はパウチは、フレキシブルであつて圧縮可能な材料
から形成された最低１個の壁（好ましくは２個の壁）を
有しておりかつ、壁に圧力を加えた時に弱いシール領域
を選択的に開口させるとともに比較的に強い端部シール
を破壊させないために、一部分では比較的に弱くかつそ
の他の部分では比較的に強い２つの強度部分からなる封
止端部を具えている。このような構成とした場合、内部
に配した機械的手段によつてフレキシブルな容器の壁を
圧縮することができ、次に、この圧縮力によつて、容器
に収容されている液体を開口後の弱いシールを通して一
様に、その液体を塗布すべき表面に向けて所望の散布角
度で、搾り出すことができる。含まれる液体の化学的な
作用を被ることの結果としてその夜体を収容した容器の
劣化が貯蔵中に発生するのを防止する方向で容器の構成
を実施することは特に重要なことである。

容器の劣化は、容器からの液体の漏れをひきおこす可能
性があるばかりでなく、その容器に含まれる液体の汚染
をひきおこす可能性もある。さらに、弱い端部シール領
域に芳香族アルコールが作用した場合、その芳香族アル
コールが封止組成物を溶解して下塗りされている樹脂領
域を一緒に融着させてしまうので、その結果として、弱
い端部シール領域が強力な領域へと変えられる可能性が
ある。もしもこのような事，態が発生した場合、カメラ
の使用者は、露光の済んだフィルムをカメラ内でうまく
現像できないことに気が付くはずである。この発明の課
題は、上述のような欠点をなくしかつ、併せて、写真処
理材料中に芳香族アルコールが存在せしめられていても
適切な機能を果し得るような液体写真処理材料用の容器
を提供することにある。

このような課題は、冒頭に記載した容器を提供すること
によつて解決することができる。

特に、この発明による液体写真処理材料用容器において
、前記重合体封止組成物は、下記のようなメタクリル酸
誘導体からなる群から選ばれた一員：（ａ）下記の一般
式（０により表わされる２ーアセトアセトキシエチルメ
タクリレートの架橋結合・単独重合体又は共重合体：〜
１′ ここで、上記共重合体は、上記一般式（１）の化合物と
下記の一般式（２）により表わされるメタクリル酸の２
−ノルボルニルエステルニ（上式において、Ｒ′は、水
素原子、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の
アルキル基及びフェニル基からなる群から選ばれた一員
を表わし、Ｒ″は、水素原子及び１〜２個の炭素原子を
有するアルキル基からなる群から選ばれた一員を表わし
、そして、ｎは、０ないし３である）とからなり、かつ
、上記単独重合体又は共重合体は、それらを架橋結合せ
しめる以前において、約０．２〜１の固有粘度（ベンゼ
ン又はクロロホルム中で、２５℃の溶液１ｄ１について
０．２５７の濃度で測定）を有している；又は（ｂ）下
記の一般式Ｉ）により表わされるメタクリル酸エステル
のノルボルネン誘導体の架橋結合・単独重合体：（土式
において、Ｒ′は、水素原子、１〜４個の炭素原子を有
する直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びフェニル基からな
る群から選ばれた一員を表わし、Ｒ″は、水素原子及び
１〜２個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から
選ばれた一員を表わし、そして、ｎは、０ないし３であ
る）、ここで、上記単独重合体は、それを架橋結合せし
める以前において、約０．１〜１の固有粘度（ベンゼン
中で、２５℃の溶液１ｄ１について０．２５ｙの濃度で
測定）を有している；であることを特徴としている。

前記一般式（１）により表わされる化合物から誘導され
た重合体の固有粘度値は、ベンゼン中又はクロロホルム
中で測定した場合に、実際に同一である。

一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物の比率（
重量比）は１００：０〜１０：９０の範囲で任意に変え
ることができ、好ましくは６０：４０〜２０：８０であ
り、さらに好ましくは５０：５０〜２５：７５である。

また、比率（重量比）がほぼ５０：５０であるのが有利
である。出発物質として用いられる上述の単量体はすべ
て公知であるかもしくは容易に入手可能である。

例えば、前記した一般式（■）の化合物及び一般式（１
）の化合物は、それぞれ、米国特許第３４５９７９０号
及び同第３２４３４１６号に記載されている。この発明
に従うと、対をなしているボンド端部の片方もしくは両
方に上述のような本発明による封止組成物の層を塗被す
ることによつてボンドの弱いシールを形成させることが
できる。ここで、上記しだ１〜２個の炭素原子を有する
アルキル基”という用語は、メチル基及びエチル基を包
含することを意味している。

上記した“１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖
のアルキル基゛という用語は、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基、Ｓｅｃ．−ブチル基及びＴｅｒｔ．−ブチル基
を包含することを意味する。

前記一般式（ト）に含まれる゛ｎ゛という記号は、０〜
３、好ましくはＯ〜１を意味している。Ａ）一般式（１
）により表わされる弔量体の単独重合体及び共重合体一
般式（１）により表わされる単量体の単独重合体及び共
重合体は、通常、常用の付カロ重合反応を利用して調整
することができる。

共重合体は、メタタリル酸の２−ノルボルニルーメチル
エステルを含むのが有利である。この発明の１つの好ま
しい態様は、弱いポツドシールを調製する時に２ーアセ
トアセトキシエチルメタクリレート単位を含む架橋結合
・単独重合体及び共重合体を使用することに係る（なお
、単独重合体は、以下において屡々゛重合体Ｈ゛と呼ぶ
）。

単量体は、次のような一般式によつて表わされる。両側
に２個のカルボニル基を有しているメチレン基（普印を
付してある）は、゛活性メチレン゛基である。

単独重合体は、ポリ（２ーアセトアセトキシエチルメタ
クリレート）を加熱する場合、この単独重合体は不溶性
に変化する可能性がある。このことは、おそらくエノー
ル形を経て架橋結合が形成されることかあるいはこの形
を含めて水素結合が形成されることに原因があるものと
考えられる。この化合物（重合体Ｈ）はアルデヒド類と
反応する。

