JPS5933391A - オレフイン類をガソリン及び中間留分に変換する方法 - Google Patents
オレフイン類をガソリン及び中間留分に変換する方法Info
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- JPS5933391A JPS5933391A JP58131128A JP13112883A JPS5933391A JP S5933391 A JPS5933391 A JP S5933391A JP 58131128 A JP58131128 A JP 58131128A JP 13112883 A JP13112883 A JP 13112883A JP S5933391 A JPS5933391 A JP S5933391A
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- gasoline
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
- C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はオレフィン類をガソリン及び中間留分に接触的
に変換する方法に関する。オレフィン類をガソリン及び
中間留分(ガソリン以外の留出油を指す“distil
late“を1中間留分”と称する)生成物への変換反
応は良く知られている。例えば、米国特許第3.960
,978号は気態のC2−05オレフイン類を、単独で
もパラフィン類と共にでも、オレフィン類kZsM−5
型ゼオライトより成る触媒と接触させることにより、オ
レフィン性ガソリン調合材に変換する方法を記載してい
る。同様に米国特許第4,021,590号及び4,1
50,062号はオレフィン類をガソリン成分に変換す
る方法全記載している。現在使用されるプロセスでは、
触媒床の下流の高温、高圧分離器からの冷却されたガス
(プロパン及びブタン)を、加えたオレフィン類がガソ
リン及び中間留分生成物に変換される反応床に再循環し
ている。熱が蓄積されるの1妨げる処置全一切取らずに
、オレフィンが中間留分及びガソリンに変換される反応
を触媒系中で進行させた時は、反応が発熱反応的に加速
され高温及び望ましからざる副生物の生成を招く結果と
なる。
に変換する方法に関する。オレフィン類をガソリン及び
中間留分(ガソリン以外の留出油を指す“distil
late“を1中間留分”と称する)生成物への変換反
応は良く知られている。例えば、米国特許第3.960
,978号は気態のC2−05オレフイン類を、単独で
もパラフィン類と共にでも、オレフィン類kZsM−5
型ゼオライトより成る触媒と接触させることにより、オ
レフィン性ガソリン調合材に変換する方法を記載してい
る。同様に米国特許第4,021,590号及び4,1
50,062号はオレフィン類をガソリン成分に変換す
る方法全記載している。現在使用されるプロセスでは、
触媒床の下流の高温、高圧分離器からの冷却されたガス
(プロパン及びブタン)を、加えたオレフィン類がガソ
リン及び中間留分生成物に変換される反応床に再循環し
ている。熱が蓄積されるの1妨げる処置全一切取らずに
、オレフィンが中間留分及びガソリンに変換される反応
を触媒系中で進行させた時は、反応が発熱反応的に加速
され高温及び望ましからざる副生物の生成を招く結果と
なる。
この理由から、触媒床からの熱い流出物流を通常、入来
する原料と熱交換させ、ついで高圧気−液分離器に導き
、そこで凝縮した液体を分離して更にガソリン製品へと
処理を加える念めに蒸留塔へと送る。主としてブタン及
びプロパンより成る塔頂ガスはガスの形で圧縮し、一部
分は変換プロセスに循環させ、他方、残シは他の目的に
使用する。
する原料と熱交換させ、ついで高圧気−液分離器に導き
、そこで凝縮した液体を分離して更にガソリン製品へと
処理を加える念めに蒸留塔へと送る。主としてブタン及
びプロパンより成る塔頂ガスはガスの形で圧縮し、一部
分は変換プロセスに循環させ、他方、残シは他の目的に
使用する。
本発明は、触媒床の下流の気−液分離器からの流出気体
全冷却して低圧分離器に送シ、そこで冷却した気体から
冷たい液体を分離し且つこの液体を次に第一分離器らの
流出気体と熱交換させて触媒床に循環させた一合は、オ
レフィンのガソリンへの変換の経済的効率及び熱効率が
改善されるという観察に基づいている。力・〃・る方法
は、系を流れる熱い液体と冷い液体との間の熱移動速度
の増加、反応床中のより良い温度制御、エネルギー経費
の切シ下げ及びガソリン及び中間留分生成物収率の増加
の長所を有している。
全冷却して低圧分離器に送シ、そこで冷却した気体から
冷たい液体を分離し且つこの液体を次に第一分離器らの
流出気体と熱交換させて触媒床に循環させた一合は、オ
レフィンのガソリンへの変換の経済的効率及び熱効率が
改善されるという観察に基づいている。力・〃・る方法
は、系を流れる熱い液体と冷い液体との間の熱移動速度
の増加、反応床中のより良い温度制御、エネルギー経費
の切シ下げ及びガソリン及び中間留分生成物収率の増加
の長所を有している。
