JPS5940824B2 - １，４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸エステルの製法 - Google Patents
１，４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸エステルの製法Info
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- JPS5940824B2 JPS5940824B2 JP4379376A JP4379376A JPS5940824B2 JP S5940824 B2 JPS5940824 B2 JP S5940824B2 JP 4379376 A JP4379376 A JP 4379376A JP 4379376 A JP4379376 A JP 4379376A JP S5940824 B2 JPS5940824 B2 JP S5940824B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/22—Dyes with unsubstituted amino groups
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１・４−ジアミノアントラキノン−２−カル
ボン酸エステルの製法に関する。
ボン酸エステルの製法に関する。
１・４−ジアミノアントラキノンー ２−カルボン酸エ
ステルは公知物質であつて、たとえば次ぎの合成経路に
より製造される。
ステルは公知物質であつて、たとえば次ぎの合成経路に
より製造される。
還元法はフランス特許第１０６９３８６号明細書ならび
にペルキー特許第６８７３８５号明細書に記載されてい
る。
にペルキー特許第６８７３８５号明細書に記載されてい
る。
このエステルはポリエステル、アセテート、ポリアミド
及びポリアクリルニトリルからの繊維の染色及び捺染に
著しく適している。若干のこの種の化合物は転写におけ
る青色色素としても利用される。前記の還元方法は、生
態学上の理由により母液を仕上げ処理する必要があり、
そして還元条件下にエステルが部分的に鹸化される欠点
を有する。
及びポリアクリルニトリルからの繊維の染色及び捺染に
著しく適している。若干のこの種の化合物は転写におけ
る青色色素としても利用される。前記の還元方法は、生
態学上の理由により母液を仕上げ処理する必要があり、
そして還元条件下にエステルが部分的に鹸化される欠点
を有する。
この方法の他の欠点は、技術水準による合成において反
応媒質を数回取り替えなければならないことである。本
発明の目的は、反応媒質の取り替えを出来るだけ必要と
しない、工業上良好に操業できる方法を提供することで
あつた。
応媒質を数回取り替えなければならないことである。本
発明の目的は、反応媒質の取り替えを出来るだけ必要と
しない、工業上良好に操業できる方法を提供することで
あつた。
本発明者らは、還元を有機溶剤中でヒドラジンを用いて
行なうとき、１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−
２−カルボン酸エステルの還元により一般式（式中Ｒは
線状又は分枝状の１〜１０個の炭素原子を有するアルキ
ル基、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、
合計で３〜１１個の炭素原子を有するアルコキシアルキ
ル基、合計で４〜１２個の炭素原子を有するジアルキル
アミノアルキル基、合計で７〜１０個の炭素原子を有す
るフエナルキル基又はアルキル基中に２〜４個の炭素原
子を有するフエノキシアルキル基を意味する）で表わさ
れる１・４−ジアミノアントラキノン２−カルボン酸エ
ステルをきわめて良好な収率で製造できることを見出し
た。
行なうとき、１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−
２−カルボン酸エステルの還元により一般式（式中Ｒは
線状又は分枝状の１〜１０個の炭素原子を有するアルキ
ル基、５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、
合計で３〜１１個の炭素原子を有するアルコキシアルキ
ル基、合計で４〜１２個の炭素原子を有するジアルキル
アミノアルキル基、合計で７〜１０個の炭素原子を有す
るフエナルキル基又はアルキル基中に２〜４個の炭素原
子を有するフエノキシアルキル基を意味する）で表わさ
れる１・４−ジアミノアントラキノン２−カルボン酸エ
ステルをきわめて良好な収率で製造できることを見出し
た。
この方法においては副生物として水及び窒素を生ずるだ