アルデヒド類としては、例えば、１〜１０個の炭素原子
を有する脂肪族のモノー及びジアルデヒド類、例えばホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ｎ一及びｉ−ブチルアルデヒド、ｎ一及びｉ−バ
レルアルデヒド、ｎ一及びｉ−カプロアルデヒド、ｎ一
及びｉ−ヘプタアルデヒド、ムコクロル酸など、グリオ
キサール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド
、グルタルアルデヒド、アジピン酸アルデヒド、ピメリ
ン酸アルデヒド、スベリン酸ジアルデヒドなど、特にホ
ルムアルデヒド、グリオキサール及びグルタルアルデヒ
ドをあけることができる。したがつて、モノアルデヒド
類は重合体Ｈに対して２官能価でありかつ例えばグリオ
キサールのようなジアルデヒド類は重合体Ｈに対して４
官能価である。

重合体Ｈは、さらに、アミン類とも反応する。

したがつて、ジアミン類、例えば脂肪族又は芳香族のジ
アミン類、例えば下記の一般式によつて表わされるジア
ミン類；（上式において、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立
しておりかつ、それぞれ、水素、アルキル基、例えば１
〜１０個、特に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
、シクロアルキル基（この基の壌構成炭素は、例えば酸
素、窒素、硫黄のようなヘテロ原子によつて任意に置換
されている）、アリール基、例えばフェニル基、又はア
ルキルー置換フェニル基を表わし、そして、ｎは、０〜
１０の整数を表わす）は架橋結合剤として作用するであ
ろう。

エチレンジアミンは硬膜剤として有利に使用することが
できる。

一般的には、例えばビス（ビニル−スルホニルメチル（
あるいは、エチルー、プロピルー又はブチルー）エーテ
ル、ビス（ビニルスルホニル）アルカン類及びアルデヒ
ド類のようなゼラチン硬膜剤を任意に使用することによ
つて架橋結合を達成することができる。

この目的に特に合致したものとして、下記のような公知
の化合物を列挙することができる：ビス（ビニルスルホ
ニル）メタン、１，２−ビス（ビニルスルホニノ（ハ）
エタン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）フ０口パン
、１，４−ビス（ビニルスルホニル）ブタン１，５−ビ
ス（ビニルスルホニル）ペンタン２，２−ビス（ビニル
スルホニル）プロパン、Ｎ，Ｎ／−ビス（２−ビニルス
ルホニルエチル）ピペラジン、１，２−ビス（ビニルス
ルホニルメトキシ）エタン、１，２−ビズ（２−ビニル
スルホニルエトキシ）エタン、１，４−ビス（２−ビニ
ルスルホニルエトキシ）ブタン、ビス〔２−（２−ビニ
ルスルホニルエトキシ）エチル〕スルホン、Ｎ，Ｎ′−
ビス〔２−（２−ビニルスルホニルエトキシ）エチル〕
尿素、１，１４−ビス（ビニルスルホニル）−３，６，
９，１２−テトラオキサテトラデカン、Ｎ，Ｎ′−ビス
（２−ビニルスルホニルエチル）−ｎ−プロピルアミン
。有利な効果を得るためには、架橋結合可能な単量体１
モルについて１〜２モルの量で硬膜斉１］を使用すべき
である。但し、この硬膜剤の使用量を下げて単量体１モ
ルについて０．２５モルという低濃度で使用することも
また可能である。ボンド端部のシールを形成するための
ものであつてベンジルアルコールに不溶な架橋結合組成
物を調製する場合に重合体Ｈを使用するが、そのような
例のいくつかを以下に記載する。

試験に供した重合体は、下記の重合体である。（１）２
ーアセトアセトキシエチルメタクリレートの単独重合体
（重合体Ｈ）、（２）２ーアセトアセトキシエチルメタ
クリレート及び２−ノルボルニルメチルメタクリレート
からなりかつそれぞれの化合物を５０重量？含有してい
る共重合体（以下において、屡屡、共重合体Ｃと呼ぶ）
、（３）２ーアセトアセトキシエチルメタクリレート及
び２−ノルボルニルメチルメタクリレートからなりかつ
前者を２５重量％含有している共重合体（以下において
、屡々、共重合体Ｄと呼ぶ）。

ここで、２−ノルボルニルメチルメタクリレートは、次
のような構造式によつて表わされる：この化合物は、下
記の一般式（ｎによつて表わされる２−ノルボルニルメ
タクリレートエステル類の代表的なものであり（米国特
許第３２４３４１６号参照）かつ２−アセトーアセトキ
シエチルメタクリレートと共重合させることができる。

一般式（助： Ｄ〃 、１２１〜
ＶＶ桑４８上式において、Ｒ′は、水素原子、１〜
４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基及
びフェニル基からなる群から選ばれた一員を表わし、Ｒ
″は、水素原子及び１〜２個の炭素原子を有するアルキ
ル基からなる群から選ばれた一員を表わし、そして、ｎ
は、Ｏ〜３の整数、好ましくは０〜１め整数を表わす。

その他の適当な２−ノルボルニルメタクリレートエステ
ル類を列挙すると、下記の通りである。

２−ノルボルニルメタクリレート、 ３−メチルー２−ノルボルニルメチノレメタクリレート
、２，３−ジメチルー２−ノルボルニルメチルメタクリ
レート、３−フェニルー２−ノルボルニルメチルメタク
リレート、２−（３−メチルー２−ノルボルニル）エチ
ルメタクリレート、２−（２，３−ジメチルー２−ノル
ボルニル）エチルメタクリレート、２−（３−フェニル
ー２−ノルボルニル）工チルメタクリレート、２−（２
−ノルボルニル）エチルメタクリレート３−（３−メチ
ルー２−ノルボルニル）プロピルメタタリレート、３−
（２，３−ジメチルー２−ノルボルニル）プロピルメタ
クリレート、３−（３−フェニルー２−ノルボルニル）
プロピルメタクリレート、３−（２−ノルボルニル）プ
ロピルメタクリレート３−エチルー２−ノルボルニルメ
チルメタクリレート、２，３−ジエチルー２−ノルボル
ニルメチルメタクリレート、３−ブチルー２−エチルー
２−ノルボルニルメチルメタクリレート。

適当な重合度を具えている一般式（■）の単量体から調
製したこの発明の重合体及び共重合体は、２５℃の溶剤
１ｄ１について０．２５ｙの濃度で測定した場合に、約
０．２〜１、好ましくは約０．３〜０．８、最も好まし
くは約０．４〜０．７の固有粘度（ベンゼン中又はクロ
ロホルム中で）を有している。

