JPS5934693B2 - 置換アルリルエステルの製法 - Google Patents
置換アルリルエステルの製法Info
- Publication number
- JPS5934693B2 JPS5934693B2 JP50015907A JP1590775A JPS5934693B2 JP S5934693 B2 JPS5934693 B2 JP S5934693B2 JP 50015907 A JP50015907 A JP 50015907A JP 1590775 A JP1590775 A JP 1590775A JP S5934693 B2 JPS5934693 B2 JP S5934693B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- copper
- butene
- diol diacetate
- allyl ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ−Ｒ１１０−Ｃ０−Ｒ２（式中Ｒ１
は４個までの炭素原子を有するアシルオキシ基を置換基
として含有してよい１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基、Ｒ２は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又
は水素原子を意味する）で表わされる置換アルリルエス
テルの製法に関する。
は４個までの炭素原子を有するアシルオキシ基を置換基
として含有してよい１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基、Ｒ２は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又
は水素原子を意味する）で表わされる置換アルリルエス
テルの製法に関する。
アルリルエステルを酸触媒を用いて異性化することは公
知である。
知である。
さらにアルリルエステルを金属又は金属化合物の触媒的
影響の下に異性化させ得ることも公知である。すなわち
、たとえばドイツ特許出願公告第２１３４１１５号明細
書によれば、ブテン−（２）−１、４−ジオールジアセ
タートを、パラジウム化合物又は白金化合物の触媒的影
響下にブテン−（ハー３、４−ジオールジアセタートに
転位させ得ることが知られている。しかしこの方法は、
高価な貴金属化合物を使用せねばならないという欠点を
有する。貴金属のきわめてわずかな損失も避けねばなら
ないので、この欠点は工業上著しい不経済を意味する。
したがつて本発明は、特に高価な貴金属を使用しないで
、従来よりも経済的に式Ｉのアルリルエステルを製造す
るという課題に基いている。
影響の下に異性化させ得ることも公知である。すなわち
、たとえばドイツ特許出願公告第２１３４１１５号明細
書によれば、ブテン−（２）−１、４−ジオールジアセ
タートを、パラジウム化合物又は白金化合物の触媒的影
響下にブテン−（ハー３、４−ジオールジアセタートに
転位させ得ることが知られている。しかしこの方法は、
高価な貴金属化合物を使用せねばならないという欠点を
有する。貴金属のきわめてわずかな損失も避けねばなら
ないので、この欠点は工業上著しい不経済を意味する。
したがつて本発明は、特に高価な貴金属を使用しないで
、従来よりも経済的に式Ｉのアルリルエステルを製造す
るという課題に基いている。
本発明者らは、触媒としての金属銅及び（又は）銅一（
１）化合物及び（又は）銅−（）化合物の存在下にかつ
カルボン酸の存在下に異性化を行なうとき、次式（式中
Ｒ，ＲびＲ２は後記の意味を有する）で表わされる置換
アルリルエステルを触媒の存在下に高められた温度で異
性化することにより、一般式（式中Ｒ１は４個までの炭
素原子を有するアシルオキシ基を置換基として含有して
よい１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２はｌ
〜４個の炭素原子を有するアルキル基又は水素原子を意
味する）で表わされる置換アルリルエステルが有利に得
られることを見出した。
１）化合物及び（又は）銅−（）化合物の存在下にかつ
カルボン酸の存在下に異性化を行なうとき、次式（式中
Ｒ，ＲびＲ２は後記の意味を有する）で表わされる置換
アルリルエステルを触媒の存在下に高められた温度で異
性化することにより、一般式（式中Ｒ１は４個までの炭
素原子を有するアシルオキシ基を置換基として含有して
よい１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２はｌ
〜４個の炭素原子を有するアルキル基又は水素原子を意
味する）で表わされる置換アルリルエステルが有利に得
られることを見出した。
この新規方法は、良好な収率をもつて行なわれるばかり
でなく、さらに定量的に回収せねばならない費用がかか
る貴金属触媒を併用しないという利点を有する。
でなく、さらに定量的に回収せねばならない費用がかか
る貴金属触媒を併用しないという利点を有する。