けであり、従つて母液の仕上げ処理は不必要である。
けであり、従つて母液の仕上げ処理は不必要である。
本発明方法の他の利点は、１−アミノ−４−ニトロアン
トラキノン−２−カルボン酸から出発して酸クロリドの
製造、エステル化及び還元を１個の容器中の作業として
行ないうることであり、このことは経済上特に有利であ
る。本発明方法は一般に次ぎのように実施される。溶剤
中のニトロアントラキノン化合物を室温においてあらか
じめ反応器に装入し、ヒドラジン水化物を加え、次いで
反応温度に加熱する。好ましくは、反応温度に加熱され
たニトロ化合物の懸濁液にヒドラジン水化物を徐々に又
は少量ずつ加えるように操作する。続いて出発物質がも
はや検出されなくなるまで、反応混合物を反応温度に保
持する。これはたとえば薄層クロマトグラムにより確認
することができる。室温に冷却したのち沈殿した反応生
成物を、公知手段によりたとえば沢過により単離する。
式１のアントラキノン化合物において、Ｒのため個々に
はたとえば次ぎのものがあげられる。
トラキノン−２−カルボン酸から出発して酸クロリドの
製造、エステル化及び還元を１個の容器中の作業として
行ないうることであり、このことは経済上特に有利であ
る。本発明方法は一般に次ぎのように実施される。溶剤
中のニトロアントラキノン化合物を室温においてあらか
じめ反応器に装入し、ヒドラジン水化物を加え、次いで
反応温度に加熱する。好ましくは、反応温度に加熱され
たニトロ化合物の懸濁液にヒドラジン水化物を徐々に又
は少量ずつ加えるように操作する。続いて出発物質がも
はや検出されなくなるまで、反応混合物を反応温度に保
持する。これはたとえば薄層クロマトグラムにより確認
することができる。室温に冷却したのち沈殿した反応生
成物を、公知手段によりたとえば沢過により単離する。
式１のアントラキノン化合物において、Ｒのため個々に
はたとえば次ぎのものがあげられる。
（ａ） １〜１０個の炭素原子を有するアルキル基：メ
チル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、二級ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキ
シル基、イソヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ノニル基、イソノニル基及びデシル基。（ｂ）
５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基：シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、
ジメチルシクロヘキシル基及びメチルシクロヘキシル基
。
チル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、二級ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキ
シル基、イソヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ノニル基、イソノニル基及びデシル基。（ｂ）
５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基：シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、
ジメチルシクロヘキシル基及びメチルシクロヘキシル基
。
（ｃ）合計で３〜１１個の炭素原子を有するアルコキシ
アルキル基：β−メトキシエチル基、βエトキシエチル
基、β−プロポキシエチル基、β−ブトキシエチル基、
γ−メトキシプロピル基、γ一エトキシプロピル基、γ
−プロポキシプロピル基、γ−ブトキシプロピル基、γ
−ヘキソキシプロピル基、γ−（２−エチルヘキソキシ
）−プロピル基、β−メトキシプロピル基、β一エトキ
シプロピル基、β−プロポキシプロピル基及びβ−ブト
キシプロピル基。
アルキル基：β−メトキシエチル基、βエトキシエチル
基、β−プロポキシエチル基、β−ブトキシエチル基、
γ−メトキシプロピル基、γ一エトキシプロピル基、γ
−プロポキシプロピル基、γ−ブトキシプロピル基、γ
−ヘキソキシプロピル基、γ−（２−エチルヘキソキシ
）−プロピル基、β−メトキシプロピル基、β一エトキ
シプロピル基、β−プロポキシプロピル基及びβ−ブト
キシプロピル基。
（ＣＯ合計で４〜１２個の炭素原子を有するジアルキル
アミノアルキル基：β−ジメチルアミノエチル基、β−
ジエチルアミノエチル基、β−ジブチルアミノエチル基
、γ−ジメチルアミノプロピル基、ｒ−ジエチルアミノ
プロピル基及びγ−ジブチルアミノプロピル基。
アミノアルキル基：β−ジメチルアミノエチル基、β−
