JPS5942443B2 - Ｇｄ，Ｃａ，Ｚｒ置換イツトリウム鉄ガ−ネツト - Google Patents
Ｇｄ，Ｃａ，Ｚｒ置換イツトリウム鉄ガ−ネツトInfo
- Publication number
- JPS5942443B2 JPS5942443B2 JP50058614A JP5861475A JPS5942443B2 JP S5942443 B2 JPS5942443 B2 JP S5942443B2 JP 50058614 A JP50058614 A JP 50058614A JP 5861475 A JP5861475 A JP 5861475A JP S5942443 B2 JPS5942443 B2 JP S5942443B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- 4πms
- magnetic
- yttrium iron
- iron garnet
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高周波すなわちＶＨＦ、ＵＨＦ、ＳＨＦ帯等の
サーキユレーター、アイソレーター等のマイクロ波素子
に使用されるフェリ磁性ガーネット、特にＧｄ３Ｃａ３
Ｚに置換イットリウム鉄ガ・ −ネットに関するもので
ある。
サーキユレーター、アイソレーター等のマイクロ波素子
に使用されるフェリ磁性ガーネット、特にＧｄ３Ｃａ３
Ｚに置換イットリウム鉄ガ・ −ネットに関するもので
ある。
マイクロ波素子用磁性材料に要求される特性は、強磁性
共鳴吸収半値巾△Ｈが狭く、適当な飽和磁化（４πＭｓ
）の値があると共に、その温度係数が極めて小であるこ
と等である。
共鳴吸収半値巾△Ｈが狭く、適当な飽和磁化（４πＭｓ
）の値があると共に、その温度係数が極めて小であるこ
と等である。
一般に磁気共鳴周フ 波数ωは次式で表わされる。ω＝
γ（〔Ｈ＋（Ｎｙ−Ｎ２）４πＭｓ〕ここで Ｈ：外部磁楊の強さ Ｎｘ：ｘ方向の反磁場係数 Ｎｙ：ｙ方向の反磁場係数 Ｎ２：ｚ方向の反磁場係数 （Ｎｘ＋Ｎｙ＋Ｎｚ＝１） γ ：磁場回転比 従つてマイクロ波素子が球である場合にはＮｘ＝Ｎｙ＝
Ｎｚ＝１／３となり、上記ωは４πＭｓには無関係とな
るが、前記素子が球以外の形状であるときには、４πＭ
ｓの変化は直接ωの変化となつて現われる。
γ（〔Ｈ＋（Ｎｙ−Ｎ２）４πＭｓ〕ここで Ｈ：外部磁楊の強さ Ｎｘ：ｘ方向の反磁場係数 Ｎｙ：ｙ方向の反磁場係数 Ｎ２：ｚ方向の反磁場係数 （Ｎｘ＋Ｎｙ＋Ｎｚ＝１） γ ：磁場回転比 従つてマイクロ波素子が球である場合にはＮｘ＝Ｎｙ＝
Ｎｚ＝１／３となり、上記ωは４πＭｓには無関係とな
るが、前記素子が球以外の形状であるときには、４πＭ
ｓの変化は直接ωの変化となつて現われる。
実際にサーキユレーター、アイソレーター等に使用され
る素子は、球以外の形状のものが多く、前記ωは４πＭ
ｓの函数として変化すＨ＋（Ｎｘ−Ｎ２）４πＭｓ〕）
２るのである。
る素子は、球以外の形状のものが多く、前記ωは４πＭ
ｓの函数として変化すＨ＋（Ｎｘ−Ｎ２）４πＭｓ〕）
２るのである。
よつて４πＭｓの温度係数αは、使用ク 温度−２０〜
６０℃の範囲において０．１％／℃以下の値にしなけれ
ばならない。しかしながら従来のイットリウム鉄ガーネ
ットにおいては、上記温度係数αは上記温度範囲におい
て０．２〜０．３％／℃の如き大なる値を示す。このた
め素子を恒温槽フ 内に収容して使用するか、球状の素
子を使用する方法の何れかによらざるを得ない。この場
合前者では費用が多額となり、また後者においては素子
の形状が限定されるのみならず、球状素子の製作が極め
て困難となる欠点がある。一般にガーネットは（Ａｓ）
〔Ｂ２〕（Ｃｓ）０１２なる化学式を有する。