式の優れた出発物質においては、Ｒ１は、置換基として
３個までの炭素原子を有するアシルオキシ基を含有して
よい１〜２個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示す。
３個までの炭素原子を有するアシルオキシ基を含有して
よい１〜２個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ２は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示す。
特に１〜４個の炭素原子を有する脂肪酸とのブテン一（
２）−１，４−ジオールのエステルが工業上重要である
。好ましい出発物質はたとえばブテン一（２）−１，４
−ジオールジアセタート又はブテン一（２）−１，４−
ジオールジホルミアート又は−ジプロピオナートであり
、ブテン一（２）１，４−ジオールジアセタートが特に
工業上重要である。異性化は通常１００〜３００℃の温
度で行なわれ、特に１５０〜２５０℃の温度が好ましい
。
２）−１，４−ジオールのエステルが工業上重要である
。好ましい出発物質はたとえばブテン一（２）−１，４
−ジオールジアセタート又はブテン一（２）−１，４−
ジオールジホルミアート又は−ジプロピオナートであり
、ブテン一（２）１，４−ジオールジアセタートが特に
工業上重要である。異性化は通常１００〜３００℃の温
度で行なわれ、特に１５０〜２５０℃の温度が好ましい
。
異性化を常圧下に行なうことも可能であるが、高温度に
するために加圧が適用される。一般には異性化を閉鎖さ
れた装置内で行ない、その際通常は温度に依存して１〜
２０気圧に定まる反応関与体の蒸気圧下で行えばよい。
異性化はカルボン酸の併用下に行なわれる。
するために加圧が適用される。一般には異性化を閉鎖さ
れた装置内で行ない、その際通常は温度に依存して１〜
２０気圧に定まる反応関与体の蒸気圧下で行えばよい。
異性化はカルボン酸の併用下に行なわれる。
好ましいカルボン酸は１〜４個の炭素原子を有するもの
、たとえば義酸、酢酸、プロピオン酸又は酪酸である。
特に好ましくは一般式Ｒ２ＣＯＯＨ のカルボン酸、特にアルリルエステルの成分と同じ酸が
使用される。
、たとえば義酸、酢酸、プロピオン酸又は酪酸である。
特に好ましくは一般式Ｒ２ＣＯＯＨ のカルボン酸、特にアルリルエステルの成分と同じ酸が
使用される。
例えばブテン一（２）−１，４−ジオールジアセタート
から出発するならば、酢酸の併用が好ましい。有利には
反応混合物中で１０〜９０重量％のカルボン酸濃度が保
持され、特に３０〜８０重量％のカルボン酸濃度が適し
ている。反応は、金属銅及び（又は）銅−（１）化合物
及び（又は）銅−（）化合物を触媒として存在させて行
なわれる。好ましい銅化合物は、たとえば銅−（１）一
酸化物、銅−（）一酸化物又は無機の強酸又は脂肪酸の
銅塩、たとえば銅−（１）一塩化物、銅−（）−塩化物
、銅−（）一酢酸塩、銅−（）一硫酸塩又は銅（）一硝
酸塩である。銅−（１）一酸化物及び銅一（）酢酸塩が
特に工業上重要である。触媒活性を有する銅化合物又は
金属銅は、そのままで又は担体たとえば酸化アルミニウ
ム、゛軽石又は珪酸ゲル上に被着して用いられる。有利
にはこれら銅触媒は、用いられるアルリルエステル（）
に対し金属含量として０．旧〜１０重量％特に０．１〜
１重量％の量で用いられる。異性化は、非連続的又は連
続的に一つ又は多数の反応段階において実施することが
できる。
から出発するならば、酢酸の併用が好ましい。有利には
反応混合物中で１０〜９０重量％のカルボン酸濃度が保
持され、特に３０〜８０重量％のカルボン酸濃度が適し
ている。反応は、金属銅及び（又は）銅−（１）化合物
及び（又は）銅−（）化合物を触媒として存在させて行
なわれる。好ましい銅化合物は、たとえば銅−（１）一
酸化物、銅−（）一酸化物又は無機の強酸又は脂肪酸の
銅塩、たとえば銅−（１）一塩化物、銅−（）−塩化物
、銅−（）一酢酸塩、銅−（）一硫酸塩又は銅（）一硝
酸塩である。銅−（１）一酸化物及び銅一（）酢酸塩が
特に工業上重要である。触媒活性を有する銅化合物又は
金属銅は、そのままで又は担体たとえば酸化アルミニウ
ム、゛軽石又は珪酸ゲル上に被着して用いられる。有利
にはこれら銅触媒は、用いられるアルリルエステル（）
に対し金属含量として０．旧〜１０重量％特に０．１〜
１重量％の量で用いられる。異性化は、非連続的又は連
続的に一つ又は多数の反応段階において実施することが
できる。
多数の反応段階が使用される場合は、これを順次にカス
ケードとして接続する。たとえば２〜４個の順次接続さ
れた反応段階を用いることが好ましい。異性化に際して
滞留時間の増加とともに残査の生成も増加し、それによ
り収率の低下が起こるので、出発物質の一部が異性化さ
れる限度内で異性化を行なうことが好ましい。こうして
得られた混合物は、たとえば分留により分離され、未反
応の出発物質は再び反応帯域へ供給される。好ましくは
出発物質の１０〜６０％特に２０〜５００１）が希望す
る目的物質に異性化されるように反応を行なう。異性化
