JPS5930837A - 導電性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 導電性プラスチック組成物は、静電気消散装置、電気加
熱要素、高周波数の保膜および／または電磁妨害（ＥＭ
Ｉ）遮断のための装置ｉｉの部分および種々の他の電気
成分たとえば電極、ターミナル、コネクターなどを含む
、種々のｌ；寺殊化されたアクセザリーおよび成分の製
作の１こめの望ましい原オ・（としてよく受は入れられ
てきＬｏ 熱硬化４生ポリマー系は、こＪｔまで開発されてきたこ
のような導電性プラスチック材ｆ″１０大部分σ）最も
主要なものであった。ｋ、る種の電気的用途σ）ために
、多くの熱硬化性利料の多くは高温の使用条件に対する
抵抗性７ノ；主に考慮される。しかしながら、一般に、
より重要フ、ｆ、因子は多分熱硬化性にブよくてはなら
ｉＥい固有θ収応性であり、これは適当１、Ｃレイルの
導電性を与えるために＋ｌｚリマー尤、　ＪＡ［１’１
へ混入し７ｋ（ではブエらない、％’ｉ、、ｉｌ；ｌに
分割された導電性固体（たとえば、金属粉末、カー４ミ
ンブラツクなど）とのポリマーの相互作用乞」ｊｔ加す
る傾向がある。

はとんどの熱可塑性樹脂は、他方にお℃・て、微斤！ｎ
　１求固体充填剤の添加へσ）応・６性がかなり低く、
カーボンブラック、金属粉末ノエどを実際の５４電性の
レイルに要する程度に充填するとき、多くの構造的に有
意な物理的性質をしばしば悪化する・このような欠点は
導電性熱可塑性組成物を用いる用途を著しく制限し、こ
の組成物の大部分は少な（とも部分的に支持された補助
要素および二次成分たとえばシール、ガスケット、イン
サートおよび電極の製作に限定される。

このような困難にもかかわらず、充填された熱可塑性系
は、もちろん、注目されてきている。なぜなら硬質熱可
塑性樹脂は取り扱い容易であり、溶融加工が便利であり
、かつ通常の高速プラスチック成形技術、たとえば、押
出し、射出成形などによる仕上げ物品の製作が簡単であ
るということに関して、はとんどの熱硬化性材料よりも
明確な利点を提供するからである。改良された全体の性
能および実用性をもつ金属充填を開発する１こめの研究
は、以下に要約する刊行物に開示されている。

米国時ｉ’ｒ第６，４９１，０５６号（Ｓａｕｎｄｅｒ
ｓ　ｅｔ　ａｌ）は、エチレンとアクリル酸のような不
飽和カルボン酸との規定された共重合から誘導された特
別の熱可塑性樹脂を強化する、截細なアルミニウム粉末
のまれな能力を開示している。しかしながら、顕著なし
はルの導電性はこの系にお（・て、ｆＶ＆　１（１１な
アルミニウム粉末の一部分Ｑことえば実施例７における
ように、１６容邪１％）をカーボンブラックで置換しな
いかぎり、５０容量％の導電性充填利を配合してさえ、
達成されないように思われる。

米国特許第３，８６７．５１５　月（Ｔｉｇｎｅｒ　ｅ
ｔ　ａｔ）は、過度の容量の特定の金属充填材を配合し
なｔ・で、すぐれた導電性を達成することにとくに関す
る。これは、銅であるかあるいは受は人えしられる銅を
含有する、金属充填剤と一緒に種々のイオン性金属塩を
含めることによって達成される。熱可塑性樹脂の広範な
リストが記載されているが、実験データは２部のポリエ
チレンと１部のエチレンおよび酢酸ビニルの７２／２８
コポリマーとσ）ブレンドについて与えられているのみ
であり、そして物理的強度の性質はまつＴ二＜示されて
い１．Ｃい。

密接に関連する特ｉ′１：は、米国特許第６，９１９，
１２２号（Ｔｉｇｎｅｒ）である。この４１ｒ１け、イ
オン性塩が遊離金属およびハロゲンイオン源から「その
場」で形成されるハロゲン化金属塩ある以外、実質的に
同じ系である。好ましいハロゲンイオン源は、ハロゲン
含有ポリマーＣＩＦかに塩ビニリデンがらＫＳ４された
もの）であり、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンの重量
比２７：７３のコポリマーは例証的実施例の大部分にお
いて使用されている。しかしながら、前記実施例におい
て使用されている唯一の金属充填剤は平均粒子大きさ５
〜１２ミクロンの黄銅であり、そして、再び、物理的強
度の測定ｆ直が与えられていない。

米国特許出願第２６８，７５７号（Ｋｌｅｉｎｅｒ　、
　１９８１年２月２７日出願）は、すぐれた導電性を示
す、不等的に成形されたアルミニウム粒子を１２〜約４
０容賢％の量で充填した、離燃性熱可塑性材料を記載し
ている。しかしながら、硬質の低いアスイクト比の充填
剤の添加により、所望のレベルの導電性を達成するため
に必要なアルミニウム粒子の充填剤の量を低下すると同
時に導電性を維持する能力は、実現されていない。

金属充填剤の非常に低い容量の配合で高度に導電性の金
属充填プラスチック複合体を得るための他の研究は、こ
の分野において時々報告された。

この研究の基礎は、「分離した（　ｓｅｇｒｅｇａｔｅ
ｄ）金属粒子の網状構造体」の技術としばしば呼ばれ、
危終複合体の仕上げにおけるいくつかの臨界加工条件を
注意して観測することである。これらの条件は、一般に
、有機ポリマーのかなり大きい粒子を金属の非常に小さ
い粒子と乾式混合し、生じた混合物を、十分な溶融流れ
な生じさせないで闇１接ｄ？リマー粒子間で多少の凝着
または焼結を起こすようにコントロールされた圧力およ
び温度のもとに、圧縮して、ポリマー粒子間に分布した
微細な金属粒子との広範な相互混合を生ずることを含む
。このような技術によると、電流が流れることができる
三次元の相互に接続した通路の系として見掛レフ−上は
たらく延長した＠様網状構造に金属粒子が優先的に分離
する（ｓｅｇｒｅｇａｔｅ）ために、高度に４電注の圧
縮された金属−ポリマー複合体を約１０容ｆｋ％より低
い金属充填剤の配合量で得ることができる。このような
技術により作られた製品を記載する特Ｗ「には、米国特
許第２，７６１，８５４号（ｃｏｌｅｒ）および同第３
．７０８．３８７　（Ｔ＋ｘｒｎｅｒ　ｅｔ　ａｌ）　
　がある。それ以上の記述は、また、次のような最近の
雑誌を含む基石！ｙ研究の刊行物に記載されている：Ｍ
ｕｋｈｏｐａｄｈｙａｙ　ｅｔ　ａｌ、　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　ＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌ、ｙｍｅｒ　５ｃｉｅ
ｎｃｅ、−２０−ａ　’２５７５２５８０　（１９７６
）およびＢｈａｔｔａｃｈａｒｙｙａ　ｅｔ　ａｌ、　
Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ　１９　＝　５３３−５４４　（１９７９）
。

不都合なことには、前記製品についての工業的用途は、
関連する技術が、熱可塑性物質に非常によく適しかつそ
のため商業的実施に通常選択される高速度の「溶融状態
」の混合および成形に、相返するので、ぎわめて制限さ
れるように思われる。

さらに、このような「分離した網状構造体」の固有の不
均質のＩＡ：、質から見て、適切な製造の均一性および
再現性を、用途の最も簡単な形状および設計および最小
の要求量の分野のそれらを除外して、商品に達成できる
であろうことは非常に凝ゎしい。