６０℃の範囲において０．１％／℃以下の値にしなけれ
ばならない。しかしながら従来のイットリウム鉄ガーネ
ットにおいては、上記温度係数αは上記温度範囲におい
て０．２〜０．３％／℃の如き大なる値を示す。このた
め素子を恒温槽フ 内に収容して使用するか、球状の素
子を使用する方法の何れかによらざるを得ない。この場
合前者では費用が多額となり、また後者においては素子
の形状が限定されるのみならず、球状素子の製作が極め
て困難となる欠点がある。一般にガーネットは（Ａｓ）
〔Ｂ２〕（Ｃｓ）０１２なる化学式を有する。
Ａ３Ｂ、Ｃは夫々２４Ｃ、１６ａ、２４ｄ格子点を占め
る元素を表わす。特に磁性ガーネツトおいては、上記格
子点の一部または全部を磁性イオンが占める。而して〔
Ｂ〕（Ｃ）の各々の副格子内では、磁気モーメントは強
磁性結合をし、〔Ｂ〕と（Ｃ）とは反強磁性結合をし、
｛Ａ｝の磁性イオンは（Ｃ）の分子場を受けて（Ｃ）と
逆方向に結合する。このため飽和磁化の温度変化は｛Ａ
｝〔Ｂ〕（Ｃ）の副格子夫々の飽和磁化の温度変化の和
となる。従つて飽和磁化の温度変化を小なる値にするた
めには、夫々の副格子の温度変化を小にするか、和とし
ての温度変化を小にするか、何れかの方策が必要となる
。前記イツトリウム鉄ガーネツトにおいては、飽和磁化
の温度変化は、２４ｅ副格子を占めるイツトリウムイオ
ンが非磁性であるため、１６ａ，２４ｄ副格子における
変化の差が全磁化の温度変化となり、その値は０．２〜
０．３％／℃で、極めて大なること前記の通りである。
現在多結晶として強磁性共鳴半値巾の最も小なるＣａ，
Ｖ，ｎ置換イツトリウム鉄ガーネツトにおいても、−２
００Ｃ〜６０℃の範囲における４πＭｓの温度係数αは
０．４％／℃にも達するのである。
る元素を表わす。特に磁性ガーネツトおいては、上記格
子点の一部または全部を磁性イオンが占める。而して〔
Ｂ〕（Ｃ）の各々の副格子内では、磁気モーメントは強
磁性結合をし、〔Ｂ〕と（Ｃ）とは反強磁性結合をし、
｛Ａ｝の磁性イオンは（Ｃ）の分子場を受けて（Ｃ）と
逆方向に結合する。このため飽和磁化の温度変化は｛Ａ
｝〔Ｂ〕（Ｃ）の副格子夫々の飽和磁化の温度変化の和
となる。従つて飽和磁化の温度変化を小なる値にするた
めには、夫々の副格子の温度変化を小にするか、和とし
ての温度変化を小にするか、何れかの方策が必要となる
。前記イツトリウム鉄ガーネツトにおいては、飽和磁化
の温度変化は、２４ｅ副格子を占めるイツトリウムイオ
ンが非磁性であるため、１６ａ，２４ｄ副格子における
変化の差が全磁化の温度変化となり、その値は０．２〜
０．３％／℃で、極めて大なること前記の通りである。
現在多結晶として強磁性共鳴半値巾の最も小なるＣａ，
Ｖ，ｎ置換イツトリウム鉄ガーネツトにおいても、−２
００Ｃ〜６０℃の範囲における４πＭｓの温度係数αは
０．４％／℃にも達するのである。
しかし２４ｃの非磁性イツトリウムイオンを、磁性イオ
ンたるガドリニウムイオンで置換することによつて、副
格子の磁気モーメントが互に逆向きとなり、すなわち互
に打消しあい、外部において観察される磁化の値は零と
なる磁気相殺点を有するようになる。而して上記磁気相
殺点と、キユ一り一温度Ｔｃとにおいては磁化が零とな
るため、その間の温度範囲においては飽和磁化の温度係
数を小にすることができるのである。Ａ−Ｓ−Ｈｕｎｄ
ｓＯｎ等は．Ｅ−Ｅ−ＥＴｒａｎｓａｃｔｉＯｎＯｎＭ
ａｇ．ＶＯｌ．Ｍａｇ５／Ｆ６３ｌ９６９Ｐ．６ｌＯ〜
６１３において｛Ｙ３−２Ｘ−ＡＣａ２ＸＧｄａ｝〔Ｆ
ｅ２−ＺｎＺ〕（Ｆｅ３−Ｘ−ＹＶＸＡｌｙ）０１２な
る組成を報告しているが、同組成になるガーネツトの温
度係数は最小値でも０．２４％／℃を示し、実際使用す
る場合には、温度補償手段が必要であると共に、強磁性