３）一般式（…）により表わされるノルボルネン化合物
のメタクリル酸エステルの単独重合体前記一般式（仙こ
より表わされかつ架橋結合可能なエチレン系不飽和基を
具えている化合物の環は、シクロペンタジエンといろい
ろな置換アルコールとのデイールス●アルダー反応を通
じて形成させることができる。

置換部位は、反応に用いられるアルコールに対応するそ
れに制限されている。この発明の好ましい態様では下記
のようなポリ（５−ノルボルネンー２−イルメチルメタ
クリレート）が用いられる。

なお、簡単にするためにこの化合物のことを以下におい
て重合体Ｎと呼ぶ。（上式において、［ ］のなかに含
まれる構造式は重合体の構造式中の繰り返し単位の構造
式を表わす）適当な重合度を具えている一般式（…）の
重合体（この発明の重合体）は、２５℃の溶液１ｄ１に
ついて０．２５７の濃度で測定した場合に、約０．１〜
１、好ましくは０．２〜０．３、最も好ましくは約０．
３〜０．８の固有粘度（ベンゼン中で）を有している。

この発明において使用することができる特定の化合物の
例をいくつか列挙すると、下記の通りである。

ポリ（５−ノルボルネンー２−イルメタクリレート）、
ポリ（３−メチルー５−ノルボルネンー２−イルメチル
メタクリレート）、ポリ（２，３−ジメチルー５−ノル
ボルネンー２−イルメチルメタクリレート）、ポリ（３
−フェニルー５−ノルボルネンー２イルメチルメタクリ
レート）、ポリ〔２−（３−メチルー５−ノルボルネン
ー２−イル）エチルメタクルレート〕、ポリ〔２−２，
３−ジメチルー５−ノルボルネンー２−イル）エチルメ
タクリレート〕、ポリ〔２−（３−フェニルー５−ノル
ボルネンー２−イル）エチルメタクリレート〕、ポリ〔
２−（５−ノルボルネンー２−イル）エチルメタクリレ
ート〕、ポリ〔３−（３−メチルー５−ノルボルネンー
２−イノ（ハ）プロピルメタクリレート〕、ポリ〔３−
（２，３−ジメチルー５−ノルボルネンー２−イル）プ
ロピルメタクリレート］、ポリ〔３−（３−フェニルー
５−ノルボルネンー２−イル）プロピルメタクリレート
〕、ポリ〔３−（５−ノルボルネンー２−イル）プロピ
ルメタクリレート〕、ポリ（３−エチルー５−ノルボル
ネンー２一イルメチルメタクリレート）、ポリ（２，３
−ジエチルー５−ノルボルネンー２−イルメチルメタク
リレート）、ポリ（３−ブチルー２−エチルー５−ノル
ボルネンー２−イルメチルメタクリレート）。

上述の物質、例えばポリ（５−ノルボルネンー２−イル
メチルメタクリレート）ｊま、例えば、１〜１０重量％
の固体を含有している有機溶剤中の溶液から付着せしめ
ることができる。次に、添付図面を参照しながらこの発
明の詳細な説明する。

第１図は、この発明による写真現像液ボンドの側面図（
部分断面図を含む）であり、第２図は、折り曲げて第１
図のボンドを製作することができるブランク（素材）の
斜視図であり、そして、第３図は、第１図のボンドの平
面図である。

第１図及び第３図に示されているものは矩形の容器Ｃで
あり、この容器Ｃは、上壁１１及び下壁１２（どちらも
フレキシブルな材料である）から構成されている。これ
ら上下の壁１１及び１２は、図示のように、容器Ｃの三
辺にそつて拡がつている周縁部１３，１４及び１５にそ
つて封止されている。容器Ｃのもう１つの辺（第４辺１
６）は、容器Ｃを製作するに当つて積層シートを折り曲
げた部分であるので、封上されている。しかしながら、
この第４辺もまた他の３辺と同じようにして２つの端部
を有するように構成してもよい。もしもそのようにする
のならば、容器の製作に用いられる別々のシートの２つ
の端部を一緒に封止する。容器壁の内面を密封してはな
らない。これらの内面は、半球形（バブル）のような盛
上り１７及び１８の形をした液体収容スペースを容器の
両面上に形成させるために、密封しないで隔離しておく
っ今、第１図を参照すると、２つのフレキシブルな壁１
１及び１２は、それぞれ、積層構造体からなつている。
すなわち、これらの壁には、それぞれ、互いに接着せし
められた複数個の膜層が含まれている。特に、例えば鉛
又はアルミニウム（液体はこれを通過することができず
かつ外部の空気はこれを，通過して液体中に浸入するこ
とができない）のような金属箔の層２３には強力クラフ
ト紙の層２１が接着せしめられている。このような紙一
金属箔積層体は、一般的に、それらの積層体を市場で容
易に入手することができるために、シートの形で購入す
ることができる。最も内側にある層２５は、容器Ｃに収
容される液体の作用に耐える性質を具えている重合体樹
脂状材料、例えばポリ（塩化ビニル）又は塩化ビニルと
２〜１５重量？の酢酸ビニルとの共重合体からできてい
る。

層２５は、押出成形又は溶剤コーティングを行なうかあ
るいは接着剤組成物を使用することによつて金属箔に被
覆することができる。最終層２２はこの発明による新規
な封止剤組成物である。この層３３は、破裂可能な比較
的に弱いシールが望ましい個所において、ボンドの一端
（長端）にそつて細長いストリップとして被覆されてい
る。容器Ｃを構成している２つの半片１１及び１２は、
それらの半片の周縁部１３，１４及び１５にそつて、ヒ
ートシール及び圧力シールによつて接合されている。

樹脂の層２５が端部１３及び１５にそつて互いに接触せ
しめられている場所（接合部位）では強力なシール、例
えば２〜３ボンド／インチが得られる。一方、？陪１Ｓ
１４にそつて設けられたストリップ２２が層２５と接触
せしめられている場合では比較的に弱くして破裂可能な
シール、例えば０．３〜０．７ボンド／インチが得られ
る。一対のロール間に容器を案内することによつてその
容器に含まれる写真処理液を端部１４土の弱いシールを
通して放出させる計画がある場合には、ロールのニップ
を後端部１６に配して前端部１４に向けて動かし、よつ
て、シール２２を破裂させかつ液体を放出させることが
できる。ここで、端部１３及び１５に存在するシールの
強さ（耐破裂性）が弱いシール２２のそれに較べて十分
に大きい場合に好結果を達成することができる。弱いシ
ール端部にそつてストリップ２２を１個だけ被覆するの
ではなくて、両方の端部（合せ面）に同じような被覆を
施してもよい。