の際の滞留時間は温度、カルボン酸濃度及び触媒濃度に
依存し、数分ないし数時間であり、好ましくは１０分な
いし１２０分である。触媒は仕上げ処理に際して済別し
、あるいは場合により溶存する触媒を蒸留による仕上げ
処理に際して残査として分離し、そして異性化のため再
使用する。
ケードとして接続する。たとえば２〜４個の順次接続さ
れた反応段階を用いることが好ましい。異性化に際して
滞留時間の増加とともに残査の生成も増加し、それによ
り収率の低下が起こるので、出発物質の一部が異性化さ
れる限度内で異性化を行なうことが好ましい。こうして
得られた混合物は、たとえば分留により分離され、未反
応の出発物質は再び反応帯域へ供給される。好ましくは
出発物質の１０〜６０％特に２０〜５００１）が希望す
る目的物質に異性化されるように反応を行なう。異性化
の際の滞留時間は温度、カルボン酸濃度及び触媒濃度に
依存し、数分ないし数時間であり、好ましくは１０分な
いし１２０分である。触媒は仕上げ処理に際して済別し
、あるいは場合により溶存する触媒を蒸留による仕上げ
処理に際して残査として分離し、そして異性化のため再
使用する。
本発明方法により得られた置換アルリルエステルは、相
当するアルコールたとえばブテン一（１）−ジオール−
（３，４）の製造に、またビタミンＡの合成のための中
間体（米国特許第３７３２２８７号明細書参照）である
β−ホルミルクロチラートの製造に適する。
当するアルコールたとえばブテン一（１）−ジオール−
（３，４）の製造に、またビタミンＡの合成のための中
間体（米国特許第３７３２２８７号明細書参照）である
β−ホルミルクロチラートの製造に適する。
下記実施例において部は重量部であり、容量部に対しＫ
ｇ対ｌの関係にある。
ｇ対ｌの関係にある。
実施例 １
内容８００容量部の高王オートクレーブ内で、ブテン一
（２）−１，４−ジオールジアセタート２５０部、氷酢
酸２５０部及び銅−（１）一酸化物２．５部を混和する
。
（２）−１，４−ジオールジアセタート２５０部、氷酢
酸２５０部及び銅−（１）一酸化物２．５部を混和する
。
オートクレーブを迅速に加熱して１８０℃ないし、この
温度を３０分間一定に保持する。次いで同じく迅速に冷
却して室温に戻す。蒸留による仕上げ処理により、沸点
４２〜５２℃／３０龍Ｈｇの初留１６２。１部、沸点４
８〜１０６３ｃ／０．３ｍ７７！Ｈｇの第二留分２４５
．８部、冷却時画分６８部及び固形残査５．７部が得ら
れる。
温度を３０分間一定に保持する。次いで同じく迅速に冷
却して室温に戻す。蒸留による仕上げ処理により、沸点
４２〜５２℃／３０龍Ｈｇの初留１６２。１部、沸点４
８〜１０６３ｃ／０．３ｍ７７！Ｈｇの第二留分２４５
．８部、冷却時画分６８部及び固形残査５．７部が得ら
れる。
ガスクロマトグラフイ一分析によれば、冷却時画分なら
びに初留は実際上酢酸のみから成る。第二留分は少量の
酢酸のほか、主としてブテン一（１）−３，４−ジオー
ルジアセタート、シスーブテン一（２）−１，４−ジオ
ールジアセタート及びトランスブテン一（２）−１，４
−ジオールジアセタートを含有する。分析結果を検討し
て、装入したブテン（２）−１，４−ジオールジアセタ
ートの２６．４％の変化率においてブテン一（１）−３
，４−ジオールジアセタートが９３．２％の収率で生成
したことがわかる。実施例 ２ 実施例１と同様に操作し、ブテン一（２）−１，４−ジ
オールジアセタート２５０容量部、氷酢酸２５０部及び
銅−（１）一酸化物２．５部を１８０℃に１時間加熱す
る。
びに初留は実際上酢酸のみから成る。第二留分は少量の
酢酸のほか、主としてブテン一（１）−３，４−ジオー
ルジアセタート、シスーブテン一（２）−１，４−ジオ
ールジアセタート及びトランスブテン一（２）−１，４
−ジオールジアセタートを含有する。分析結果を検討し
て、装入したブテン（２）−１，４−ジオールジアセタ
ートの２６．４％の変化率においてブテン一（１）−３
，４−ジオールジアセタートが９３．２％の収率で生成
したことがわかる。実施例 ２ 実施例１と同様に操作し、ブテン一（２）−１，４−ジ
オールジアセタート２５０容量部、氷酢酸２５０部及び
銅−（１）一酸化物２．５部を１８０℃に１時間加熱す
る。
反応混合物４９９部を仕上げ処理すると、少量の酢酸の
ほか主としてブテン一（１）３，４−ジオールジアセタ
ートならびにシス一及びトランス−ブテン一（２）−１
，４−ジオールジアセタートを含有する主留分２７３．
３部及び残査９部が得られる。ブテン一（２）−１，４
−ジオールジアセタートの変化率は３２％であり装入し
た出発物質に対するブテン一（１）−３，４−ジオール
ジアセタートの収率は８６．２％である。実施例 ３ 実施例１と同様に操作し、ブテン一（２）−１，４−ジ
オールジアセタート２５０部、氷酢酸２５０フ部及び銅
一（）−アセタート２５．４部を１８０℃に１時間加熱
し、次いで蒸留して仕上げ処理すると、反応混合物４９
６部から主留分２５０部及び残査１７部が得られる。
ほか主としてブテン一（１）３，４−ジオールジアセタ
ートならびにシス一及びトランス−ブテン一（２）−１