共鳴吸収半値巾ΔＨ＝７５０ｅであり極めて大である欠
点がある。
ンたるガドリニウムイオンで置換することによつて、副
格子の磁気モーメントが互に逆向きとなり、すなわち互
に打消しあい、外部において観察される磁化の値は零と
なる磁気相殺点を有するようになる。而して上記磁気相
殺点と、キユ一り一温度Ｔｃとにおいては磁化が零とな
るため、その間の温度範囲においては飽和磁化の温度係
数を小にすることができるのである。Ａ−Ｓ−Ｈｕｎｄ
ｓＯｎ等は．Ｅ−Ｅ−ＥＴｒａｎｓａｃｔｉＯｎＯｎＭ
ａｇ．ＶＯｌ．Ｍａｇ５／Ｆ６３ｌ９６９Ｐ．６ｌＯ〜
６１３において｛Ｙ３−２Ｘ−ＡＣａ２ＸＧｄａ｝〔Ｆ
ｅ２−ＺｎＺ〕（Ｆｅ３−Ｘ−ＹＶＸＡｌｙ）０１２な
る組成を報告しているが、同組成になるガーネツトの温
度係数は最小値でも０．２４％／℃を示し、実際使用す
る場合には、温度補償手段が必要であると共に、強磁性
共鳴吸収半値巾ΔＨ＝７５０ｅであり極めて大である欠
点がある。
本発明は上記の如き従来のガーネツト材に存する諸欠点
を解消し、Ｇｄ，Ｃａ，Ｚｒ置換イツトリウム鉄ガーネ
ツトにおいて、磁気相殺点とキユーリ一温度との間にお
いて飽和磁化最大となる温度が−２０とＣ〜６０℃の中
間になる如き組成とすることにより、飽和磁化の温度係
数の極めて小なる、かつ強磁性共鳴吸収半値巾の小なる
ガーネツトを提供することを目的とするものである。
を解消し、Ｇｄ，Ｃａ，Ｚｒ置換イツトリウム鉄ガーネ
ツトにおいて、磁気相殺点とキユーリ一温度との間にお
いて飽和磁化最大となる温度が−２０とＣ〜６０℃の中
間になる如き組成とすることにより、飽和磁化の温度係
数の極めて小なる、かつ強磁性共鳴吸収半値巾の小なる
ガーネツトを提供することを目的とするものである。
実施例 １
１υ 具 ＪｊＪ
（Ｆｅ３）０１２において、ｙ−０．３，０．４，０．
５，０．６，０，７となるように、Ｇｄ２Ｏ３，ＣａＣ
Ｏ３，Ｙ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３，ｚｒＯ２あるいは分解し
て上記酸化物となるような水酸化物、蓚酸塩、炭酸塩等
を上記組成比に秤量してボールミルで混合する。
５，０．６，０，７となるように、Ｇｄ２Ｏ３，ＣａＣ
Ｏ３，Ｙ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３，ｚｒＯ２あるいは分解し
て上記酸化物となるような水酸化物、蓚酸塩、炭酸塩等
を上記組成比に秤量してボールミルで混合する。
而して８００〜１２００℃で１〜６時間仮焼し、再びボ
ールミルにより粉砕し、圧縮成形後１２６０〜１４５０
℃で１〜８時間酸素中において焼成した。得られた試相
をＸ線回折によつて調査した結果ｙ＝Ｏ〜０．７におい
てすべてガーネツト単相であることを確認した。次に上
記試料について−１８０℃からキユーリー温度Ｔｃまで
、飽和磁化４πＭｓの温度変化を測定した。
ールミルにより粉砕し、圧縮成形後１２６０〜１４５０
℃で１〜８時間酸素中において焼成した。得られた試相
をＸ線回折によつて調査した結果ｙ＝Ｏ〜０．７におい
てすべてガーネツト単相であることを確認した。次に上
記試料について−１８０℃からキユーリー温度Ｔｃまで
、飽和磁化４πＭｓの温度変化を測定した。
この結果を第１図に示す。図から明らかな如く、−１８
０℃から温度を上昇させると飽和磁化は温度の上昇と共
に減少し、−１６０℃前後において極小となる。この点
が磁気相殺点である。更に温度を上昇させると、飽和磁
化４πＭｓは増加し、極大値を経て以後減少し、遂には
零となる。この温度がキユ一り一温度Ｔｃである。前記
磁気相殺点とキユ一り一温度との間において、４πＭｓ
が最大値となるときの温度をＴｍａｘとすると、〔Ｆｅ