この分野の明らかな状態を見て、改良された、より融通
性のある金属充ｊｐポリマー組成物がかなり要求され続
けている。この分野における最も興味をそそる原料の要
求の１つは、電磁場の効果または他の高周波数の電気的
放射を吸収または遮’ｕｆ［するための電子キャビネッ
トハウジング、ダンパーおよび／またはシールドの離燃
性構造部拐の形成に適才る、導電回熱可塑性成形配合物
の要求にある。一般に扱われる高周波数の領域は高周波
と呼ばれる領域であるが、この領域およびマイクロ波の
周波数の領域における妨害からの保障を達成することも
できる。

こうして、たとえば、コンピューターおよび自動車の工
業はガイドラインを設定している。このガイド９ライン
は、キャビネットハウジングに適しかつ２０〜５０　ａ
Ｂの遮断効果（ＳＦ）を有する相料が要求の５０％を明
らかに満足することを示すが、６０〜４　Ｑ　ａＢのＳ
Ｅは要求の９５％を明らかに満足する。遮断効果は、通
常デシベル（ｄＢ）で表わされかつ次の方程式の対数目
盛で定・搗される絶対比である：５Ｅ−２０６１　　（
Ｅｔ／Ｅｔ）　　またはＳＥ＝１０１ｏｇ　（Ｐｉ／Ｐ
ｔ）、ここでＥは場ノ強さくボルト／単位長さ）であり
、Ｐは場の強さくワット／単位面＊）であり、１は入射
する場であり、モしてｔは透過した場である。あるいは
、ＳＥは減衰百分率（ＰＡ）として直線目盛で表わすこ
ともできる。ＰＡは単Ｋ（Ｘｉ／Ｅｔ）ｘ（１００）ま
たは（Ｐｔ／Ｐｉ）ｘ（ｉｏｏ）　　である。こうシテ
、９９％の減衰率は２０　ｄＢ　に相当し、９９９％は
３ｄＢＫａ当し、そり、−（９９，９９％は４０ｄＢに
相当する。最後に、遮断効果と休演抵抗との間に荒い相
関関係がしばしば存在し、６オームーａより小さい体積
抵抗は通常遮断効果が少なくとも２０ｄＢであるであろ
５ことを保証する。

しかし１４がら、この遮断効果のレベルは「抗静電」の
用途には不必要であり、それゆえ、これより低いレベル
の保護は、たとえば、ｌＸ１０８オーム−儂より小さい
体釈抵抗レイルまたはほぼ１０９オーム／平方以下の表
面抵抗には十分であろう。

したがって、本発明の目的は、高い導電性の配合物を提
供することである。本発明のより特定のレベルは、例外
的なレベルの導電性の熱可３１１２性成形用配合物を調
製すると同時に、所望の導電特性を達成するために要す
る金属充填剤の月を減少することである。このような成
形用配合物は、ある種の特殊化された用途、たどえば、
ＥＭＩ遮断部材、電子装置のハウジングなどにとくに必
要とされ、こうして本発明の好ましい実施態様乞表わす
。

広義には、本発明は、約０．１〜約４０容＃％の微細な
導電性充填剤を、組成物の樹脂に基いて、０．１〜約１
５重１ｐｈｒ　　の、セメント質の少なくとも主として
樹脂のマトリックス内に実質的に均一に分散した、微細
な硬質の低いアスペクト比の充填剤と共に、含む、微細
な導電性光力゛へ剤の配合量が減小した導を性物品また
は押出物品の製造にとくに適合する樹脂組成物に関する
。

他の面において、本発明は、樹脂の導Ｍ、性組成物の製
造法ならびにこのような方法に有用なプレミックスに関
する。

樹脂は、本発明の成形用および／または押出用配合物の
主成分である。イｆｆ、ｆ脂は、可塑化された未硬化ま
たは未橋かげの状態であるｎす、粒状物質と配合できる
いかなる熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂であることも
できる。熱可塑性樹脂は、簡単な成形技術による急速な
製作に好ましい。粒状物質と配合できる熱可塑性４９１
脂の例は、次のとおりである：アクリロニトリル、アク
リルビムおよびスチレンがら製造されたＡＡＳ　１．１
脂、そゎとポリ（塩化ビニル）および他の樹脂とのブレ
ンド；アクリロニトリル、シタジエンおよびスチレンが
ら製造されたＡＢＳ樹脂；　ＡＢＳ樹脂と他の熱可塑性
樹脂、たとえば、ポリ（塩化ビニル）１．＋？　リ（ア
ルファメチルスチレン）およびポリ（塩化ビニルンとの
ヅシンド；アクリル樹脂および変性アクリル樹脂、たと
えば、ポリ（メチルメタクリレート）およびスチレンお
よびメチルメタクリレートのコン）セリマー；セルロー
スのプラスチン、り、たト；ｉ−ハ、酢酸セルロース、
０Ｒｉｆｌ酪酸セルロース、プロピオン酸セルロース、
エチルセルロース、硝酸セルロース、および混合物、た
とえばエチルセルロースのプラスチックの混合物；塩化
ポリエーテル；フルオロプラスチック、たとえば、ポリ
テトラフルオロエチレン　、、！ｌす（フッ化ビニリデ
ン）、フッ化エチレン−プロピレンおよびクロロトリフ
ルオロエチレンのプラスチック；フェノキシ樹脂；ポリ
アミド樹脂；ポリブタジェン型イｅ１脂、たとえば、ブ
タジェン−スチレンコポリマーおよびポリシタジエン；
ポリカーボネート；ポリエチレン樹脂、たとえば、高密
度および低密度σ）ポリエチレンｔ　ｙ＋”）エチレン
と他のモノマーとのコホリマー；塩素化ポリエチレン；
クロロスルホン化ポリエチレン；エイ・シン酢酸ビニル
コホリマー；ホリ（２，６−）メチル−１，４−フェニ
レンオキシド）に基ツくルント務ポリプロピレン；　、
ｔ７リスルホン；ポリエステル樹脂、たとえばポリ（ブ
チレンテレフタレート）　ａｔ脂；　ｙｈリスチレン；
スチレンコポリマー；およびビニルのポリマーおよびコ
ポリマー、たとえば、ポリ（塩化ビニル）、塩素化、＋
？　ＩＪ　（塩化ビニル）、およびコポリマー、たとえ
ば塩化ビニルと酢酸ビニルとのコポリマー、塩化ビニル
、酢酸ヒニルオヨヒヒニルアルコールのコｙｉ？すｙ−
１および塩化ビニルと塩化ビニルσ）コｓＺ　リマー。

本発明における使用に適する導電性充填剤は、金属粒子
、金属化非導電性基体粒子、およびそれらの混合物を包
含する。金属粒子の場合において、粒子は一般にきわめ
て微細である。その上、粒子は典型的には強く不等の形
状でありかつ約１０／１を超える少なくとも１つのアス
はクト比を有する。

他方にお（・て、粒子は２００　：　１または、１５０
０　：１またはそれより大きい程度のアス（クト比を有
することができ、かつ厚さまたは直径であることができ
る。最小の特性直綜寸凍はｌＪ＞なくとも約０．１ミク
ロンであるが約１００ミクロンを超えない平均値を有す
る。金属繊維、金属化非導電性基体（；Ｎ維、それらの
混合物および他の適当な粒体、たとえば、金属粉末およ
びフレークとの混合物も本発明における使用に適する導
電性充填剤であることな理解すべきである。繊維の場合
において、最小の特性ユ直絆寸法は繊維の直径である。