このようにした場合、得られる最終シールは端部にそつ
た２個のストリップ（互いに重なり合つている）からな
る。液体を貯蔵する目的がある場合には側面１６を封止
すべきであるけれども、もしも取り扱いを容易にするた
めには、その側面１６を封止する必要は少しもない。

２つの積層体を一緒に密封することによつて後端１６を
形成する場合には、端部１６におけるシールの強さをシ
ール２２のそれよりも大きくするか、小さくするかある
いはそれと同じ強さとする場合に限つて好結果を達成す
ることができる。

後端に設けるこのようなシールは、製造を容易にするた
めに、端部１４上と同一のコーティング組成物を用いる
ことによつて達成することができる。シール１６及び２
２を同一の耐アルコール性組成物から構成しかつ同等の
強さをそれらに付与する場合には、フィルムバック又は
ロールの組立てを容易にするために、容器又はボンドを
どちらか一方の端部とともに前位置に配置することがで
きる。再び第１図を参照すると、容器の後端１６が最初
から閉じられている場合であつても、その後端の隣接部
分を一緒に押え込んでヒートシールし、よつて、その断
面を流線形とするのが望ましい。

これは、一対の圧縮ローラもしくは同様の圧縮手段が容
器を横断して通過するのを容易にさせるのが目的である
。液体内容物の一様な分布を可能とするために、弱いシ
ールを形成可能な条件下で端部１４の全長をシールする
ことの代りに弱いシールの部分と強いシールの部分を交
斤に配置することもまた屡々望ましい。

例えば、強力な封止材料からなる中央部又は中間部（例
えばビニル重合体又はビニル共重合体の層）から離して
２つの領域（弱い封止材料を塗被した領域）を配しても
よく、このような場合には、２つの独立した流れとして
放出せしめられた液体を次の段階で合流させることがで
きる。この発明の原理は、主として、新規な封止剤組成
物を使用することに依存している。この新規な封止剤組
成物は、シールを施すべき周縁部の一部分上にそれを局
部的に塗被した場合に、それに加えられた熱及び圧力の
作用に反応し、よつて、塗被を行なわなｆ）つた周縁部
のシールに較べてより強さに乏しいシールを形成する。
この発明に従うと、非常に注目すべきことに、ここで使
用する重合本材料は、それが架橋結合する時に、写真現
像剤を収容するボンドの破裂性末端シールに関してすぐ
れた比較的に弱いシールを形成するので、このようなボ
ンドをカメラ内フィルム現像に供するのを特に有効にす
るということが判明した。

さらに、この発明の場合に得られる比較的に弱いシール
は、芳香族アルコールの存在において不溶性であり、そ
して、したがつて、そのような芳香族アルコールを含有
する写真現像剤を収容しているボンドのシーラント（封
止材）として有利に使用することができる。この発明の
重合体は、上述のような不溶性を破裂性シール形成性（
広い温度範囲について所望の低強度（０，３〜０．７ボ
ンド／インチ）を具えた破裂性シールを形成する能力）
と結合させることができる。この発明のシールのもう１
つの長所は、それらのシールを長期間にわたつて貯蔵し
ても経時に原因した強度変化に対して良好な耐性を保有
し続けるということである。次に、下記の実施例に従つ
て本発明を詳説する（これらの実施例は、この発明によ
つて達成される有利な結果をさらに詳しく説明するため
のものである）。

下記の例において、例１〜例１８は、前記一般式１によ
り表わされる単量体材料から誘導された単独重合体及び
共重合体に係る。

例１９〜例３６は、前記一般式川により表わされるノル
ボルネン化合物のメタクリル酸エステルから誘導された
単独重合体に係る。例１ ポリ（２ーアセトアセトキシエチルメタクリレート）一
重合体Ｈ−の調製１００７の単量体、４００ｍ１のアセ
トン及び１７の２，２′−アゾビス（２−メチルプロビ
オニトリル）を６０℃の浴中で６時間にわたつて還流す
ることによつてポリ（２ーアセトアセトキシエチルメタ
クリレート）を調製した。

得られた重合体溶液を下記の例で使用した。例２ 共重合体：ポリ（２−アセトアセトキシエチルメタクリ
レートーコー２−ノルボルニルメチルメタクリレート）
（重量比５０：５０）一重合体Ｃ−の調製１０７の２−
ノルボルニルメチルメタクリレート、１０ｙの２ーアセ
トアセトキシエチルメタクリレート、８０ｍ１のアセト
ン及び０．８０７の２，２／−アゾビス（２−メチルプ
ロビオニトリル）を６５℃の浴中で２４時間にわたつて
環流することによつて共重合体：ポリ（２−アセトアセ
ト．＋シエチルメタクリレートーコー２−ノルボルニル
メチルメタクリレート）（重量比５０：５０）を調製し
た。

得られた共重合体溶液を下記の例で使用した。例３ 共重合体：ポリ（２−アセトアセトキシエチルメタクリ
レートーコー２−ノルボルニルメチルメタクリレート）
（重量比２５：７５）一重合体Ｄ−の調製７５７の２−
ノルボルニルメチルメタクリレート２５７の２−アセト
アセトキシエチルメタクリレート、４００ｍ１のアセト
ン及び１７の２，２１−アゾビス（２−メチルプロビオ
ニトリル）を７０′Ｃの浴中で９４時間にわたつて環流
することによつて重量比２５：７５の共重合体を調製し
た。

得られた溶液の一部をメタノールと混合し、そして、得
られた白色の固体を、真空中で、３５℃の温度で３時間
にわたつて乾燥した。乾燥後の固体は、０．２９の固有
粘度（η；クロロホルム）及び１００．５℃のＴ７を有
していた。先に使用した溶液の残りは以下の例で使用し
た。例４〜例１２ これらの例における一般的な手法は、前記一般式１の化
合物から誘導された重合体又は共重合体を塩化メチレン
に溶解し（５ｍ１／７）、ガラススライド土にフィルム
を流延した後にそのフィルムに適当な処理を施すことで
あつた。