従って本発明は、
(a)C2−C5オレフィンの一種又は二種以上、又は
それと1乃至5個の炭素原子を有するパラフィンの一種
又は二種以上との混合物を、ZSM−5、ZSM−11
、ZSM−12、ZSM−35及びZSM−38より成
るゼオライト類から選ばれた結晶性ゼオライトと接触さ
せ、液相及び気相xp成る生成物流を生成させ; (b) 工程(c)からの生成物流全液相及び気相に
分離し;(c) 工程(b)からの液相を所望のガソ
リン留分に分留し;(d)工程(6)からの気相全冷却
帯を通過させ月っその中に含まれるプロパン又はブタン
の少くとも一部を液体に凝縮させて気及び液二相混合物
全形成し; (e) 工程(d)からの二相混合物を液相及び気相
に分離し;(ト)工程(g)からの蔗相を、工程(b)
からの気相との熱交換過程を通過させ; (17) 工程(g)からの液相の少くとも一部?所
望のガンリン留分に分留し;且つ QL)工程(g)からの液相の一部を工程(α)に循環
させる諸工程よシ成るガソリン及び中間留分の範囲内で
留出する炭化水素燃料の製造方法を提供する。
それと1乃至5個の炭素原子を有するパラフィンの一種
又は二種以上との混合物を、ZSM−5、ZSM−11
、ZSM−12、ZSM−35及びZSM−38より成
るゼオライト類から選ばれた結晶性ゼオライトと接触さ
せ、液相及び気相xp成る生成物流を生成させ; (b) 工程(c)からの生成物流全液相及び気相に
分離し;(c) 工程(b)からの液相を所望のガソ
リン留分に分留し;(d)工程(6)からの気相全冷却
帯を通過させ月っその中に含まれるプロパン又はブタン
の少くとも一部を液体に凝縮させて気及び液二相混合物
全形成し; (e) 工程(d)からの二相混合物を液相及び気相
に分離し;(ト)工程(g)からの蔗相を、工程(b)
からの気相との熱交換過程を通過させ; (17) 工程(g)からの液相の少くとも一部?所
望のガンリン留分に分留し;且つ QL)工程(g)からの液相の一部を工程(α)に循環
させる諸工程よシ成るガソリン及び中間留分の範囲内で
留出する炭化水素燃料の製造方法を提供する。
以下、例示の目的で添付図面のみを引用して本発明を詳
細に記述する。添付図面はオレフィン類全ガソリン構成
分に変換するプロセスの簡易フローシートで、そのプロ
セスではオレフィン類を一連のゼオライト触媒床を通過
させ、流出物を冷却し且つ少くとも部分的に凝縮させて
所望のガソリン及び中間留分の成分としている。
細に記述する。添付図面はオレフィン類全ガソリン構成
分に変換するプロセスの簡易フローシートで、そのプロ
セスではオレフィン類を一連のゼオライト触媒床を通過
させ、流出物を冷却し且つ少くとも部分的に凝縮させて
所望のガソリン及び中間留分の成分としている。
図面ケ参照すると、C2−C5オレフィン類又はかかる
オレフィン類?ある濃度で含む原料を導管4及び送入ポ
ンプ2を経て系に導入し、一連の導管を通して加熱器3
に導く。加熱されたオレフィン原料を次に一連のゼオラ
イト触媒床6に直列的に通し、そこで少くともオレフィ
ン含有物の一部金より重質なオレフィン性ガソリン及び
中間留分構成分に変換する。床6に含1れるゼオライト
は好ましくはZSM−5型のものである。ZSM−5型
ゼオライト類の代表はゼオライトZSAf−5;ZSM
−11”、ZSM−23’、ZSM35及びZSM−3
8である。これらのゼオライトは米国特許第3,702
.886号及び再交付第29,948号;米国特許第3
,709.979号:3.s32,449号:4,07
6.842号;4,016.245号及び4,046,
839号に記載されている。それらのゼオライト中でZ
SM−5が最も好ましい。図面から明らかな如く各触媒
床からの流出物の流れはそれぞれ熱交換器11中で、導
管1中の入来するオレフィンの流れと熱交換させ、熱交
換器11は第二及び第三触媒床の入口温度と高圧分離器
15の温度を調節する。最後の触媒床からの流出物流は
減圧弁12を通過し、しかも触媒床中での反応の発熱的
重質のために350℃という高温であろう。この流出物
を導管13経由で高圧気−液分離器15中に導く。ここ
で分離された液体全導管17によって蒸留塔19に送り
、そこで分留又は他の処理を行いガソリン又は中間留分
製品とする。非凝縮蒸気は高圧分離器15がら導管21
及び減圧弁22を通って流れ、さらに熱交換器23及び
冷却器25を経て高圧、低温分離器へ流入させる。分離
器27中で凝縮した冷えた液体を導管29を用いて外に
導き、ポンプ30でその圧力を増し、導管21中の液体
と熱交換器23中で熱交換させる。導管29中を流れる
液体の一部を導管31によってガソリンスタビライザー
33に導くが、一方、凝縮器27からの液・体の一部は
導管35によって循環物質としてオレフィン反応室にも
どす。蒸留塔19及びガソリンスタビライザーからの液
状流出物は次に、所望により、ガソリン又は中間留分製
品とするために更に処理を加えることも又は一部を導管
34及び循環ポンプ36を経て循環させることも出来る
。
オレフィン類?ある濃度で含む原料を導管4及び送入ポ
ンプ2を経て系に導入し、一連の導管を通して加熱器3