その上引き続（加工の間、たとえば他の組成物の成分と
の配合において、アスはクト比は、たとえば、破砕作用
より減少することがあり、それゆえｔｊｌ子に関するア
スペクト比はこのような加工前の粒子についてのもので
あると理ブ野すべきである。適当な金属粒子の例は、ア
ルミニウム、解、鉄、鋼たとエバステンレス傍、マグネ
シウム、クロム、スズ、ニッケル、亜鉛、チタン、青銅
および合金およびそれらの混合物である。適当な金属化
非導’Ｆｌｌ性基体の例は、前述の金属、合金および混
合物のいずれかで被覆されたガラスビーズおよび／また
は繊維である。さらに、上の混合物および組み合わせは
可能であり、そしである場合において有利であることが
ある。導電性充填剤は、組成物中に、約４０容量％まで
の骨、あるいは約０．１容量％程度にｔＪ）ない量で存
在することができる。より典型的には、この充填剤につ
いてのこのような量は約０．２〜０．３容量％から約３
０容惜％までの程度の範囲内であろう。一般に、より低
い配合は繊維についてである。本発明は、適度の月°、
たとえば、約０．２容量％、より一般には約０．５容′
Ｍ％から約５容量％の最大までのこのような繊維な含有
する組成物について特に興味がある。このような組成物
について、硬質充填剤の重量が、導電性充填剤の重量を
超えることは異常ではない。

微細な導電性充填剤と相刺的に作用する硬質充填材料は
、セメント質マトリックス樹脂の重量に基づいて、０．
１重量ｐｈｒ　（樹脂１００部当りの部）以上から、よ
り通常的０．２重量ｐｈｒ以上から約１５ｉ景ｐｈｒの
嘉で用いられる。　Ｄ、　ｉ　ｐｈｒの量は抵抗の増大
した減小を提供するためには不十分であることがある。

通常、経済性のため、硬質充填剤は約１０　ｐｈｒ以下
の員で存在する。一般に、これらの充填剤は、必要な仮
置の顔料または着色酸化物または無機（多価）金属塩で
ある。最も適当な充填剤は、個々の非導電性硬質の低い
アスはクト比の充填剤、たとえば、’ｒｉｏｔ　、硬質
の低いアスペクト比の充填剤の混合物、たとえば’ｒｉ
ｏ２とＩｌｉ′ｅ２０３との混合物、および混合金属酸
化物Ｊの硬質の低いアスペクト比の充填剤、たとえばＢ
ａＴｉＯ２を包含することができる。後者の材料および
関連する材料をここでは「混合金属酸化物ｊと呼ぶ、こ
れに対しＴｔ０２およびＥ’ｅ２０３を「金属酸化物の
混合物」と呼ぶ。有用な材料は約６．５より大きいモー
ス硬度をもつべきであるが、３，５より太き（約４まで
の範囲内のモース硬度は硬質充填剤との混合物において
有用である。

硬質充填剤についての低いアスはクト比は、艮〜・寸法
または長さ対短かい寸法、１ことえば厚さくまたは直径
）の比が約１０＝１より小さく・ことを意味する。これ
は約６以下程度でＡ）＞ることかしばしばあるが、より
球形の粒子については１に近づく。その上とのよ５な充
填剤は平均の最小特性直線寸法、すなわち、厚さまたは
直径が少なくとも約０．１ミクロンでありかつ約２５ミ
クロンより小であることカーできる。球の性質のものを
包含する。よりずんぐりした物体またはブロック様の充
填剤について、そよしいま、樹脂マ）　ＴＪラックス中
硬質充填剤の分散を最も増大するにめには、２５ミクロ
ンより小、好ましく（マ約１５ミクロンより小さい平均
の主粒子直径なイ１１−ることか重要である。この硬質
充填剤は使用前グ）セメン）５１９マトリツクス内に非
常に均一に分散していることが重要である。これはとく
に以下においてならびに典型的な技術により詳しく説明
する。適当な硬質充填剤の例は、金属、たとえば、コバ
ルト、アルミニウム、クロム、鉄、亜鉛、チタン。

マンガン、アンチモン、ニッケルおよび銅の酸化物、な
らびにこのような金ＦＡ酸化物の混合物および存在する
場合前記金属の混合金属酸化物である。

他の適当な硬質充填剤は、ケイ素酸化物、金属炭化物、
炭化ケイ素、粒状ガラスたとえばガラスピーズ、および
それらの混合物である。配合された粒子、たとえば、米
国％ｉ！′ｆ第４，５７５．Ｃ１１３号中に開示されて
いるような配合され１こ金属酸化物粒子も使用が考えら
れる。効率および経済性に関して現在好ましいものは、
二酸化チタンおよび混合金属酸化物、１ことえは、マン
ガン、アンチモン、チタン、アルミニウム、クロム、コ
バルトおよび鉄から銹導されたものである。前記の非導
電性材料は最も適するが、ある種の硬質の導電性粒子、
たとえば、第■族の金属、たとえば、ニッケルおよびニ
ッケル／鉄合金、からのものは、低いアスペクト比の形
であるかぎり、硬質充填剤として有効であることがある
。しか−しながら、この場合、前記金ＦＡは導電性充填
剤としても作用してはならない。使用の分野において導
電性または非導電性であるかに無関係に、加工時におけ
る硬質！’６（剤の分散を最も効率よくするため頃は、
硬質充填剤は、全体を通じて、たとえば、敗扱いおよび
成形および／または押出の作業において粒子の一体性を
維持することが好ましい。このような充填剤はこうして
好ましくは不活性である。このことは硬質充填剤が加工
時に多少の破Ｖ？−に暴露されること力１あり、あるい
は最終物質中で導電性であることがあるが、そｈらはそ
れにもかかわらず加工の間粒子σ月生質を維持すること
を意味する。

微細な導電性充填剤、硬質充填剤および基材樹脂の使用
に加えて、セメント質マトリックス中に、滑剤および安
定剤乞包含する追加の成分を加えろことが望ましいであ
ろう。滑剤の例は、固体のワックスの滑剤たとえば鉱物
の堆ｙｔ物たとえば石油、当ビートおよび石炭中に存在
するパラフィン系炭化水累留物かも、あるいは本質的に
脂肪族の炭化水素ポリマーたとえばポリエチレンおよび
同様なポリオレフィンから誘導されたもの、たとえば、
部分的に酸化され１ここのような材料、動物および植物
ノ製品、たとえば、羊毛ろうおよびヒｉシろう、ならび
にそれらの種々の混合物である。ワックスの滑剤の例は
、酸化されたポリエチレン、エステルのワックス、ポリ
エチレンのワックスおよびアミドのワックスである。ま
１こ、脂肪酸の塩（石けん）たとえばマグネシウム、リ
チウムおよび／まｋはアルカリ土類金属たとえばカルシ
ウム、ストロンチウムおよびバリウムの塩を使用できる
。代表的１ｊ安定化化合物は第■Ａ族または第ＶＡ族の
金属の化合物である。これらの安定化化合物は主として
スズ、鉛またはアンチモンを含有するものであることが
でき、そしてそれらの石けん、たとえば、ステアリン酸
塩またはオクタン酸塩および他の有機塩たとえばフェノ
ール塩またはマレイン酸塩を包含する。鉛の多くの異な
る無機塩および／または有機塩、たとえば、硫酸塩、ケ
イ酸塩、亜リン酸塩、およびフクル酸塩ケ使用できる。

比較的大量で有利であるという観点から最も重要な追加
の成分は、ポリマーの改良剤である。しばしば、耐衝撃
性改良剤は、ビニル芳香族、アクリレートモノマーおよ
びアクリロニトリルのような族からの１ｆｉｉまたはそ
れ以上のモノマーと予備生成されたゴムの主ＩＡまたは
エラストマーの＃ポリマー、とくによく知られたシタジ
エン含有ゴムとのグラフト型重合により生成されたハイ
ノリツドエジストマー／フラストマーのコｙｌｆ　ＩＪ
ママ−あす る。他のグラフトされていないポリマーの耐衝撃性改良
剤、たとえば、エチレン−酢酸ビニルコポリマーおよび
塩素化ポリエチレン、もよく知られており、そしてこれ
らは時には単独であるいは一緒にあるいはグラフトコポ
リマーと組み合わせて、適当１１で使用できる。