フィルムを流延する直前に、化学量論的量の架橋結合剤
（添加剤）溶液を塩化メチレン溶液に添カロした。グリ
オキサールは、４０重量７０水溶液として使用し、方、
グルタルアルデヒドは、５０重量％水溶液として使用し
た。次いで、フィルムを担持しているスライドの半分を
１００％ベンジルアルコール中に１時間浸漬し、さらに
、真空中で、１００′Ｃの温度で１時間にわたつて乾燥
した。

ベンジルアルコールの作用を確かめるためにスライドの
両半分を比較した。容易に入手可能な芳香族アルコール
の代表として、ここではベンジルアルコールを使用した
。イワられた結果を要約すると、下記の第１表に記載の
通りである。

上述の重合体を１００％ベンジルアルコールに曝露（実
験の期間中）することによつて、最も厳しい条件の下で
、上述の重合体の試，験を実施した。

これらの厳しい条件下であつても望ましい不溶性（芳香
族アルコール中）が本質的にそのまま保持されたという
ことは注目すべきことである。実際に、ほぼ４％ほどの
芳香族アルコールを含有する写真現像剤溶液を用いた場
合に遭遇するような条件下であつても、これらの重合体
の望ましい不溶性をより良好な状態で保持し得るであろ
うと結倫づけることができる。ホルムアルデヒドとの反
応は架橋結合をひきおこし、得られる生成物は１００％
ベンジルアルコールに不溶であるけれどもそれ中で膨化
する。

グリオキサール及びグルタルアルデヒドは強く架橋結合
した生成物を提供するけれども、この生成物は１００％
ベンジルアルコールに不溶でありかつ非常に僅かしか膨
化を示さない。写真現像液中に含まれるベンジルアルコ
ールの濃度が低濃度である場合、加熱によつて形成され
る架橋結合組成物あるいは硬膜剤及び架橋結合剤：ホル
ムアルデヒド、グリオキサール、エチレンジアミン及び
グルタルアルデヒドを含有している組成物は難溶性を具
えている。架橋結合とアルデヒドの反応速度は浩液中の
重合体の濃度に依存する。

例えば、４％の固体溶液にグリオキサールを添加しても
固体溶液はゲル化しなかつた。シールを形成させるため
にコーティングを行なう以前にゲル化が発生するのを防
止するために許容し得る固体の範囲は１〜１０％である
。重合体Ｈ，Ｃ及びＤを使用してボンドに加工する例を
以下に記載する：各例において単独重合体又は共重合体
及び架橋結合剤（使用する場合）を含有している溶液を
ブランクの１端２２にそつて被覆し、必要に応じて処理
し、そして、次に、ブランクを折り曲げ、そして、熱及
び圧力をカロえることによつてシールを行なつた。

４重量％の固体溶液を使用して得られたコーティングの
被覆量は１６０即／Ｆｔ２であつた。

シールの破裂強度は、弱いシール（本物のボンドのもの
あるいは摸造ボンドのもの）を切断してそのシールを垂
直に横断した幅Ａインチのストリップを得、このストリ
ップの隣接部分を，インストロン型引張試験機のあご部
（ツカミのあご部であつて互いに独立している）に収容
し、それぞれのあご部を引き離し、シールの両半分を剥
離するのに必要なり（ボンド）を記録し、そして、破裂
強度（ボンド／インチ）を確定するために、得られた数
値を２倍することによつて決定した。

例１３ 重合体Ｈをアセトンに溶解してアセトン溶液として塗被
した。

１２『Ｆ（４９℃）の温度で３日間にわたつてインキユ
ベーシヨンした後、破裂強度一温度の分布（プロフィー
ル）を測定した：封止温度が２７５（１′（１３５）Ｃ
）の時に０．２７ボンド／インチ、３０００Ｆ（１４９
ＣＣ）の時に０．２６ボンド／インチ、３２５゜Ｐ（１
６３℃）の時２こ０．３２ボンド／インチ、３５０゜Ｆ
（１７７℃）の時に０．２３ボンド／インチ。

次いで、４７０ベンジルアルコールを含有している溶液
の作用にこれらのシールを曝露したところ、これらのシ
ールは不溶性であることが判明した。この例や以下に記
載する各例において、すぐれた結果を導く架橋結合法の
適用範囲が広範囲であることを証明するために上記破裂
強度一温度の分布が有効である。

例１４ 共重合体Ｃをアセトンに溶解した４７０固体溶液を共重
合体８ｙ当りグリオキサール０．０９７の割合でグリオ
キサールで処理した。

破裂強度一温度の分布は下記の通りであつた：２２５強
Ｆ（１０９℃）で封止した時に０．３９ボンド／インチ
、２５００Ｐ（１２ｒＣ）の時に０．７４ボンド／イン
チ、２７５゜Ｆ（１３５℃）の時に０．７２ボンド／イ
ンチ；３００（１′（１４９時Ｃ）の時に０．６０ボン
ド／インチ。処理後に得られた生成物は１００％のベン
ジルアルコールに不溶であつた。例１５ 共重合体Ｄをアセトンに溶解した４％固体溶液（未処理
）を使用した。

シールの破裂強度は、変化するにはしたけれども小さい
値であつた。例えば、２５『Ｆ（１２ＦＣ）で封止した
時のそれは０．５３ボンド／インチでありかつ３７５そ
Ｆ（１９１℃）で封止した時のそれは０．３８ボンド／
インチであつた。さらに、１４５０Ｆ（６３ンＣ）の温
度で３日間にわたつてインキユベーシヨンを行なつても
それにより材料が悪影響を被ることがなかつた。３００
′Ｆ（１４９℃）で封止した場合、インキユベーシヨン
を行なわなかつた材料は０．４６ボンド／インチの破裂
強度を有していた。

次に、封止に引続いてインキユベーシヨンを実施したと
ころ、インキユベーシヨンを行なつた材料の破裂強度は
０．３０ボンド／インチであつた。インキユベーシヨン
を行ないかつそれに引き続いて封止を実施したところ、
得られたシールの破裂強度は０．４５ボンド／インチで
あつた。例１６ 前記例１５の溶液をグリオキサールで処理しかつ架橋結
合させた（重合体８７当りグリオキサール０．１９ｙの
割合で）。