− Ｚｒ〕中のＦｅ３＋をＺｒ４＋によつて置２−Ｙｙ
換したときには、第１図よりＴｍａｘは−２０００Ｃ／
１分子式の割合で移動する。
０℃から温度を上昇させると飽和磁化は温度の上昇と共
に減少し、−１６０℃前後において極小となる。この点
が磁気相殺点である。更に温度を上昇させると、飽和磁
化４πＭｓは増加し、極大値を経て以後減少し、遂には
零となる。この温度がキユ一り一温度Ｔｃである。前記
磁気相殺点とキユ一り一温度との間において、４πＭｓ
が最大値となるときの温度をＴｍａｘとすると、〔Ｆｅ
− Ｚｒ〕中のＦｅ３＋をＺｒ４＋によつて置２−Ｙｙ
換したときには、第１図よりＴｍａｘは−２０００Ｃ／
１分子式の割合で移動する。
第１表は上記各組成の試料に対する諸特性を測定した結
果である。
果である。
第１表における４πＭｓおよびＴｃの値は各々前記第１
図における値と対応する。
図における値と対応する。
同表において、温度係数αは−２０℃〜６０℃の範囲に
おけるものであるが、αはＴｍａｘが２０℃に近づくに
つれて小になり、ｙ ＝ ０．３においては０．０５％
／℃となつている。なお△Ｈすなわち強磁性共鳴吸収半
値巾は、試料を円板状に切断して表面をＡｌ２Ｏ３で研
磨鏡面仕上し、８３０ＭＨｚで測定したものである。実
施例 ２ ｛ＧｄｚＹ２．５− ＺＣａｌ．Ｏ｝〔Ｆｅｌ．５ｚｒ
Ｏ．５〕（Ｆｅ３）０１２において、ｚ ＝ １．５，
１．８，２．０，２．２，２．４となるようにＧｄ２Ｏ
３，ＣａＣＯ３，Ｙ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３，ｚｒＯ２ある
いは分解して上記酸化物となる水酸化物、蓚酸塩、炭酸
塩等を上記組成比に秤量してボールミルで混合した。
おけるものであるが、αはＴｍａｘが２０℃に近づくに
つれて小になり、ｙ ＝ ０．３においては０．０５％
／℃となつている。なお△Ｈすなわち強磁性共鳴吸収半
値巾は、試料を円板状に切断して表面をＡｌ２Ｏ３で研
磨鏡面仕上し、８３０ＭＨｚで測定したものである。実
施例 ２ ｛ＧｄｚＹ２．５− ＺＣａｌ．Ｏ｝〔Ｆｅｌ．５ｚｒ
Ｏ．５〕（Ｆｅ３）０１２において、ｚ ＝ １．５，
１．８，２．０，２．２，２．４となるようにＧｄ２Ｏ
３，ＣａＣＯ３，Ｙ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３，ｚｒＯ２ある
いは分解して上記酸化物となる水酸化物、蓚酸塩、炭酸
塩等を上記組成比に秤量してボールミルで混合した。
而して前記実施例１と同様の手段で作成した試料をＸ線
回折した結果、全試料がガーネツト単相であることを確
認した。次に上記試料を前記実施例１におけると同様に
４πＭｓの温度変化を測定し、第２図に示す如き結果を
得た。
回折した結果、全試料がガーネツト単相であることを確
認した。次に上記試料を前記実施例１におけると同様に
４πＭｓの温度変化を測定し、第２図に示す如き結果を
得た。
同図から、磁気相殺点とキユ一り一点との間で４πＭｓ
が最大となる温度Ｔｍａｘは８０℃／１分子式の割合で
移動することがわかる。第２表は上記各組成の試料の特
性値測定結果を示す表である。第２表から明らかなよう
に、４πＭｓの値は１分子式当り３５０Ｇの減少となつ
ている。
が最大となる温度Ｔｍａｘは８０℃／１分子式の割合で
移動することがわかる。第２表は上記各組成の試料の特
性値測定結果を示す表である。第２表から明らかなよう
に、４πＭｓの値は１分子式当り３５０Ｇの減少となつ
ている。
また一２０℃〜６０℃における温度係数αはＴｍａｘが
２０℃に近づくにつれて小になり、ｚ ＝ ２．４では
０．０６％／℃に減少している。以上の実施例の結果か
ら、磁気相殺点とキユ一り一温度Ｔｃとの間においては