興味ある他のポリマーの改良剤は、一般に完全に硬質の
熱可塑性樹脂、しばしばｒ　ｊＪｉｌ工助剤」と呼ばれ
る、である。これらは　成形材料の溶融流れおよび／ま
たは加工性を改良するために、および／または高温性質
を改良するために加えることができ、そして後塩素化塩
化ビニル樹脂ならびに広範な種類の低ないし高分子量の
混和性コポリマーを包含する。このようなコポリｉ−の
例は、メチルメタクリレートとエチルアクリレートとの
コポリマーおよび／またはアクリロニトリルとスチレン
および／またはアルファーメチルスチレンとのコポリマ
ーである。

さらに任意の成分、たとえば、顔料、不透明化剤、着色
剤、紫外線安定剤、液体の滑剤または可塑化剤、相剰剤
または補助安定剤、不活性充填剤なとも有用であろう。

不活性充填剤は、繊維質の強化剤、たとえば、ガジス樒
維、グラファイトおよび炭化ケイ素の繊維であることが
でき゛る。液体の成分の合計量こは、監視人、かつ導電
性のレベルまたは所望の物理的性質の全体のメラノスを
著しく悪くしないレイルに限定すべきである。たとえば
、この性質の問題を避ける１こめには、ビニル樹脂とと
もに使用する液体の取分の合計量は、典型的には合計の
熱可塑性セメント質マトリックスの約５重量％を超える
べきではない。液体の成分は、周囲温度において常圧で
液体である前述の成分である。こうして％樹脂のマトリ
ックスは、ある場合において、単に樹脂単独であること
ができるが、これはほとんど常に前記追加の成分ヶ樹脂
が含むので好ましくない。

熱可塑性成形用および押出用組成物の製造欠必要とする
本発明において、これは既知の型の混合装Ｒを適当にＡ
；はみ合わせ゛〔使用して、前記組成物の種々の成分を
結合して、微細な導′成性粒子および微細な硬質充填剤
が損傷を最小にして全体によく分散した。浴融した樹脂
に基づくセメント質マトリックスから成る均質に配合さ
Ｊｌ、た混合物乞形成することによって一般に達成する
ことができる。

いつ１こん達成されろと、導電性粒子および前記硬質充
填剤の、前記セメント質マトリックスの連続１、Ｃ溶融
した塊の全体にわたる、この均質に配合きれた分散物は
、通常のプラスチックの配合技術、たとえば、押出ベレ
ット化、細断、グイシングなどにより圧縮されたベレッ
トまたは粒体に変えることができる。

前記マトリックス中への混入および分散における前記導
電性粒子の過度の粉末化や破壊を防ぐために、前記粒子
とマトリックス成分を結合する乾式配合には比較的おだ
やかな低速度の攪拌系を用いるべきである。熱可塑性樹
脂を用いるとき、樹脂成分が溶融された状態に到達しか
つ通常全体の混合ｌｉｔ序の終り付近である、溶融剪断
および混線工程により、樹脂マトリックス中への粒子の
究極的混入および分散を実質することが好ましいが、こ
れは必須ではない。このような工程の特徴的な低速の混
線作用は、前記導電性粒子を、その構造的一体性を過度
に破壊せずに、軟化された粘稠な可塑化マトリックス全
体に分散させることを可能とする。可塑化および溶融剪
断の種々の装置をこのような使用に入手することができ
、その例は、本質的にバッチ型の混合装Ｒたとえばバン
バリーミルおよびロールミルならびに本質的に連続のミ
キサーたとえば混練機および混合押出機、瓦とえば、二
軸装置およびある種の一段りおよび二段階の一軸装置で
ある。

ある種の小爪の補助成分を、本発明の組成物に、全体の
混合順序のいかなる段階においても導入することができ
る。同じように、ある種の池の少量の添加剤、たとえば
、湿潤剤１分散助剤および／または他の加工助剤、この
ような充填剤と一緒に理論的には導入できる。

しかしながら、全体の製造の効率および経済性の観点か
ら、マトリックス成分を予備混合することが望ましい。

こうして、樹脂および硬質充填剤は、樹脂がベレットま
ｆこは粉末の形のいずれであっても、予備混合して均質
なグレンド？形成し、次いでそれＹＦ＋融剪断および可
胆化の工程に利すことができる。このような作業におい
て、このような可塑化工程の間、導を性粒子の下流の添
加を用いることが好ましい。通常、液体成分およびより
重要な・珪すマーの改良剤の小な（とも主要部分も一般
にこのよう１工粉未配合プレミックス中に含まれる。ま
た、各成分を均一（で分散するためには、粉末状材料を
予備配合して混合物を形成し、次いでマ）　ＩＪラック
ス脂をこの混合物と組み合わせることが有利であること
がある。このような粉末状の混合物の組成物は、硬質光
９（剤ビ他の非常に微細な材料、たとえば、耐衝撃性改
良剤、離燃剤および加熱撓み温度改良剤を含むことがで
きる。少量の粉末状マトリックス樹脂をこのような混合
物中に含めることができる。

広範な既知の配合装置は、各成分の組み合わせからの粉
末状混合物または粉末のブレンドプレミックスの調製に
満足すべきものである。最高の効率のこのようなＹレン
ダ−は、１ことえば、ヘンシエルミカザー、パブ７−ｒ
イア−（Ｐａｐｅｎｍｅｉｅｒ）　　ｌ’シイミキサー
およびウエレツクスミキーリ゛−として商業的に入手で
きる、高強度の回転羽根型である。

これらのミキサーは、回転羽根により高い強度の遠心作
用および乱流のため、内部へ入れられた種々の粒状取分
の均質な粉末のブレンドを急速につ（ることかできる。

このようなミキサーのかなりの量の動力学的エネルギー
は、成分の材料へ、それに作用される衝撃および剪断な
らびに粒状木ｉ窄１内の衝突により熱として同時に伝え
られろ。このような摩擦の加熱は、たとえば、追加の成
分の軟化または溶融および他の成分のｒ！ｐ合の促進に
より、有益であることがある。

粒状樹脂を含有できるような粉末状混合物−！Ｔこけプ
レミックスは、サイクル時間の短縮を主目的とし１よい
かぎり、低い強さまたは低い速度の粉末配合技術および
装置により　ＩＩＪ　ｐ）することもできろ。このよう
な方法は、友とえば、ホノζ−トミキサーまにはりゾン
プレンダーを用いる成分σ）混合である。必要に応じて
、補助の熱をこσ）ような場合において、たとえば、外
部σ）源から、および／まｋは、必要に応じて、十分に
均１ｑな粉末σ）ブレンドの形成を促進するためにｔｆ
’ｆｆ成成分を予熱することにより、導入できる。

本発明を以下の実施例により、さらに説明する。

これらの実施例において、部および百分率は特記しない
かぎり重量による。

実施例１ この実施例は、マトリックスの成分のマレミックスの粉
末ブレンドどの製造法を示す。“マトリックス成分のこ
のプレミックスの粉末ブレンド゛を、’＋Ｄ　ｈ１Ｍ例
１〜乙に、ｔｃ＋いて使用する。それは、？９コの処方
に従って調製された基′４′１＃Ｉ脂として。

約５１σ）Ｋｌ直をもつ硬質ＰＶＣＩ賀ｉ＋（桿型ホモ
ボ１１・マーを含有しＫ。特記しないかぎり、使用した
各成分のすべての比率は前記ＰｖＣの１００ＪＪ：部に
ついての部数で記載する。

成　　分　　　　　　　　　　使用した重爪比率三塩基
性硫酸鉛　　　　　　　　　５，０ステアリンｉ’Ｌ’
２鉛　　　　　　　　　１・０ＭＢ５　　グ５７　）　
コポＩＩ　マー”’　　　　　　２０．８ワツクスｆ２
１　　　　　　　　　　　５．０パラフインワツクス＋
１１　　　　　　　　　１．。