ジエチルアミノエチル基、β−ジブチルアミノエチル基
、γ−ジメチルアミノプロピル基、ｒ−ジエチルアミノ
プロピル基及びγ−ジブチルアミノプロピル基。
（ｅ）合計で７〜１０個の炭素原子を有するフエナルキ
ル基：ベンジル基、β−フエニルエチル基、γ−フエニ
ルプロピル基及びδ−フエニルブチル基。
ル基：ベンジル基、β−フエニルエチル基、γ−フエニ
ルプロピル基及びδ−フエニルブチル基。
そして（ｆ）アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有す
るフエノキシアルキル基：β−フエノキシエチル基、γ
−フエノキシプロピル基、δ−フエノキシブチル基及び
β−フエノキシプロピル基。
るフエノキシアルキル基：β−フエノキシエチル基、γ
−フエノキシプロピル基、δ−フエノキシブチル基及び
β−フエノキシプロピル基。
Ｒのための前記の基の中でメチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、β一
エトキシエチル基、β−ブトキシエチル基、β−フエニ
ルエチル基及びβ−フエノキシエチル基が特に好ましい
。溶剤としては、たとえばエステルの基礎となるアルコ
ールたとえばブタノール、あるいは不活性溶剤たとえば
塩素化された脂肪族及び芳香族の炭化水素、たとえばジ
クロルエタン、テトラクロルエタン、クロルベンゾール
、ジクロルベンゾール又はトリクロルベンゾール、脂肪
族のカルボン酸ジアルキルアミドたとえばＮ−Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルアセトアミド又は
Ｎ・Ｎ−ジメチルプロピオン酸アミド、芳香族炭化水素
たとえばキシロール、トルオール又はナフタリン、ニト
ロベンゾール及びＮ−メチルピロリドンが用いられる。
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、β一
エトキシエチル基、β−ブトキシエチル基、β−フエニ
ルエチル基及びβ−フエノキシエチル基が特に好ましい
。溶剤としては、たとえばエステルの基礎となるアルコ
ールたとえばブタノール、あるいは不活性溶剤たとえば
塩素化された脂肪族及び芳香族の炭化水素、たとえばジ
クロルエタン、テトラクロルエタン、クロルベンゾール
、ジクロルベンゾール又はトリクロルベンゾール、脂肪
族のカルボン酸ジアルキルアミドたとえばＮ−Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルアセトアミド又は
Ｎ・Ｎ−ジメチルプロピオン酸アミド、芳香族炭化水素
たとえばキシロール、トルオール又はナフタリン、ニト
ロベンゾール及びＮ−メチルピロリドンが用いられる。
溶剤としてｏ−ジクロルベンゾール、トルオール、イソ
ブタノール、ニトロベンゾール及びトリクロルベンゾー
ルは、これらの中で反応生成物が高収率で得られるので
特に有利である。ニトロ化合物対溶剤の比は厳密なもの
でなく、広い範囲内で変化してよい。
ブタノール、ニトロベンゾール及びトリクロルベンゾー
ルは、これらの中で反応生成物が高収率で得られるので
特に有利である。ニトロ化合物対溶剤の比は厳密なもの
でなく、広い範囲内で変化してよい。
経済上の理由によりニトロ化合物１に対し一般に重量で
１．５〜２０倍、好ましくは１．５〜８倍の溶剤が用い
られる。本方法は普通には室温ないし１５０℃、好まし
くは６０〜１００℃の温度において行なわれる。反応は
反応温度に応じて０．５〜２０時間後に終了する。本方
法の生成物は、１−アミノ−４−ニトロアントラキノン
−２−カルボン酸から出発してすべでの反応段階、すな
わち酸クロリドの製造、その反応によるエステル（１）
の製造及びニトロエステル（１）の還元を１つの溶剤中
で中間段階の単離なくして行なう場合に、特に経済的に
製造することができる。
１．５〜２０倍、好ましくは１．５〜８倍の溶剤が用い
られる。本方法は普通には室温ないし１５０℃、好まし
くは６０〜１００℃の温度において行なわれる。反応は
反応温度に応じて０．５〜２０時間後に終了する。本方
法の生成物は、１−アミノ−４−ニトロアントラキノン
−２−カルボン酸から出発してすべでの反応段階、すな
わち酸クロリドの製造、その反応によるエステル（１）
の製造及びニトロエステル（１）の還元を１つの溶剤中
で中間段階の単離なくして行なう場合に、特に経済的に
製造することができる。
ベルギ砿許第５８４８５２号明細書によれば、１−アミ
ノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸ヒドラ
ジドを、ニトロベンゾール中でヒドラジン水化物を用い
て還元しうることが知られている。
ノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸ヒドラ
ジドを、ニトロベンゾール中でヒドラジン水化物を用い
て還元しうることが知られている。
しかし他方においてジヤーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイテイ一１９５７年、１１７２頁によれば、５−ニ
トロイソフタル酸ジメチルエステルとヒドラジン水化物
から沸騰エタノール中で５−ニトロイソフタル酸ビスヒ
ドラジドを生ずることが知られているので、同様な反応
は１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボ
ン酸エステルの場合にも予想されるはずであつた。本発
明方法は下記実施例によりさらに説明される。実施例中
の部及び％は重量に関する。実施例 １ １−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２カルボン酸
３６．７部（１００％の生成物として計算）をｏ−ジク
ロルベンゾール１９５部の中で、ピリジン０．５部及び
塩化チオニル２６部とともに攪拌下に３０分以内に１０
０〜１０５℃に加熱する。
ソサイテイ一１９５７年、１１７２頁によれば、５−ニ
トロイソフタル酸ジメチルエステルとヒドラジン水化物
から沸騰エタノール中で５−ニトロイソフタル酸ビスヒ
ドラジドを生ずることが知られているので、同様な反応
は１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボ
ン酸エステルの場合にも予想されるはずであつた。本発
明方法は下記実施例によりさらに説明される。実施例中
の部及び％は重量に関する。実施例 １ １−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２カルボン酸
３６．７部（１００％の生成物として計算）をｏ−ジク
ロルベンゾール１９５部の中で、ピリジン０．５部及び
塩化チオニル２６部とともに攪拌下に３０分以内に１０
０〜１０５℃に加熱する。
この温度において２時間攪拌し、メタノール４０部を加
え、そして反応混合物を１時間７０〜７５℃に保つ。続
いて１０分以内にヒドラジン水化物１１．３部を滴下し
、そしてなお３時間７０℃において攪拌する。反応混合
物が室温に冷却したのちメタノール４００部を加え、そ
して沈殿した反応生成物を吸引沢過する。沢過残査をメ
タノール及び水を用いて洗浄し、そして乾燥する。１・
４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸メチルエ
ステル３１部が得られ、これは１−アミノ−４−ニトロ
アントラキノン−２−カルボン酸に対し理論値の８０．
８％の収率に相当する。
え、そして反応混合物を１時間７０〜７５℃に保つ。続
いて１０分以内にヒドラジン水化物１１．３部を滴下し
、そしてなお３時間７０℃において攪拌する。反応混合
物が室温に冷却したのちメタノール４００部を加え、そ
して沈殿した反応生成物を吸引沢過する。沢過残査をメ
タノール及び水を用いて洗浄し、そして乾燥する。１・
４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸メチルエ
ステル３１部が得られ、これは１−アミノ−４−ニトロ
アントラキノン−２−カルボン酸に対し理論値の８０．
８％の収率に相当する。
実施例 ２実施例１と同様に操作し、ただしｏ−ジクロ
ルベンゾール１９５部の代わりにニトロベンゾール１８
０部を使用する。
ルベンゾール１９５部の代わりにニトロベンゾール１８
０部を使用する。
１・４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸メチ
ルエステルの収量は２９．６部であり、これは１−アミ
ノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸に対し
理論値の７７％の収率に相当する。
ルエステルの収量は２９．６部であり、これは１−アミ
ノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸に対し
理論値の７７％の収率に相当する。
実施例 ３
実施例２と同様に操作し、ただしメタノール４０部の代
わりにｎ−プロパノール１６部を使用する。
わりにｎ−プロパノール１６部を使用する。
仕上げ処理ののち１・４−ジアミノアントラキノン−２
−カルボン酸プロピルエステル３４．５部が得られ、こ
れは１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カル
ボン酸に対し理論値の８２．８％の収率に相当する。実