、４πＭｓが最大となる温度Ｔｍａｘと４πＭｓの温度
係数αとの関係は、Ｙ，ｚ何れかの値を変化させても、
Ｔｍａｘ＝ ２０℃のときα＝０．０５％／℃となり、
Ｔｍａｘがｏ〜３５℃の間にあればαは０．０８％／℃
の如き極めて小なる値とすることができるのである。
２０℃に近づくにつれて小になり、ｚ ＝ ２．４では
０．０６％／℃に減少している。以上の実施例の結果か
ら、磁気相殺点とキユ一り一温度Ｔｃとの間においては
、４πＭｓが最大となる温度Ｔｍａｘと４πＭｓの温度
係数αとの関係は、Ｙ，ｚ何れかの値を変化させても、
Ｔｍａｘ＝ ２０℃のときα＝０．０５％／℃となり、
Ｔｍａｘがｏ〜３５℃の間にあればαは０．０８％／℃
の如き極めて小なる値とすることができるのである。
そしてＹ，ｚ（５Ｔｍａｘとの関係は、上記実験結果よ
り、において、と表わすことができる。
り、において、と表わすことができる。
よつて磁気相殺点とキユ一り一温度との間で４πＭｓが
最大となる温度Ｔｍａｘが０〜３５℃の間にあるために
は、すなわち８３≦８０ｚ−２００ｙ≦１１８を満足す
る如く、Ｙ，ｚの値を定めればよいことになる。ただし
ｙの値は結晶磁気異方性Ｋ１の値、を決定する因数とな
る。而して△Ｈを小にするためには上記Ｋ１の値を小に
する必要がある。このためには、ｙの値は大なることが
望ましいが、あまり大にするとキユリ一温度の低下をき
たすため、ｙの値は０．６以下でなければならない。ま
た一方△Ｈの値を勘案すれば、ｙは０．３以上でなけれ
ば、実際使用上不都合である。またｚの値は、Ｔｍａｘ
におけるＹ．ｌ５Ｚとの関係から、１．７≦ｚ≦２．６
（ただしＯ＜ｚ＋ｙ≦３）としなければならない。以上
記述の如く本発明のＧｄ，Ｃａ，Ｚｒ置換イツトリウム
鉄ガーネツトは、従来のガーネツト材に存する諸欠点を
解消し、飽和磁化の温度係数および磁気共鳴吸収半値巾
共に小なるガーネツトであり、産業上の効果甚大なる発
明である。
最大となる温度Ｔｍａｘが０〜３５℃の間にあるために
は、すなわち８３≦８０ｚ−２００ｙ≦１１８を満足す
る如く、Ｙ，ｚの値を定めればよいことになる。ただし
ｙの値は結晶磁気異方性Ｋ１の値、を決定する因数とな
る。而して△Ｈを小にするためには上記Ｋ１の値を小に
する必要がある。このためには、ｙの値は大なることが
望ましいが、あまり大にするとキユリ一温度の低下をき
たすため、ｙの値は０．６以下でなければならない。ま
た一方△Ｈの値を勘案すれば、ｙは０．３以上でなけれ
ば、実際使用上不都合である。またｚの値は、Ｔｍａｘ
におけるＹ．ｌ５Ｚとの関係から、１．７≦ｚ≦２．６
（ただしＯ＜ｚ＋ｙ≦３）としなければならない。以上
記述の如く本発明のＧｄ，Ｃａ，Ｚｒ置換イツトリウム
鉄ガーネツトは、従来のガーネツト材に存する諸欠点を
解消し、飽和磁化の温度係数および磁気共鳴吸収半値巾
共に小なるガーネツトであり、産業上の効果甚大なる発
明である。
第１図および第２図は各々本発明の実施例における温度
と４πＭｓとの関係を示す線図である。
と４πＭｓとの関係を示す線図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｛ＧｄｚＹ＿３−ｙ−ｚＣａｙ｝〔Ｆｅ＿２−ｙＺ
ｒｙ〕（Ｆｅ＿３）Ｏ＿１＿２なる組成において、８３
≦８０Ｚ−２００ｙ≦１１８、０．３≦ｙ≦０．６、１
．７≦Ｚ≦２．６、０≦ｙ＋Ｚ≦３の組成範囲を有し、
磁気相殺点とキューリー温度との間における飽和磁化の
最大を示す温度が０〜３５℃の範囲にあることを特徴と