イ便質熱可塑注ブシンド用樹１］が”’　　　　　　７
．０ＰＥ　ワックス１”）ｏ′５ ステアリン目？カルシウム　　　　　１．５（１）高ジ
エン含量ゴムのメチルメタクリレート−スチレングラフ
トコＨソリマー、商品名ＡＣＲＹＬＯよりＫＭ−６１１
でローム・アンド・アース社から供給される。

（２）水素化されたヒマシ油に基づくろう、商品名ＰＬ
ＡＳＴＩＥｉ’ＬＯＷでアソシェーテツト９・レッド・
イニトリルとの線状コポリマー、商品名ＢＬＥＮＤＥＸ
５８６でボルダ・ワーナー社から供給される。

（５）ワックスＰＡ−１９０、ヘキスト社から供給され
る。

前記Ｗ分の配合は、次の方法で高強度パ（ンマイアーミ
キザーにより実施した。鉛含有安定剤化合物を、ＰＶＣ
基拐基肥樹脂囲温度において加え、温度が約４９℃にな
るまで数分間混合し１こ。ＭＢＳグラフトコポリマー、
組み合わせのズレンドワックスおよびパラフィン系ワッ
クス乞、次いで、混合を続けながら、温度が約７１℃に
なるまで、供給し１こ。この時点において、配合用４Ｗ
：ｒ脂を、混合を続けながら、温度が８２゛ｃになるま
で供給した。

最後に、ＰＥ　ワックスおよびステアリン酸カルシウム
を供給し、高速混合を、発生した摩擦熱により配合され
るマトリックス成分の温度が約９９℃になるまで、さら
に数分間続けた。次いで内容物を排出し、冷却し、自由
流動性の均質な粉末を得た。この粉末ケ、以後「マトリ
ックスプレミックス」と呼ぶ。

実施例１〜６において、試料は充填剤、たとえば、１硬
質の低いアスペクト比の充填剤Ｊ’にも含有し、とハら
の充填剤は「マトリックスプレミックス」へ、ＰＥワッ
クスおよびステアリン酸カルシウムの導入と１行１時に
導入する。マトリックスプレミックスがこのよう１ｊ添
加された充填剤を含有する場合、ｌＦ！ｊ定の充填剤お
よび使用量を以下に記載する。

実施例２ この実ＭＱ例は、商用装置を用いるマトリックスプレミ
ックス中へび〕アルミニウムフレークの粒子′ｆ；！：
釉々の各州の配合率で加える方法を記載する。

下表に示すように、種々のマトリックスプレミックスを
使用し、それらの差はプレミックス中の充填剤であるが
、対照はこのような充填剤ン含有しない。

マトリックスプレミックスおよび典型的には４０〜５０
の高いアスペクト比を有するアルミニウムのフレークを
、接脂からＰＩ’ｆｉｒ　（ｗｅｉｇｈ）　ヘルドフィ
ーダーからスクープ供給ポツパー（ｓｔａｒｖｅｆｅｄ
　ｈｏｐｐｅｒ）へ供給した。次いでスターブ供給ホッ
パーは、予！秤量した成分ケ、複式逆回転式１６４フア
レル（Ｉｌｉ″ａｒｒｅｌ）　　コンティニュアスミキ
サー（１６７０−ター、２１０　ｒｏｍ）の入口端へ導
入した。ＴＥＦＬＯＮオリフィスは、はシブ１．３イン
チの排昌出開口大ききを利用した。混合した相和のυＶ
出温度は、約り６５℃〜約Ｉ　Ｂ１　”Ｃの；１１１＼
囲であった。

ミキサーのポツパξ−および本体は、外部加熱ｌ、【シ
Ｋ、運転し、そしてローター馨約９６℃ｌ’＋加熱した
。次いでこの相相を乾燥ダイン面のベレット化器乞有す
る６インチの熱供給押出機の入口端へ直接供給し、そし
てにレット化材別を°はレット化べラド系２経て冷却し
た。この押出機は、供給のための１．２５インチのねじ
スクリューを有し、１５：１の圧縮比使用いた。

これＫより、それ以上の加工、たとえば、射出成形機に
おける使用する定めσ）、ベレット化され定％を燃性熱
可塑性組成物が得らね友。

表Ａは、前述のように調製した１８種類のベレット化し
た試料の組成ならびに使用した硬質の低いアスはクト比
の充填剤のいくつかの性質乞記載する。硬質の低いアメ
４クト比の充填剤を含まない対照例（試料２Ａ〜２Ｄ）
および軟質の低いアスペクト比の充填剤（試１２Ｉおよ
び２Ｍ）ま１こは高いアスペクト比の充填剤（い、料２
Ｐおよび２Ｑ）または異常に大きい平均の主粒子直径（
試料２Ｎ）７有する比較例も表へに含めである。試料２
Ｐの構造的粒状ニッケルは、粒子σ）＃果物を形成しゃ
ゴーい傾向が認められ、それゆえ、その高いπ効つ′ス
ペクト比のために本発明に不適当であると判定される。

実施例３ この実施例は、商用射出成形装置を用いて製造しム：、
試料のブラックを用いる［硬質充填剤Ｊ相料を含有しな
い組成物よりも本発明の組成物１７′）導電「Ｌが高い
ことを示す。試料のブラックは、１７５トンのニュー・
プリテン（Ｎｅｗ　Ｂｒ１ｔａｉｎ）射出成形機により
実施例２σ）対応するＲレットから製造し１こ。ブラッ
クの厚さと体積抵抗は、下表Ｂに示す。

こうして、たとえば、［軟個の恢いアスはクト比」の充
填剤ケ含有する比較例２１〜２Ｍは、硬質充填剤ケ含有
する試料２Ｅ〜２Ｈのように低い体稍抵抗乞示さない。

また、低いアメ４クト比？もつ金属充填剤（試料２０）
は多少の４１４刺効果ン有するが、それ自体導電性でな
い充填剤はど有効ではないであろう。試料２Ｎは、導電
性に欠けるが、異常に大きい平均の主粒径を有するガラ
ス球を含有する。特定のデータケ、下表已に記載する。

表Ｂ ２人対照　　　　　　　　　０　　　　　　　１ｏ　１
６　＋’）※２Ｂ対照　　０．３２３　　　　３５　　
　　　　０．０７３２Ｇ対照　　０．１２１　　　　３
０　　　　　　０．０９３２Ｄ対照　　０．１２０　　
　　２５　　　　　　０．１１４２Ｅ　　　Ｏ，１２１
２５０，０４９ ２［”　　０．１２１　３０　　０．０４７２Ｇ　　　
０．１２１　３０　　０．０４０２ＨＯ，１２１３Ｑ　
　　Ｏ，０５５ ２■　比較　　０．１２１　　　　　３Ｑ　　　　　　
　Ｏ，１７９２Ｊ比較　　０．１２１　　　　　３０　
　　　　　０．２０４２に比較　　０．１２１　　　　
３　Ｑ　　　　　　　Ｏ，１５１２Ｌ比較　　０．１２
２　　　　３　Ｑ　　　　　　　Ｏ，７０７２Ｍ比較　
　０−１．２０　　　　３０　　　　　　０．１３３２
Ｎ比較　　０．１２１　　　　　３　ｏＯ，１２５２０
０，１２２３００，０６８ ２Ｐ比較　　０．１２２　　　　３　Ｑ　　　　　　　
Ｏ，１３５２Ｑ比較　　０．１２１　　　　　３０　　
　　　　０．１５０２ＲＯ，１２０３００，０３４ ８抵抗は、試料表面へ突き通し定ビンプン有するクラン
プ圧力いて測定しに０これらのクランプは、抵抗を測定
したクランプ間に５インチの試料ケ有した。用い定電流
は０．２５アンペアであり、そして試料へのクランプ圧
力はすべての閉合１／Ｃおいて３ｏフイート・＋Ｉｒン
ドのトルクであっに０ ″′典型的 実施例４ この実施例は、Ｉｂ量の硬質の低いアスはクト比の充填
剤が、４電性充猶剤、この場合アルミニウムフレーク、
の有効骨を大きく減少することができると同時に、（Ｉ
’にい体積抵抗により証明されるようＫ、きわめて′１
−ぐれた′ｗＬ磁妨害（ＥＭＩ）遮断を保持することを
示す。下表Ｃにおける試料は、すべて実施例１の１マト
リツクスプレミツクス」から作った。アルミニウムフレ
ークを実施例２におけるように導入し、そして射出成形
したブラックは、実施例６におけるように１７５Ｔ型ニ
ユー・プリティン射出成形機ケ用いて作っ１こ。インチ
付アイゾツト、曲げ強さおよび曲げ弾性率の試験は、す
べてＡＳＴＭ標準試験に従って実施した。抵抗の測定は
、実施例３に述べる手順に従って行った・試料４Ａ、４
Ｂおよび４Ｇは、硬質の低いアスＲクト比の充填剤を含
有しない対照試料である。試料４ＤＧ″ｊ、０．１ｐｈ
ｒの夛の充填剤は試料の、抵抗の増大に不十分であるの
で、比較である。