この生成物のフィルムは１００％のベンジルアルコール
に不溶であつた。温度一破裂強度の分布は広範１囲であ
りかつ、下記の第…表に示されるように、望ましい範囲
のなかに十分に含まれていた。１４５にＰ（６３℃）の
温度で３日間＆：こわたつてインキユベーシヨンを実施
しても、シールの強度には影響があられれなかつた。

例１７ 前記例１５の溶液をグルタルアルデヒドで処理しかつ架
橋結合させた（重合体８ｙ当りグルタルアルデヒド０．
１３７の割合で）。

得られた生成物は１００％のベンジルアルコールに不溶
であつた。グリオキサールに代えてこのようにグルタル
アルデヒドを使用したところ、破裂強度の分布は低温度
にシフトした：２２５、ド（１０７℃）で封止した時の
破裂強度は０．２９ボンド／インチであり、２５０゜Ｐ
（１２「Ｃ）のそれは０．５１ボンド／インチであり、
２７５ＣＦ（１３５０Ｃ）のそれは０．５０ボンド／イ
ンチであつた。例１８ 重合体Ｈの４％アセトン溶液をエチレンジアミンで処理
した。

得られた架橋結合生成物は１００７０のベンジルアルコ
ールに不溶であつた。アセトンの４％固体溶液からコー
ティングした後のシールの破裂強度は、４００ー１１′
（２０４℃）の温度で封止した場合に、０．１３ボンド
／インチであつた。上述の例は５０重量％又は２５重量
％の２−アセトアセトキシエチルメタタリレートを含有
している共重合体（残りは２−ノルボルニルメチルメタ
タリレートである）に係るけれども、前者が１０〜５０
重量％の共重合体を含有しかつ後者が９０〜５０重量？
の共重合体を含有している場合に比較的に有利な結果を
得ることができる。以下の例は、ポツドシールの製造に
有効な架橋結合・ポリ（５−ノルボルネンー２−イルメ
チルメタタリレート）に係る。例１９ ポリ（５−ノルボルネンー２−イルメチルメタクリレー
ト）一重合体Ｎ−の調製ジャケットの内部を７５℃の水
が循環せしめられていて頂部には下向きの冷水冷却式冷
却器が取り付けられている竪型冷却器を装備したフラス
コを使用して５−ノルボルネンー２−イルメチルメタク
リレート単量体を調製した。

最初に、このフラスコ内で、３７２７（３，０モル）の
５−ノルボルネンー２−メタノール、４５０ｙ（４．５
モル）のメチルメタクリレート、５２６７のＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、２８．８ｙのハイドロキノン及び
８．１７（０．１５モル）のナトリウムメトキシドを２
時間にわたつて環流した。全体で２５２ｍ１の留出液が
集められた（理論的なメタノール量は１２１ｍ１に等し
い）。フラスコの内容物を冷却し、エーテルで希釈し、
そして、洗液が無色になるまで、水、過剰量の希塩酸、
水、５％水酸化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、そして
、再び、水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムを用いてエ
ーテル溶液を乾燥し、１１．５７のｐ−（ｐ−トリルス
ルホニルアミド）ジフェニルアミンを添加し、そして、
６０℃の温度及び約１５ｍｍＨｇの圧力を有する回転蒸
発罐中でエーテルを分離した。残つている油状物に０．
５８７のハイドロキノンを添加し、得られた生成物をＶ
ｉｇｒｅｕｘカラムを通して蒸留した。７７０゜Ｃ／１
．４Ｔｔ７１ＬＨｇ，ｎ青＝１．４８４８，の沸点を有
する生成物（４３１ｙ）が得られた。

次いで、この単量体を活性化・珪酸アルミニウムナトリ
ウムのカラム内を通過させた。重合体を調製するために
、５０７の５−ノルボルネンー２−イルメチルメタクリ
レート（開始剤を含まず）、１００ｍ１のアセトン、１
００ｍ１のベンゼン及び０．５ｙの２，２７−アゾビス
（２−メチルプロビオニトリル（ＡＩＢＮ）を７５℃の
浴中で４時間にわたつて環流した。

反応混合物をメタノールと混合し、生成した固体の重合
体を戸取し、メタノールで洗浄し、そして、真空中で、
３５゜Ｃの温度で乾燥した。重合体の収量は３６．３７
（７２．６％）でありかつ（η）＝０．３２（ベンゼン
）であつた（ηの望ましい範囲は約０．２〜１である）
。この重合体は１００％のベンジルアルコールに容易に
溶解町能であつた。この重合体は紫外線領域において吸
収帯を有していた（２０８ｍｍで）。重合体Ｎ（７）環
に含まれる二重結合は非常に５反応性が大であるという
事実があるために、この発明では４つの方法でこの事実
を利用し、よつて、重合体Ｎを架橋結合組成物（芳香族
アルコールに不溶である）に変換した。

なお、ここで用いた４つの方法とは下記の手段を指して
いる。（１）熱又は光の形をしたエネルギー、 （２）架橋結合開始剤としての過酸化物又はその他のラ
ジカル源、（３）架橋結合剤として水素結合を形成する
ことのできる官能基を有しているモノメルカプタン類、
及び（４）架橋結合剤としてのビスメルカプタン類。

熱又は光による架橋結合のメカニズムは確定されていな
いけれども、ラジカル源の場合には、それらのラジカル
源がフリーラジカルを生成し、よつて、それらのフリー
ラジカルが環の二重結合に付着し、したがつて、鎖間架
橋を被る新しいフリーラジカルが形成されるものとして
仮定することができる。メルカプタン類は、ラジカル連
鎖反応を介して、極めて迅速にノルボルネンニ重結合に
付着する。もしも、例えば、メルカプト酢酸を使用する
ならば、−ＳＣＨ２ＣＯ２Ｈ置換基が導入され、そして
、鎖間水素結合を介して、架橋結合が行なわれる。ビス
メルカプタン類は、鎖間付加反応を介して、共有的に架
橋結合せしめられた生成物を提供する。例２０〜例２７ 架橋結合材料を調製するために実施した実１験例とその
ようにして調製した材料を芳香族アルコールに溶解する
時の難易度の試験方法を以下に記載する。