するＧｄ、Ｃａ、Ｚｒ置換イットリウム鉄ガーネット。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50058614A JPS5942443B2 (ja) | 1975-05-19 | 1975-05-19 | Ｇｄ，Ｃａ，Ｚｒ置換イツトリウム鉄ガ−ネツト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50058614A JPS5942443B2 (ja) | 1975-05-19 | 1975-05-19 | Ｇｄ，Ｃａ，Ｚｒ置換イツトリウム鉄ガ−ネツト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51134898A JPS51134898A (en) | 1976-11-22 |
| JPS5942443B2 true JPS5942443B2 (ja) | 1984-10-15 |
Family
ID=13089411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50058614A Expired JPS5942443B2 (ja) | 1975-05-19 | 1975-05-19 | Ｇｄ，Ｃａ，Ｚｒ置換イツトリウム鉄ガ−ネツト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5942443B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60216122A (ja) * | 1984-04-12 | 1985-10-29 | Rinnai Corp | 燃焼制御装置 |
| JPS614167U (ja) * | 1984-06-12 | 1986-01-11 | 株式会社 藤井合金製作所 | 種火安全装置 |
| JPH0233929B2 (ja) * | 1984-11-21 | 1990-07-31 | Rinnai Kk | |
| JPH0330704Y2 (ja) * | 1985-10-08 | 1991-06-28 | ||
| JPH0330705Y2 (ja) * | 1985-10-08 | 1991-06-28 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4972697A (ja) * | 1972-11-15 | 1974-07-13 |
-
1975
- 1975-05-19 JP JP50058614A patent/JPS5942443B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4972697A (ja) * | 1972-11-15 | 1974-07-13 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60216122A (ja) * | 1984-04-12 | 1985-10-29 | Rinnai Corp | 燃焼制御装置 |
| JPS614167U (ja) * | 1984-06-12 | 1986-01-11 | 株式会社 藤井合金製作所 | 種火安全装置 |
| JPH0233929B2 (ja) * | 1984-11-21 | 1990-07-31 | Rinnai Kk | |
| JPH0330704Y2 (ja) * | 1985-10-08 | 1991-06-28 | ||
| JPH0330705Y2 (ja) * | 1985-10-08 | 1991-06-28 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51134898A (en) | 1976-11-22 |
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