／ ／ ／ 実Ｉ？、′・１シ１１５ こσ）“４′ＭＯ例は、実施例６と関連して、笑験室用
二本ロールイＲを粗いて実施例１のマトリックスプレミ
ックス配合物中に種々の硬ａ充埴剤の配合率ｉ／＋ニオ
６けるアルミニウム借維の混入法ケ説明する。

まず、実施例１のマトリックス５ｙ分、プラスアルミニ
ウム…舟１１’、　”ａ”、　　４Ｋにタンゲルし１こ
。アルミニウム伊超は、６２０の高いアスペクト比ケ有
した。

次いで牛ずイ）ブレンドケ、下の実施例乙にとくに詳述
するように、ミリングした。表りに、５種類σ）賊不・
１の絹Ｄ’ｉ　１；ｃらびに使用し、定硬質の低いアメ
４クト比σ）光、Ｊ「剤のいくつかの性質ケ記載する。

試崖）５Δけ、（１リリ（の低いアスペクト比の充填剤
を含イＡしブｊ（寸・Ｊ照試料である。

実施例に の実施例は、金属＄７４！維の導電姓充層剤および硬質
の低いアスペクト比の充填剤な用いる実施例５かものＡ
１１ｌ成物が、前記硬質の低いアスペクト比の充填剤を
含ま１【い同じ組成物に比べて、高い導電性を有するこ
とを示す。実施例５の組成物は、３３０〜６４０”Ｆ＜
１６６〜１７１℃）において５分間二本ロール（幾でミ
リングし１次いでイ０もれたミリングされたシート？：
室温に冷却し、切断した。切断した部分を３３０〜５４
０’Ｆ（１６６〜１７１℃）の水蒸気υ［１熱したプレ
スで圧縮成形した。成形した試料についての１１！、Ｃ
別のデータケ、下表ＥＫ記載する。

表　Ｅ ５Ａ対照　０．１１９　　　４０　　　　　２．７５２
５Ｂ　　　　０．１１８　　　４Ｏｒ、３ｓｃ＋５０　
　　０．１１８　　　４０　　　　　１．２３Ｇ５Ｄ　
　　　Ｏ，１２０４００，７９０５Ｋ　　　　Ｏ，１１
９４０１，３９７※　抵抗は、実施例３と同じ方法で測
距した。

この試料は、圧縮成形における本発明の組成物の有効性
な示すが、前述のように、より劇的な、ばらつきのない
結果を射出成形および押出法のような他の成形法におい
て期待できることな、立証する。

実施例７ 実施例５に記載する二酸化チタンおよび射出成形級のポ
リプロピレンのはレット（ハーキュルス・イ：／　’：
１−　ｙｌＹレーテッドから固品名Ｐｒｏｆａｘ６５２
３で供給される）を−緒に配合し、次いでバス（Ｂｕｓ
ｓ）型ＭＤＫ−４６混練機（バスーコンダクス・インコ
ーポレーテツｒ製）に導入した。混線機内の生ずる可塑
化混合物へ、混合物がクロスヘッドの押出機へ到達する
前に、下流において主として薄いフレークの形のアルミ
ニウム眉１子を導入する。

より特定的には、微細なアルミニウムは一般に管状構造
であり、かなり均一な／ｌ’ｆ性直線寸法を有し、約２
５ミクロンの平均厚さ、約１２５Ｕミク四ンの平均長さ
および１０００ミクロンの平均の幅を有し、これにより
このフレークのアスはクト比は約５０：１であった。得
られたフレーク含有混純利料を、まずクロスヘッドの押
出機に１次いでグイ面の４レット化機へ通した。これＫ
より、さらに、たとえば、射出成形装置において使用で
きる、はレット化された熱可塑性成形用組成物が得られ
た。下表Ｆに、製造した各ペレット化試料中の粒状アル
ミニウムの容量％ならびに二酸化チタンノ景（ｐｈｒ）
を記載し、対照試料はＴｉＯ２を含有しない。

次いで、試験試料のブラックは、５０）ンの射出成形（
幾にュ〜バリー・メンダストリーズ環）による射出成形
により、対応するベレットから製造した。得られた試験
ブラックを、実施例３と同じ方法に従い、体積抵抗につ
いて試験した。結果を下表ＦＩＣ記載する。

表Ｆ 対照　　　　　　２５　　　　　０　　　　２．００本
発明　　　　　１７　　　　　　５　　　　　Ｑ、７７
実施例日 実施例５の二酸化チタンおよびアクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン（ＡＢＳ）コン／リントのベレット（
ポルグー！７−１−−−コーポレーッヨ。

からＣｙｃｏｌａｃ　ＫＪＷの商品名で供給される）を
、実施例７に記載する方法に従い、−緒に配合した。

また、試料を実施例７のアルミニウムフレークと実施例
７の方法に従い一緒に配合し、これによりベレツＩ・化
した熱可塑性成形用組成物を製造した。

ＴｉＯ２を１つの試験において対照の目的で使用しなか
った。

下表Ｇに、製造した各はレット化試料中の粒状アルミニ
ウムの容量％ならびに二酸化チタンの量（ｐｈｒ）を記
載する。

次いで、試験試料を対応するベレットから実施例７に記
載する方法に従い射出成形により製造した。得られた試
験ブラックを実施例乙に記載する方法に従い体積抵抗に
ついて試験した。結果を下表Ｇに記載する。

表Ｇ 対照　　　　　２３　　　　　　ｏ　　　　　６本発明
　　　　２３　　　　　　５　　　　　０．３実施例９ 実施例５の二酸化チタンおよびポリアミド樹脂、とくに
ナイロン６（デュポン社）およびナイロン１１（リスラ
ン・インコーポレーテット）のベレットを、実施例７に
ｉｔｉ：ｉ載する方法に従い、−緒に配合した。二酸化
チタンを、対照の目的でナイロ　′ン６から省略した。

試料７のアルミニウムフレークをまた使用し、配合を実
施例７の方法に従い実施して、−！！レット化材料を製
造した。下表Ｈに、製造した缶被レット化試料中の粒状
アルミニウムの容に１％ならびに二酸化チタンの景（ｐ
ｈｒ）を記載する。

次いで、試験試料を実施例７の方法に従い射出成形によ
り対応するベレットから製造した＠得られた試験ブラッ
クン、実施例乙の方法に従い、体積抵抗について試験し
た。結果を下表Ｈに記載する。