施例 ４ 反応を実施例１と同様に行ない、ただしメタノール４０
部の代わりにグリコールモノエチルエーテル４０部を使
用すると、１・４−ジアミノアントラキノン−２〜カル
ボン酸−β一エトキシエチルエステル３１．７部が得ら
れる。
−カルボン酸プロピルエステル３４．５部が得られ、こ
れは１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カル
ボン酸に対し理論値の８２．８％の収率に相当する。実
施例 ４ 反応を実施例１と同様に行ない、ただしメタノール４０
部の代わりにグリコールモノエチルエーテル４０部を使
用すると、１・４−ジアミノアントラキノン−２〜カル
ボン酸−β一エトキシエチルエステル３１．７部が得ら
れる。
実施例 ５
実施例２と同様に操作し、ただしメタノールの代わりに
β−フエニルエタノール３５部を使用すると、１・４−
ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸−β−フエニ
ルエチルエステル４１．３部が得られる。
β−フエニルエタノール３５部を使用すると、１・４−
ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸−β−フエニ
ルエチルエステル４１．３部が得られる。
実施例 ６
実施例２と同様に操作し、ただしメタノールの代わりに
β−フエノキシエチルアルコール３５部を使用すると、
１・４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸−β
−フエノキシエチルエステル４２．２部が得られる。
β−フエノキシエチルアルコール３５部を使用すると、
１・４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸−β
−フエノキシエチルエステル４２．２部が得られる。
実施例 ７
１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボン
酸イソブチルエステル１８．４部に、トルオール５０部
の中で５０℃において１０分以内にヒドラジン水化物４
．２部を加える。
酸イソブチルエステル１８．４部に、トルオール５０部
の中で５０℃において１０分以内にヒドラジン水化物４
．２部を加える。
５時間８０〜９０℃に加熱し、室温に冷却し、そして沈
殿した還元生成物を吸引沢過する。
殿した還元生成物を吸引沢過する。
乾燥後に１・４−ジアミノアントラキノン−２−カルボ
ン酸イソブチルエステル１５．１部が得られる。実施例
８ １−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２カルボン酸
イソブチルエステル１８．４部に、９０℃においてイソ
ブタノール５０部の中で１０分以内にヒドラジン水化物
５部を加える。
ン酸イソブチルエステル１５．１部が得られる。実施例
８ １−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２カルボン酸
イソブチルエステル１８．４部に、９０℃においてイソ
ブタノール５０部の中で１０分以内にヒドラジン水化物
５部を加える。
３時間９０℃において攪拌し、そして室温に冷却する。
還元生成物を吸引沢過して乾燥すると、１・４−ジアミ
ノアントラキノン−２−カルボン酸イソブチルエステル
１４．７部が得られる。実施例 ９ 実施例８と同様に操作し、ただしイソブタノール５０部
の代わりにＮ−メチルピロリドン５０部を使用し、還元
生成物を水を用いて沈殿させる。
ノアントラキノン−２−カルボン酸イソブチルエステル
１４．７部が得られる。実施例 ９ 実施例８と同様に操作し、ただしイソブタノール５０部
の代わりにＮ−メチルピロリドン５０部を使用し、還元
生成物を水を用いて沈殿させる。
吸引ｆ過し乾燥したのち１・４−ジアミノアントラキノ
ン−２−カルボン酸イソブチルエステル１４．１部が得
られる。実施例 １０ 実施例９と同様に操作し、ただし溶剤としてジメチルホ
ルムアミド５０部を使用する。
ン−２−カルボン酸イソブチルエステル１４．１部が得
られる。実施例 １０ 実施例９と同様に操作し、ただし溶剤としてジメチルホ
ルムアミド５０部を使用する。
実施例９に記載のエステル１４．２部が得られる。実施
例 １１ １−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２カルボン酸
イソブチルエステル１５部に、ｏ−ジクロルベンゾール
３０部の中で室温において３０分以内にヒドラジン水加
物３．５部を加える。
例 １１ １−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２カルボン酸