処理又は未処理の重合体Ｎを塩化メチレンに溶解し（５
ｍ１／７）、得られた重合体溶液をガラススライド上に
フィルムとして流延するのが一般的な手法であつた。

メルカプタンの添加に関しては、フィルムを流延する直
前に化学量論理的量のメルカプタンを塩化メチレン溶液
に添カロした。その他の処理は、フィルムを流延した後
に実施した。フィルムを担持しているスライドの半分を
１００％のベンジルアルコール中に１時間にわたつて浸
漬し、次いで、真空中で、１００℃の温度で１時間にわ
たつて乾燥し、そして、ベンジルアルコールの作用を確
かめるために、スライドの両半分を比較した。容易に入
手可能な芳香族アルコールの代表として、ここではベン
ジルアルコールを使用した。例２０〜例２７において得
られた結果を要約すると、下記の第■表に記載の通りで
ある。土述の組成物はどれも皆適当である（芳香族アル
コールに関して不溶性を具えているから）。一部の例で
は，膨れの発生が認められたけれでもこのような事実は
さして重要ではない。なぜなら、上述の実験はすべて１
００％のベンジルアルコール中で実施したけれども、写
真処理液中で考えられるものはこれよりもはるかに低濃
度であるから。上述の反応をボンドの加工に応用する例
を以下に記載する：第２図で２２で示されているような
ブランクの１長端にそつて封止材を機械被覆した（４重
量％の塩化メチレン固体溶液を使用して１６０即／Ｆｔ
２の被覆量で）。

次いで、得られたコーティングに処理を施し、そして、
ボンドに成形した。重合体Ｎとメルカプタン類との反応
が重合体Ｎに関して濃度依存型であるということは重要
かつ予想外の発見である。

例えば、ＣＨ２Ｃｌ２に溶解した重合体Ｎ（ＣＨ２Ｃｌ
２５ｗｌｌについて１ｙあるいは１６．７重量？の固体
）に化学量論的量のＨＳＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＳＨを添
加したところ、３０分間でゲル化が発生した。ところが
同じビスメルカプタンを４重量７０の固体溶液に添カロ
したところ、数日間を経てもゲル化が観察されなかつた
。不利なゲル化を伴なわないで最も良い結果を得るため
に、溶液中に含まれる固体の濃度を１０％以上としない
ことが有利である。特に、固体の濃度を１〜１０重量％
とすることが望ましい。例２８ 熱の作用 架橋結合をもたない重合体Ｎ（前記参照）をコーティン
グしかつボンドを模造して弱いシールを形成させたとこ
ろ、得られた弱いシールは、最高のシール形成温度の時
に、ほんの０．２４ボンド／インチの破裂強度を呈する
にすぎなかつた。

ところが、１４５′Ｆ（６３℃）の温度で３日間保存し
たところ、現場で架橋結合が形成されたために強度が増
大し、２７５橋Ｆ（１３５℃）で形成されたシールにつ
いては０．３２ボンド／インチの破裂強度が、そして、
３２５３Ｐ（１６３゜Ｃ）で形成されたシールについて
は０．４７ボンド／インチの破裂強度が観察された。例
２９ 熱の作用 前記２８に記載のようにして調製したボンドの弱いシー
ルを２００℃の温度で５分間にわたつて力目熱した。

破裂強度は、３０００Ｆ（１４９℃）及び３７５たＦ（
１９０はＣ）で形成されたシールについて、それぞれ、
０．３４ボンド／インチ及び０．５４ボンド／インチで
あつた。例３０ ベンジルアルコールに対する耐性 前述のような封止材・架橋結合重合体Ｎをコーティング
し、そして、３０００Ｆ（１４９コＣ）の温度で封止し
た。

４％ベンジルアルコールを含有している組成物と接触せ
しめて２週間後、シールの破裂強度はほんの０．５２ボ
ンド／インチであつた。

このことは、ベンジルアルコールはシールを溶解せず、
したがつて、これを用いてポリ（塩化ビニル）コーティ
ングを一緒に封止することは不可能であつたということ
を示している。例３１ キセノン・せん光処理 重合体Ｎのキセノン・せん光処理を実施した♂ころ、前
記例２８において形成されたシール（３２５゜Ｆ１すな
わち、１６３℃、で）の破裂強度は０．２４ボンド／イ
ンチから０．４０ボンド／インチに増大せしめられた。

例３２ ジーｔ−ブチルペルオキシドで処理 重合体Ｎに２５モル％のジーｔ−ブチルペルオキシドを
プラスしてコーティングした。

架橋結合反応を促進するために１４５゜Ｆ（６３℃）の
温度で３日間（：こわたつてシールを保存したところ、
そのシーリングラチチユードは非常に良好であつた。例
えば、２５『Ｆ（１２ｒＣ）で形成されたシールの破裂
強度は０．３５ボンド／インチでありかつ３２５゜Ｆ（
１６３℃）で形成させたシールのそれは０．６３ボンド
／インチであつた。なお、ここで用いられる゛シーリン
グラチチユード”という用語は、十分な破裂強５度を達
成することができる温度範囲を意味している。例３３ ベンゾイルペルオキシドで処理 ２５モル？のベンゾイルペルオキシドで架橋結合させた
重合体Ｎをコーティングし、封止し、そして、１４５゜
Ｆ（６３℃）の温度で３日間保存した。

得られたシールのシーリングラチチユードは、２２５ら
Ｆ（１０７のＣ）で形成させたシールの破裂強度（０．
４５ボンド／インチ）から３００ルＦ（１４９℃）で形
成させたシールの破裂強度（０．６０ボンド／インチ）
までであつた。第２のサンプルを３７５チＦ（１９０℃
）で封止し、そして、２％ベンジルアルコールを含有し
ている写真組成物と接触せしめて保存した。２週間後、
シールの破裂強度は０．３３ボンド／インチでありかつ
この値は不変であつた。

例３４ ２，２′−アゾビスー（２−メチルプロビオニトリル）
で処理２５モル７００Ｉ）ＡＩＢＮで架３橋結合させた
重合体Ｎをコーティングし、封止し、そして、１４５゜
Ｆ（６３℃）の温度で３日間インキユベーシヨンした。

得られたシールのシーリングラチチユードは、０．４０
ボンド／インチ（２２５ラＦ，１０７℃、で形成させた
シールの破裂強度）から０．７３ボンド／インチ（３０
００Ｆ，１４９℃、で形成させたシールの破裂強度）ま
でであつた。例３５ メルカプト酢酸で処理 重合体ＮをＣＨ２Ｃｌ２に溶解した４％固体溶液にＨＳ
ＣＨ２ＣＯ２Ｈ（重合体Ｎｌｙ当り０．４８７、化学量
論的量）を添加した。