表１（ 対照　　　　　２６　　　　　　０　　　２．７−６．
９本発明　　　　１８．５　　　　　　５　　　０．２
−０．３実施例１０ 実施例５の二酸化チタンおよびｆｉｌｌ：燃性射出成形
級のポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂（ＰＢ’ｒ）
の乾燥ベレット（ゼネラル・エレクトリック・コーポレ
ーションから商品名Ｖａｌｏｘろ１０　ＳＥＯで供給さ
れる）ならびに粉末状アクリル樹脂の耐１ＦＩＩ撃性改
良剤（ローム・アンド・ハース社から商品名ＫＭ　３３
０　で供給される＞ｔｒｉ、低い強さのバッチミキサー
により予備配合した。二酸化ブータンを１つの試料から
対照の目的で省略した・その後・このブレンド乞実施例
７の方法に従い一詫に混練し、実施例７のアルミニウム
フレーク乞混線後の下流において加え、これＫよりペレ
ット化拐料乞製造した。下表工に、製造した各試料中の
粒状アルミニウムの容量１％ならびに二酸化チタンのＭ
　（ｐｌｘｒ）　　を記載する。対照において、アクリ
ル樹脂対ＰＢＴ　　の重量比はる：６１であり、そして
本発明について５．７５：６０であった。

次いで、試験試料のブラックを対応するペレットから１
７５トンのニュー・ズリティン射出成形機で射出成形に
より製造し１こ。得られた試験ブラックを実施例６にお
レナろように体積抵抗について試験した。

結果を下表工に示す。

表Ｉ 対照　　　　１８，５　　　　０　　　　０．０３−０
．０５５本発明　　２２　　　　　　１３３　　０．０
０６−０．００７実施例１１ 実施例５の二酸化チタン粉末、またはその代わりに混合
金属酸化物、および離燃注射出成形級ＡＢＳコンパウン
ドのペレット（ボルダ・ワーナーから商品名０ｙｃｏｌ
ａｃ　ＫＪＢで供給される）を、１．５インチの配合押
出機内で溶融配合した。二酸化チタンおよび混合金属１
代化物を、対照の目的で１つの試ｆｌから省略した。使
用した７１モ合金属酸化物はクロム、コバルトおよびア
ルミニウムの青色混合物（Ｓｈｅｐｈｅｒｄ’ｓ１６１
９０の商品名で供給される）または鉄およびチタンのか
っ色酸化物（Ｓｈｅｐｈｅｒｄ’８１６Ｂの頭品名で供
給される）であった。対照試料および本発明の試料の両
者について、前述の成分、平均の最小特性直線寸法（ｉ
σ径）８ミクロンの大きさで分類したステンレス側の繊
維（３１６Ｌ型ステンレスＱ：Ｊｌ）と配合した。溶融
配合し１こ月料を次ぎにストランド′のダイに通し、引
き続いて水冷し、次いでペレット化し１こ。

下衣Ｊに、製造した各Ｒレット化試料中のステンレス鋼
の繊維の容量％ならびに使用した充填剤のすλ（ｐｈｒ
）および種類を記載する。次いで、試験試料を対応する
はレットから実施例７の方法に従い射出成形によりり！
！遺した。得られ定試験ベレットを実施例６におけるよ
５に体積梃抗４Ｃついて試ｊ験した。結果を下表Ｊにｒ
７己載する。

表　Ｊ 対照　　　　１．３　　　な　し　　　　　０　　１．
８−２．４本発明　　　１．３　　　ＴｉＯ２３０，５
３−０，５６実施例 この実施例についての対照は、　ＰＢＴ　樹脂ペレット
およびアクリル樹脂粉末の耐衝撃性改良剤、両者は実施
例１０に記載されているから実施例７のアルミニウムフ
レークと一緒に製造した。対照試料におけるアクリル樹
脂粉末対ＰＢＴ樹脂ベレットの重量比は、６：６１であ
った。本発明の試料について、実施例５の二酸化チタン
粉末を、アクリル樹脂粉末に対して５：２３の重量比で
使用した。次いで、１０重重量のこの粉末を９０ｉ量％
の残量のＰＢＴ樹脂ベレットと組み合わせて使用した。

これに、さらに実施例７のアルミニウムフレークを配合
し１こ。対照試料および本発明の試料の両者について、
成分をすべて実施例２σ）方法に従い溶融配合し、はレ
ットを製造した。

下表Ｋに、製造した各ペレット化試料中の粒状アルミニ
ウムの容量％を記載する。また、この表に、本発明の試
料の二酸化チタンの量を、合計の試料の重Ｂ、に基づい
て、重量として記載する。次いで、試験試料を対応する
ペレットから、実施例７の方法に征い、射出成形により
製造した。得られた試験ブラックを、実施例３に記載す
る方法により、体積抵抗圧ついて試験した。

表に 対照　　　　　２０．２　　　　　　０　　　　４４．
３本発明　　　　１９．７　　　　　　２．２　　　　
５．８上の結果から明らかなように、体積抵抗の改良は
劇的である。しかしながら、これらの結果を、加工手段
がこの実施例の作業と比べたとき導電粒子の非常に少な
く破ｎ・する、実施例１０において得られた結果ど比較
することは、興味を起こさせることである。