イソブチルエステル１５部に、ｏ−ジクロルベンゾール
３０部の中で室温において３０分以内にヒドラジン水加
物３．５部を加える。
反応混合物を２０時間室温において攪拌し、次いでメタ
ノール５０部を加える。反応生成物を吸引沢過し、メタ
ノールを用いて洗浄し、そして乾燥する。１・４−ジア
ミノアントラキノン−２−カルボン酸イソブチルエステ
ル１１．６部が得られる。
ノール５０部を加える。反応生成物を吸引沢過し、メタ
ノールを用いて洗浄し、そして乾燥する。１・４−ジア
ミノアントラキノン−２−カルボン酸イソブチルエステ
ル１１．６部が得られる。
実施例 １２実施例１１と同様に操作し、ただしヒドラ
ジン水化物を１４０〜１５０℃において滴下する。
ジン水化物を１４０〜１５０℃において滴下する。
なお１時間１１０〜１１５℃に保持し、次いで実施例１
１と同様に仕上げ処理すると、１・４−ジアミノアント
ラキノン−２−カルボン酸イソブチルエステル１１．２
部が得られる。実施例 １３ 実施例１と同様に操作し、ただしメタノールの代わりに
シクロヘキサノール４０部を使用する。
１と同様に仕上げ処理すると、１・４−ジアミノアント
ラキノン−２−カルボン酸イソブチルエステル１１．２
部が得られる。実施例 １３ 実施例１と同様に操作し、ただしメタノールの代わりに
シクロヘキサノール４０部を使用する。
１・４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸シク
ロヘキシルエステルの収率は、用いられた１−アミノ−
４−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸に対し理論
値の８９％である。
ロヘキシルエステルの収率は、用いられた１−アミノ−
４−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸に対し理論
値の８９％である。
実施例 １４〜２５
次式
（式中Ｒ″は下記表に示す意味を有する）の１−アミノ
−４−ニトロアントラキノンカルボン酸エステル１８．
４部に、トルオール中で５０〜７０℃において１０分以
内にヒドラジン水化物Ａ部を加え、そして反応混合物を
８０〜１００℃に加熱する。
−４−ニトロアントラキノンカルボン酸エステル１８．
４部に、トルオール中で５０〜７０℃において１０分以
内にヒドラジン水化物Ａ部を加え、そして反応混合物を
８０〜１００℃に加熱する。
反応終了後に実施例７と同様に仕上げ処理すると、相当
するジアミノアントラキノンカルボン酸エステルが高収
率で得られる。実施例 ２６ １−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２カルボン酸
３６．２部（１００％の生成物として計算）、ｏ−ジク
ロルベンゾール６０部、ピリジン０．２部及び塩化チオ
ニル２６部を、攪拌下に３０分以内に１２０〜１３０℃
に加熱する。
するジアミノアントラキノンカルボン酸エステルが高収
率で得られる。実施例 ２６ １−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２カルボン酸
３６．２部（１００％の生成物として計算）、ｏ−ジク
ロルベンゾール６０部、ピリジン０．２部及び塩化チオ
ニル２６部を、攪拌下に３０分以内に１２０〜１３０℃
に加熱する。
反応混合物を３時間この温度において撹拌する。続いて
２０分以内にエチレングリコールモノ一ｎ−ブチルエー
テル４０部を滴下し、次いで３時間１２０〜１３０℃に
おいて攪拌する。１００℃に冷却したのち３０分以内に
ヒドラジン水化物１１．３部を加え、そして反応混合物
をなお３時間１００℃に保持する。
２０分以内にエチレングリコールモノ一ｎ−ブチルエー
テル４０部を滴下し、次いで３時間１２０〜１３０℃に
おいて攪拌する。１００℃に冷却したのち３０分以内に
ヒドラジン水化物１１．３部を加え、そして反応混合物
をなお３時間１００℃に保持する。
室温に冷却したのちメタノール１００部を加え、そして
沈殿した反応生成物を吸引ｆ過する。沢過残査をメタノ
ール及び水を用いて洗浄し、そして乾燥すると、１・４
−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸−β−ブト
キシエチルエステル３４．２部が得られる。実施例 ２
７ 実施例２６と同様に操作し、ただしグリコールモノアル
キルエーテル４０部の代わりにベンジルアルコール４０
部を使用すると、１・４−ジアミノアントラキノン−２
−カルボン酸ベンジルエステル２３部が得られる。
沈殿した反応生成物を吸引ｆ過する。沢過残査をメタノ
ール及び水を用いて洗浄し、そして乾燥すると、１・４
−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸−β−ブト