端部にコーティングを施し、その後、ボンドを封止し、
そして、１４５０Ｆ（６３のＣ）の温度で３日間にわた
つてインキユベーシヨンした。得られたシーリングラチ
チユードは、０．３０ボンド／インチ（２５０チＦ，１
２１℃、で形成させたシールの破裂強度）ないし０．４
４ボンド／インチ（３２５度Ｐ，１６３℃、で形成させ
たシールの破裂強度）であつた。ボンド内の処理液は１
％のベンジルアルコールを含有していた。例３６ １，３ージメルカプトー２−プロパノールで処理重合体
ＮをＣＨ２Ｃｌ２に溶解した４％固体溶液を重合体Ｎｌ
７当り０．３２３７（化学量論的量）のＨＳＣＨ２ＣＨ
ＯＨＣＨ２ＳＨで処理した。

封止を行ないかつ１４５ＨＦ（６３℃）の温度で３日間
にわたつて保存したところ、シールのラチチユードは０
．３１ボンド／インチ（２７５下，１３５℃、で形成さ
せたシールの破裂強度）ないし０．５０ボンド／インチ
（３２５破Ｆ，１６３゜Ｃ１で形成させたシールの破裂
強度）であつた。もう１つの実験では、３５００Ｆ（１
７７形Ｃ）でコーティングを実施した後にボンドを封止
し、４？のベンジルアルコールを含有している処理液と
２週間接触せしめた。

この２週間の間に、シールの破裂強度は０，３２ボンド
／インチの初期値から０．２５ボンド／インチに変化し
た。このことは、ベンジルアルコールの溶液に対してシ
ールが耐性を具えていることを示している。前記例２８
〜例３６のシール（模造したボンド及び本物のボンドを
含めたすべてのシール）は、それらのシールをベンジル
アルコールの作用にさらしたところでそれらの破裂強度
を不所望な程度まで増大しないということが判明した。

上述の各例とは対照的に、１９７４年１１月に発行され
たＲｅｓｅａｒｃｈＤｌｓｃｌＯｓｕｒｅに記載されて
いるポリ（２−ノルボルニルメチルメタクリレート）を
用いて形成されたシールは、２％のベンジルアルコール
を含有している処理液と接触せしめて放置した後、破裂
強度における不所望な増加を示した。

破裂強度の増加は、２週間で、０．３０ボンド／インチ
であつた。上述の各例において示したシールの破裂強度
は、どれも皆、インストロン型引張試，験機を用いて決
定した。

破裂強度を測定するに当つて、最初に、弱いシールを垂
直に切断してーインチ幅のストリノブを得た。このスト
リップの一部（シールの両側の互いに向い合つた部分）
をインストロン型引張試験機のそれぞれのあご部で押え
、次に、シールが剥離してしまうまで、それぞれのあご
部を反対方向に引つ張つた。目的値（単位：ポンド／イ
ンチ）を得るために、力（ボンド）を２倍した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明による写真現像液ボンドの側面図（
部分断面図を含む）であり、第２図は、第１図のボンド
を製作するためのブランクの斜視図であり、そして、第
３図は、第１図のボンドの斜視図である。 図中、Ｃは容器（ボンド）、２１は紙、２２はシール２
３は金属箔、そして、２５は樹脂材料である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 芳香族アルコールを含有している液体写真処理材料
   を収容するための容器であつて、そのような処理材料を
   保有するように構成された内部キャビティを提供するた
   めに周縁部の実質的な部分が一緒に封止されている一対
   の向い合つた壁要素を含んでなり、さらに、これらの壁
   要素の少なくとも１つはフレキシブルであつて変形可能
   であり、前記キャビティと境を接している壁要素の内面
   は上述のような処理材料の作用に原因する劣化に対して
   耐性を具えている重合体を含んでおり、前記向い合つた
   壁要素はそれらの周縁部の実質的な部分の第１の領域で
   一緒に封止されていて重合体−重合体のシールを形成し
   ておりかつ前記周縁部の実質的な部分の第２の領域にお
   いて前記向い合つた壁要素の中間に介在せしめられてい
   る重合体封止組成物は前記第１の領域におけるシールよ
   りも強さに乏しいシールを形成しており、よつて、前記
   容器に圧力が加えられた場合にその容器が前記第２の領
   域にそつて開口するようにされている形式の液体写真処
   理材料用容器において、前記重合体封止組成物は、下記
   のようなメタクリル酸誘導体からなる群から選ばれた一
   員：（ａ）下記の一般式（ I ）により表わされる２−
   アセトアセトキシエチルメタクリレートの架橋結合・単
   独重合体又は共重合体：▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（ I ）ここで、上記共重合体は、上記一般式（ I
   ）の化合物と下記の一般式（III）により表わされるメ
   タクリル酸の２−ノルボルニルエステル：▲数式、化学
   式、表等があります▼（III）（上式において、Ｒ′は
   、水素原子、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐
   鎖のアルキル基及びフェニル基からなる群から選ばれた
   一員を表わし、Ｒ″は、水素原子及び１〜２個の炭素原
   子を有するアルキル基からなる群から選ばれた一員を表
   わし、そして、ｎは、０ないし３である）とからなり、
   かつ、上記単独重合体又は共重合体は、それらを架橋結
   合せしめる以前において、約０．２〜１の固有粘度（ベ
   ンゼン又はクロロホルム中で、２５℃の溶液１ｄｌにつ
   いて０．２５ｇの濃度で測定）を有している：又は（ｂ
   ）下記の一般式（II）により表わされるメタクリル酸エ
   ステルのノルボルネン誘導体の架橋結合・単独重合体：
   ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（上式におい
   て、Ｒ′は、水素原子、１〜４個の炭素原子を有する直
   鎖又は分岐鎖のアルキル基及びフェニル基からなる群か
   ら選ばれた一員を表わし、Ｒ″は、水素原子及び１〜２
   個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選ばれ
   た一員を表わし、そして、ｎは、０ないし３である）、
   ここで、上記単独重合体は、それを架橋結合せしめる以
   前において、約０．１〜１の固有粘度（ベンゼン中で、
   ２５℃の溶液１ｄｌについて０．２５ｇの濃度で測定）
   を有している：であることを特徴とする液体写真処理材
   料用容器。