に導く。加熱されたオレフィン原料を次に一連のゼオラ
イト触媒床6に直列的に通し、そこで少くともオレフィ
ン含有物の一部金より重質なオレフィン性ガソリン及び
中間留分構成分に変換する。床6に含1れるゼオライト
は好ましくはZSM−5型のものである。ZSM−5型
ゼオライト類の代表はゼオライトZSAf−5;ZSM
−11”、ZSM−23’、ZSM35及びZSM−3
8である。これらのゼオライトは米国特許第3,702
.886号及び再交付第29,948号;米国特許第3
,709.979号:3.s32,449号:4,07
6.842号;4,016.245号及び4,046,
839号に記載されている。それらのゼオライト中でZ
SM−5が最も好ましい。図面から明らかな如く各触媒
床からの流出物の流れはそれぞれ熱交換器11中で、導
管1中の入来するオレフィンの流れと熱交換させ、熱交
換器11は第二及び第三触媒床の入口温度と高圧分離器
15の温度を調節する。最後の触媒床からの流出物流は
減圧弁12を通過し、しかも触媒床中での反応の発熱的
重質のために350℃という高温であろう。この流出物
を導管13経由で高圧気−液分離器15中に導く。ここ
で分離された液体全導管17によって蒸留塔19に送り
、そこで分留又は他の処理を行いガソリン又は中間留分
製品とする。非凝縮蒸気は高圧分離器15がら導管21
及び減圧弁22を通って流れ、さらに熱交換器23及び
冷却器25を経て高圧、低温分離器へ流入させる。分離
器27中で凝縮した冷えた液体を導管29を用いて外に
導き、ポンプ30でその圧力を増し、導管21中の液体
と熱交換器23中で熱交換させる。導管29中を流れる
液体の一部を導管31によってガソリンスタビライザー
33に導くが、一方、凝縮器27からの液・体の一部は
導管35によって循環物質としてオレフィン反応室にも
どす。蒸留塔19及びガソリンスタビライザーからの液
状流出物は次に、所望により、ガソリン又は中間留分製
品とするために更に処理を加えることも又は一部を導管
34及び循環ポンプ36を経て循環させることも出来る
。
分離器27及びガソリンスタビライザー33からの塔頂
蒸気は排出するか又は他の用途に利用する。
蒸気は排出するか又は他の用途に利用する。
気体分1’4fLシステムの操作条件は:分離器15
分離器27 1晶度、’C120−32020−150圧力、kPa
2,150−14.000790−3,55
0である。
分離器27 1晶度、’C120−32020−150圧力、kPa
2,150−14.000790−3,55
0である。
これまでの公知の諸方法に比較して本発明の方法が特徴
とするのiL冷却器25中で実施する冷却工程である。
とするのiL冷却器25中で実施する冷却工程である。
従来、導管21を経て高圧分離器15を出る流出物ガス
は圧縮され目つガスの形で部分的に反応系に導かれてぃ
たであろう:残りの部分は排出されるが他の目的に使わ
れてい次であろう。この位置に於て液体の伝熱媒体を形
成させる冷却器の採用がよシ大量の生成炭化水素類を液
化させる結果となシ且っ熱損失を実質上少くする結果を
も生じたのである。
は圧縮され目つガスの形で部分的に反応系に導かれてぃ
たであろう:残りの部分は排出されるが他の目的に使わ
れてい次であろう。この位置に於て液体の伝熱媒体を形
成させる冷却器の採用がよシ大量の生成炭化水素類を液
化させる結果となシ且っ熱損失を実質上少くする結果を
も生じたのである。
添付図面は本発明の一態様を示す簡易フローシートであ
る。 6・・・・・・触媒床、15・・・・・・高圧気−液分
離器、19・・・・・・蒸留塔、27・・・・・・分1
111器、33・・・・・・ガンリンスタビライザー。 ・ 八 代理人 弁理士 用瀬 良治−1、・、゛・ゝ′
。 手続補正′I#(方式) 昭牙口58年8月1z日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第13112’8号 2発明の゛名称 オレフィン類會ガソリン及び中間−分に変換する方法3
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 モビル オイル コーポレーション(1)
IQ書の特許出願人の欄および代理権を証する書面(2
) 願書に添付の図面 第1頁の続き 0発 明 者 ヘンリー・リチャード・アイルランド アメリカ合衆国ニューシャーシ ー州08096ウツドバリー」ホリ ー・ドライブ5 0発 明 者 サミュエル・アレン・タバツクアメリカ
合衆国ニューシャーシ ー州08090ウニノン°イースト °パイン・ストリート204
る。 6・・・・・・触媒床、15・・・・・・高圧気−液分
離器、19・・・・・・蒸留塔、27・・・・・・分1
111器、33・・・・・・ガンリンスタビライザー。 ・ 八 代理人 弁理士 用瀬 良治−1、・、゛・ゝ′
。 手続補正′I#(方式) 昭牙口58年8月1z日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第13112’8号 2発明の゛名称 オレフィン類會ガソリン及び中間−分に変換する方法3