，４−ジオールジアセタートを含有する主留分２７３．
３部及び残査９部が得られる。ブテン一（２）−１，４
−ジオールジアセタートの変化率は３２％であり装入し
た出発物質に対するブテン一（１）−３，４−ジオール
ジアセタートの収率は８６．２％である。実施例 ３ 実施例１と同様に操作し、ブテン一（２）−１，４−ジ
オールジアセタート２５０部、氷酢酸２５０フ部及び銅
一（）−アセタート２５．４部を１８０℃に１時間加熱
し、次いで蒸留して仕上げ処理すると、反応混合物４９
６部から主留分２５０部及び残査１７部が得られる。
ブテン一（２）−１，４−ジオールジアセタートの変化
率は３０．７０１）であり、ブテン一（１）−３，４−
ジオールジアセタートの収率は８３．７（ｆｌ）である
。実施例 ４ 実施例１及び３と同様に操作し、ブテン一（２）−１，
４−ジオールジアセタート２５０部、氷酢酸２５０部及
び銅−（１）一酸化物１０部を２００℃に３０分間加熱
する。
率は３０．７０１）であり、ブテン一（１）−３，４−
ジオールジアセタートの収率は８３．７（ｆｌ）である
。実施例 ４ 実施例１及び３と同様に操作し、ブテン一（２）−１，
４−ジオールジアセタート２５０部、氷酢酸２５０部及
び銅−（１）一酸化物１０部を２００℃に３０分間加熱
する。
反応混合物４８６部を仕上げ処理すると、主留分２３６
部及び残査９部が得られる。主留分を分析した結果によ
れば、４６．５０１）の変化率においてブテン一（１）
−３，４−ジオールジアセタートの収率は８１．１％で
ある。実施例 ５ 前記実施例と同様に操作し、ブテン一（２）−１，４−
ジオールジアセタート２２５部、氷酢酸２５部及び銅−
（１）一酸化物１．２５部を一緒に１９『Ｃで３０分間
反応させ、主留分２４５．３部が得られる。
部及び残査９部が得られる。主留分を分析した結果によ
れば、４６．５０１）の変化率においてブテン一（１）
−３，４−ジオールジアセタートの収率は８１．１％で
ある。実施例 ５ 前記実施例と同様に操作し、ブテン一（２）−１，４−
ジオールジアセタート２２５部、氷酢酸２５部及び銅−
（１）一酸化物１．２５部を一緒に１９『Ｃで３０分間
反応させ、主留分２４５．３部が得られる。
この場合ブテン一（２）−１，４−ジオールジアセター
トの変化率１３．９％において、ブテン一（１）３，４
−ジオールジアセタートの収率は６３．２％である。比
較例 １ 実施例３と同様に操作し、ブテン一（２）−１，４ジオ
ールジアセタート２５０部及び銅−（）一酢酸塩１２．
７部を１８０℃で１時間反応させる。
トの変化率１３．９％において、ブテン一（１）３，４
−ジオールジアセタートの収率は６３．２％である。比
較例 １ 実施例３と同様に操作し、ブテン一（２）−１，４ジオ
ールジアセタート２５０部及び銅−（）一酢酸塩１２．
７部を１８０℃で１時間反応させる。
淵別した反応混合物（２３８．４部）を仕上げ処理する
と、主留分２２４．８部及び残査５．２部が得られる。
ガスクロマトグラフィ一分析の結果、出発物質の５．３
％が反応したことがわかる。この変化率に対してブテン
一（１）−３，４−ジオールジアセタートの収率は４６
％である。比較例 ２ 比較例１と同様に操作し、ただし触媒としての銅−（）
一酢酸塩をわずか１．３部使用すると、装入したブテン
一（２）−１，４−ジオールジアセタートの変化率は約
４％にすぎない。
と、主留分２２４．８部及び残査５．２部が得られる。
ガスクロマトグラフィ一分析の結果、出発物質の５．３
％が反応したことがわかる。この変化率に対してブテン
一（１）−３，４−ジオールジアセタートの収率は４６
％である。比較例 ２ 比較例１と同様に操作し、ただし触媒としての銅−（）
一酢酸塩をわずか１．３部使用すると、装入したブテン
一（２）−１，４−ジオールジアセタートの変化率は約
４％にすぎない。
比較例 ３
比較例１と同様に操作し、ブテン一（２）−１，４−ジ
オールジアセタート２５０部及び銅一（）一酸化物１．
２５部を２００℃で３０分間反応させる。
オールジアセタート２５０部及び銅一（）一酸化物１．
２５部を２００℃で３０分間反応させる。
この場合は反応混合物２３９．９部の仕上げ処理に際し
て、主留分２３６．４部、冷却時画分０．８部及び残査
１．８部が得られる。ブテン一（２）−１，４−ジオー
ルジアセタートの変化率は２．４％である。比較例１〜
３は、カルボン酸を併用しないと劣悪な結果しか得られ
ないことを示している。実施例 ６前記の実施例と同様
に操作し、ブテン一（２）−１，４−ジオールジアセタ
ート１００部、氷酢酸４００部及び銅−（１）一酸化物
１Ｃ部を２００℃に１時間加熱する。
て、主留分２３６．４部、冷却時画分０．８部及び残査
１．８部が得られる。ブテン一（２）−１，４−ジオー
ルジアセタートの変化率は２．４％である。比較例１〜
３は、カルボン酸を併用しないと劣悪な結果しか得られ
ないことを示している。実施例 ６前記の実施例と同様
に操作し、ブテン一（２）−１，４−ジオールジアセタ
ート１００部、氷酢酸４００部及び銅−（１）一酸化物