キシエチルエステル３４．２部が得られる。実施例 ２
７ 実施例２６と同様に操作し、ただしグリコールモノアル
キルエーテル４０部の代わりにベンジルアルコール４０
部を使用すると、１・４−ジアミノアントラキノン−２
−カルボン酸ベンジルエステル２３部が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 還元を有機溶剤中でヒドラジンを用いて行なうこと
を特徴とする、１−アミノ−４−ニトロアントラキノン
−２−カルボン酸エステルの還元による一般式▲数式、
化学式、表等があります▼ （式中Ｒは線状又は分枝状の１〜１０個の炭素原子を有
するアルキル基、５〜８個の炭素原子を有するシクロア
ルキル基、合計で３〜１１個の炭素原子を有するアルコ
キシアルキル基、合計で４〜１２個の炭素原子を有する
ジアルキルアミノアルキル基、合計で７〜１０個の炭素
原子を有するフエナルキル基又はアルキル基中に２〜４
個の炭素原子を有するフェノキシアルキル基を意味する
）で表わされる１・４−ジアミノアントラキノン−２−
カルボン酸エステルの製法。 ２ 還元を２０〜１５０℃の温度において行なうことを
特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ ニトロ化合物１モルにつき１．５〜５モルのヒドラ
ジンを用いることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
又は第２項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752517918 DE2517918C3 (de) | 1975-04-23 | 1975-04-23 | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Oiaminoanthrachinon-2-carbonsäureestern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51130429A JPS51130429A (en) | 1976-11-12 |
| JPS5940824B2 true JPS5940824B2 (ja) | 1984-10-03 |
Family
ID=5944730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4379376A Expired JPS5940824B2 (ja) | 1975-04-23 | 1976-04-19 | １，４−ジアミノアントラキノン−２−カルボン酸エステルの製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5940824B2 (ja) |
| DE (1) | DE2517918C3 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2751835C2 (de) * | 1977-11-19 | 1986-10-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Anthrachinonfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2916958A1 (de) * | 1978-04-28 | 1979-11-08 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2- diaminoanthrachinon |
| JPH0742410B2 (ja) * | 1986-06-06 | 1995-05-10 | 三井東圧化学株式会社 | 感熱昇華転写記録用シート |
-
1975
- 1975-04-23 DE DE19752517918 patent/DE2517918C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-04-19 JP JP4379376A patent/JPS5940824B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2517918C3 (de) | 1979-10-04 |
| JPS51130429A (en) | 1976-11-12 |
| DE2517918A1 (de) | 1976-11-04 |
| DE2517918B2 (de) | 1979-02-08 |
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