、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 モビル オイル コーポレーション(1)
IQ書の特許出願人の欄および代理権を証する書面(2
) 願書に添付の図面 第1頁の続き 0発 明 者 ヘンリー・リチャード・アイルランド アメリカ合衆国ニューシャーシ ー州08096ウツドバリー」ホリ ー・ドライブ5 0発 明 者 サミュエル・アレン・タバツクアメリカ
合衆国ニューシャーシ ー州08090ウニノン°イースト °パイン・ストリート204
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(α)C2−C,オレフィンの一種又は二種以上、
又はそれと1乃至5個の炭素原子を有するパラフィンの
一種又は二種以上との混合物を、ZSM−5、ll’1
M−11、ZSM−12、ZSM−35及びZ:5M−
38より成るゼオライト類から選ばれた結晶性ゼオライ
トと接触させ、液相及び気相よシ成る生成物流を生成さ
せ; (6) 工程(ロ))からの生成物流を液相及び気相
に分離し;(c) 工程(6)からの液相を所望のガ
ソリン留分に分留し:(め 工程(6)からの気相全冷
却帯を通過させ且つその中に含まれるプロパン又はブタ
ンの少くとも一部を液体に凝縮させて気及び液二相混合
物を形成し; (−)工程(−からの二相混合物を液相及び気相に分離
し;ω 工程(6)からの液相を、工程(6)からの気
相との熱交換過程を通過させ; (17) 工程(g)からの液相の少くとも一部を所
望のガソリン留分に分留し:且つ OL) 工程(g)からの液相の一部を工程(α)に
循環させる諸工程よ〕成るガソリン及び中間留分の範囲
内で留出する炭化水素燃料の製造方法。 2、ゼオライトがZSM−5又はZSM−11である特
許請求の範囲第1項記載の方法。 3、分離工程(6)t−120乃至320℃om度及び
2,150乃至14ρ00kPαの圧力で行う特許請求
の範囲1rcx項又は第2項記載の方法。 4、分離工程(g)y20乃至150℃の温度及び79
0乃至3,550kPalD圧力で行う特許請求の範囲
第1項乃至第3項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/400,828 US4444988A (en) | 1982-07-22 | 1982-07-22 | Use of liquefied propane and butane or butane recycle to control heat of reaction of converting olefins to gasoline and distillate |
US400828 | 1982-07-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5933391A true JPS5933391A (ja) | 1984-02-23 |
JPH0662959B2 JPH0662959B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=23585192
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58131128A Expired - Lifetime JPH0662959B2 (ja) | 1982-07-22 | 1983-07-20 | オレフイン類をガソリン及び中間留分に変換する方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4444988A (ja) |
EP (1) | EP0099701B1 (ja) |
JP (1) | JPH0662959B2 (ja) |
AU (1) | AU553734B2 (ja) |
CA (1) | CA1209592A (ja) |
DE (1) | DE3366078D1 (ja) |
NZ (1) | NZ204866A (ja) |
ZA (1) | ZA835389B (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JPS59219388A (ja) * | 1983-05-17 | 1984-12-10 | シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ | 中間留出油の製造方法 |
JPS6189292A (ja) * | 1984-09-25 | 1986-05-07 | モ−ビル オイル コ−ポレ−ション | 軽質オレフインの品質改善による潤滑油及び/または重質留出油範囲炭化水素類の製造方法 |
JP2002544246A (ja) * | 1999-05-12 | 2002-12-24 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | C2〜c8−オレフィンをオリゴマー化する方法 |
Families Citing this family (38)
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