１Ｃ部を２００℃に１時間加熱する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 触媒としての金属銅及び（又は）銅−（ I ）化合
物及び（又は）銅−（II）化合物の存在下にかつカルボ
ン酸の存在下に異性化を行なうことを特徴とする、次式
▲数式、化学式、表等があります▼II （式中Ｒ＿１及びＲ＿２は後記の意味を有する）で表わ
される置換アルリルエステルを触媒の存在下に高められ
た温度で異性化することによる、一般式▲数式、化学式
、表等があります▼ I （式中Ｒ＿１は４個までの炭素
原子を有するアシルオキシ基を置換基として含有してよ
い１〜４個の炭素原子ち有するアルキル基、Ｒ＿２は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基又は水素原子を意
味する）で表わされる置換アルリルエステルの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2406058A DE2406058C2 (de) | 1974-02-08 | 1974-02-08 | Verfahren zur Herstellung von Allylester^ |
| DE2406058 | 1974-02-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5168515A JPS5168515A (ja) | 1976-06-14 |
| JPS5934693B2 true JPS5934693B2 (ja) | 1984-08-24 |
Family
ID=5906950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50015907A Expired JPS5934693B2 (ja) | 1974-02-08 | 1975-02-08 | 置換アルリルエステルの製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5934693B2 (ja) |
| BE (1) | BE825179A (ja) |
| CH (1) | CH593231A5 (ja) |
| DE (1) | DE2406058C2 (ja) |
| FR (1) | FR2260559B1 (ja) |
| GB (1) | GB1487274A (ja) |
| NL (1) | NL179904C (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2840125A1 (de) * | 1978-09-15 | 1980-04-03 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureestern des beta -formyl-crotylalkohols mittels einer allylumlagerung |
| DE2854154A1 (de) | 1978-12-15 | 1980-07-03 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von vinylglykolestern |
| DE10117065A1 (de) | 2001-04-05 | 2002-10-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von C5-Acetat |
-
1974
- 1974-02-08 DE DE2406058A patent/DE2406058C2/de not_active Expired
-
1975
- 1975-02-04 BE BE153057A patent/BE825179A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-05 FR FR7503573A patent/FR2260559B1/fr not_active Expired
- 1975-02-05 CH CH137375A patent/CH593231A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-07 GB GB5242/75A patent/GB1487274A/en not_active Expired
- 1975-02-07 NL NLAANVRAGE7501501,A patent/NL179904C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-08 JP JP50015907A patent/JPS5934693B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7501501A (nl) | 1975-08-12 |
| FR2260559B1 (ja) | 1978-02-03 |
| CH593231A5 (ja) | 1977-11-30 |
| DE2406058B1 (de) | 1975-02-20 |
| NL179904C (nl) | 1986-12-01 |
| DE2406058C2 (de) | 1975-10-02 |
| FR2260559A1 (ja) | 1975-09-05 |
| JPS5168515A (ja) | 1976-06-14 |
| NL179904B (nl) | 1986-07-01 |
| GB1487274A (en) | 1977-09-28 |
| BE825179A (fr) | 1975-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wiberg et al. | Cyclopropene. V. Some reactions of cyclopropene1 | |
| Griffin et al. | The Chemistry of Photodimers of Maleic and Fumaric Acid Derivatives. 1 I. Dimethyl Fumarate Dimer | |
| Pasto et al. | Transfer Reactions Involving Boron. IX. Mechanism of Product Formation in the Hydroboration of Vinyl Halides1, 2 | |
| JPS6215536B2 (ja) | ||
| Segre et al. | A new synthesis of 6-thioctic acid (DL-α-lipoic acid) | |
| JPS5826331B2 (ja) | 立体規制されたファルネシル酢酸エステルの製造方法 | |
| US3965152A (en) | Process for preparing allylic esters of carboxylic acids | |
| US2394848A (en) | Process for the production of aliphatic alcohols | |
| JPS5934693B2 (ja) | 置換アルリルエステルの製法 | |
| JPH0632751A (ja) | ビニルグリコールの製造方法 | |
| JPS6230976B2 (ja) | ||
| Zimmerman et al. | The Stereochemistry of the Ketonization Reaction of Enols. III1, 2 | |
| US3965153A (en) | Process for preparing allylic esters of carboxylic acids and allylic alcohols | |
| US3965156A (en) | Process for preparing vinyl esters of carboxylic acids | |
| Franzus et al. | Synthesis of exo, exo-5, 6-dideuterio-syn-7-acetoxy-norbornene and exo, exo-k, 6-dideuterio-2-norbornene | |
| JPS6042775B2 (ja) | １，７−オクタジエン−３−オン及びその製造方法 | |
| Nelson et al. | Steroidal Hormone Analogs. V. The Reaction of Cholestane-3-one with Diazomethane1 | |
| JPS5826330B2 (ja) | 立体規制されたファルネシル酢酸エステルの製造方法 | |
| JP2693160B2 (ja) | ３−ペンテン酸エステルの製造法 | |
| US2894040A (en) | Isomerization of terpenic alcohols | |
| Nishida et al. | New industrial synthesis of squalane. | |
| US2797237A (en) | Lower alkanoic acid esters of 3, 7, 9-trimethyl-6-decen-1-yn-3-ol | |
| Morris et al. | Metal nitrides in organic reactions. II. Reactions of lithium nitride with aromatic aldehydes | |
| Saunders Jr et al. | “1, 3-Shifts” in Rearrangements of 3, 4, 4-Trimethyl-2-pentyl Derivatives1 | |
| JPS61227545A (ja) | トランス−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル−エチルエ−テルを製造するための改良法 |