％ｉ出７２１ｔ人ダイヤモンド・ジャムロック・コーポ
レーション（外３名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、約０．１〜約４０容量％の微細な導電性充填剤を、
   組成物の樹脂に基いて、０．１〜約１５重量ｐｈｒの、
   セメント質の少なくとも主として樹脂のマトリックス内
   に実質的に均一に分散した、微細な硬質の低いアスはク
   ト比の充填剤と共に、含む、微細な導電性充填剤の配合
   量が減少した導電性成形物品または押出物品の製造にと
   （に適合する樹脂組成物。 ２、前記硬質充填剤は約３．５より大きいモース硬度値
   を有する、特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ６、前記硬質充填剤は約４から約１０までのモース硬度
   値を有する、特許請求の範囲第２項記載の樹脂組成物。 ４、前記硬質充填剤は約１０＝１より小さいアスペクト
   比を有する、特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ５、前記硬質充填剤は少なくとも約０．１ミクロンであ
   りかつ約２５ミクロンより太き（ない平均の最小特性直
   線寸法（厚さまたは直径）を有する、特許請求の範囲第
   １項記載の樹脂組成物。 ６、前記硬質充填剤は、組成物に基いて、約０．２〜約
   １０重ｆＩＣｐｈｒＯ艮で存在し、かつ前記組成物の各
   成分に関して少なくとも実質的に化学的に不活性である
   、特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 Ｚ　前記硬質充填剤は、必要な硬度の顔料、着色酸化物
   、無機（多価）金属塩およびそれらの混合物から成る群
   より選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物
   。 ８、前記硬質充填剤は、金属酸化物、金属酸化物の混合
   物、混合金属酸化物、ケイ素酸化物、炭化ケイ素、金属
   炭化物、金属炭化物の混合物、ガラスピーズ、金属粒子
   、金属合金粒子、およびそれらの混合物から成る群より
   選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ９　前記硬質充填剤は、コバルト、アルミニウム、クロ
   ム、鉄、亜鉛、チタン、マンガン、アンチモン、ニッケ
   ル、銅およびそれらの混合物から成る群より選ばれた金
   属の金属酸化物である、特許Ｍｉ’を求の範囲第１項記
   載の樹脂組成物。 １０、前記硬質充填剤は、コバルト、アルミニウム、ク
   ロム、鉄、亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、ニッ
   ケル、銅および存在する場合それらの泪８合物から成る
   群より選ばれた金属を含有する混合金属酸化物である、
   特許請求の範囲第８項記載の樹脂組成物。 １１、前記導電性充填剤は少なくとも約１０：１のアス
   ペクト比を有する、特許請求の範囲第１項記載の樹脂組
   成物。 １２、前記導電性充填剤は少なくとも約１００ミクロン
   でありかつ約１００ミクロンより大きくない平均の最小
   特性直線寸法（厚さまたは直径）を有する、特許請求の
   範囲第１項記載の樹脂組成物。 １３、前記導電性充填剤は、前記組成物の約０．１〜約
   ３０容景％の量で存在する、特許請求の範囲第１項記載
   の樹脂組成物。 １４、前記導電性充填剤は粒状金属、金属化非導電性基
   体粒子およびそれらの混合物力・ら成る君゛ｆより選ば
   れる、特許請求の範囲第１項記載の何月旨組成物。 １５、前記導電性充填剤は、アルミニウム、鋸、マグネ
   シウム、クロム、スズ、ニッケル、鉄、チタン、亜鉛お
   よび合金およびそれらの混合物カ旭も収る群より選ばれ
   た金属から主として誘導される、特許請求の範囲第１項
   記載の樹脂組成物。 １６、前記組成物は、合計の組成物の容酸に基いて、約
   ０，２〜約５容量％の０！Ｉ＃の形の導電性充填剤を含
   有し、かつ前記硬質充填剤の几ルま前記導電性充填剤の
   重重を超える、特￥Ｉ’　ｔＪ求の範囲第１項記載の樹
   脂組成物。 １ｚ　前記樹脂マ）　＋７ツクスは熱可塑性イα１脂力
   ・ら主として構成きれ、かつ前記熱可塑性樹脂は７＋ｅ
   リカーボネ−１・、ポリスチレン、ｙ＋８リアミド７、
   アクリル、変性アクリル１．ＩＶリプロピレン、ｙＩｒ
   　ＩＪエチレシンアクリロニトリルーア、クリル−スチ
   レン、アクリロニトリルーズタジエンースチレン、ポリ
   Ｃ２，６−：）メチル−１，４−フェニレン　オキシド
   ）に基くアロイ、ポリエステル、ポリ（塩化ビニル）後
   塩素化ポリ（塩化ビニル）およびアロイおよび存在する
   」、６合それらのすべての混合物から成る群より選ばれ
   る、特許請求の範囲第１項記載の樹脂糸［ｌ成１勿。 １Ｂ、セメント質樹脂マトリックス成分を、微細な硬質
   の低いアスペクト比の充填剤と一緒に混合し、これによ
   り前記樹脂および硬質充填剤を含有スるプレミックスブ
   レンドを調製し、その後導電性充填剤粒子を得られた各
   成分のプレミックスブレンドと混合する、ことからなる
   、微細な導電性充填剤の低い配合量を含有するのに適し
   た、樹脂の導電性組成物の製造法。 １９　前記樹脂マ）　ＩＪラックス分は粒子の形態の熱
   可塑性樹脂を含み、そして前記混合は粒状樹脂と硬：Ｗ
   充填剤とを含有するブレンドを調製する、特に′Ｆ請求
   の範囲第１８項記載の方法。 ２０、　　前記プレミックスブレンド９を混合の間樹脂
   の溶融配合に付し、その後導電性充填剤粒子を可塑化さ
   れた状態の前記配合された材料に、前記配合工程を続け
   ながら、混合する、ことをさらに特徴とする、特許請求
   の範囲第１８項記載の方法。 ２１、前記セメント質樹脂マトリックス成分な可塑化し
   、その後配合操作において前記硬質充填剤と配合し、そ
   の間前記配合を続はブよから引き続いて導電性充填剤を
   それに混合する、ことをさらに特徴とする、特許請求の
   範囲第１８項記載σ）方法。 ２２、前記配合は連続混合、混練または押出工程である
   、４ｆ許請求の範Ｍ１第２０または２１項記載の方法。 ２６、前記樹脂の溶融配合工程は熱加工を含み、そして
   前記熱加工罠引き続いて冷却を実施し、これにより固化
   した形状安定性の塊を特徴する特許請求の範囲２０また
   は２１か記載の方法。 ２、特許請求の範囲ＷＪ２０または２１．２３−１：ニ
   は２４項記載の配合法により製造された物品。 ２５、前記硬質充填剤を粉末の形態の組成物の成分と予
   備配合し、その後得られた粉末状混合物を樹脂成分と混
   合する、ことＹさらＶ＝特徴とする、／ｌ′か許請求の
   範囲第１８項記載の方法。 ２６、前記樹脂取分はぼレットの形であり、かつ前記混
   合物および樹脂を前記樹脂の可塑化と同時に混合する、
   特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２７、　　マトリックス樹脂に基いて、Ｄ、１〜約１５
   重爪ｐｈｒの微細な硬質の低いアスはクト比の充填剤を
   含有する樹脂のセメント質マトリックスからなる、微細
   な導電性固体粒子と組み合わせて前記粒子を内部に分散
   して含有する成形用および／または押出用組成物を形成
   するのに適合した、樹脂プレミックス組成物。 ２Ｂ、前記硬質充填剤は約４から約１０までのモース硬
   度匝乞有する、特許請求の範囲第２７項記載の樹脂Ａ１
   １ｌ成物。 ２９、　　前記硬質充填剤は約１０＝１より小さいアス
   ペクト比乞有する、特許請求の範囲第２６項記載のイ１
   ）１脂組成物。 ６０、前記硬質充填剤は少なくとも約０．１ミクロンで
   ありかつ約２５ミクロンより大きくない平均の最少特性
   直線寸法（厚さまたは直径）を有する、特許請求の範囲
   第２６項記載の樹脂組成物。 ３１　前記硬質充填剤は、組成物の樹脂に基いて、約０
   ．２〜約１０重量ｐｈｒの量で存在する、特許請求の範
   囲第２６項記戦の樹脂組成物。 ３２、前記硬質充填剤は、金属酸化物、金属酸化物の混
   合物、混合金属酸化物、ケイ素酸化物、炭化ケ・（素、
   金属炭化物、金属炭化物の混合物、ガラスピーズ、金属
   粒子、金屑合金粒子、およびそれらの混合物から成る群
   より選ばれる、特Ｉ′ｉ′Ｉ請求の範囲Ｅａ２６項記載
   の樹脂組成物。 ３３、前記硬質充填剤は、コバルト、アルミニウム、ク
   ロム、鉄、亜鉛、チタン、マンガン、アンチモン、ニッ
   ケル、銅およびそれらの混合物から成る群より選ばれた
   金属の金ＭＨｚ化物である、特許請求の範囲第３２項記
   載のイ（・１脂組成物。 ６４、前記硬質充填剤は、コバルト、アルミニウム、ク
   ロム、鉄、亜鉛、マンガン、アンチモンおよびチタン、
   ニッケル、銅および存在する場合それらの混合物から成
   る群より選ばれた金属を含有する混合金属酸化物である
   、特許請求の範囲第６２項記載の樹脂組成物。 ６５、はレットの形の熱可塑性樹脂および粉末の形の硬
   質充填剤を含有する、ことを特徴とする、ｔｏｙ　Ｆｒ
   請求の範囲第２６項記載の樹脂組成物。 ６６、前記硬質充填剤は高度に電気抵抗性である、特許
   請求の範囲第２６項記載の樹脂組成物。 ６Ｚ　耐衝撃性改良剤、加熱撓み温度改良剤、姉燃剤お
   よび硬質の低いアス被りト比の充填剤から成る群より選
   ばれたｌしなくとも２種の粉末材料からブよる、粒状樹
   脂マトリックス材料および微細な導′ＦｖＬ性固体粒子
   と組み合わせて前記固体粒子および粉末状プレミックス
   組成物を内部に分散して含有する成形用および／または
   押出用組成物を形成するのに適合した、粉末状プレミッ
   クス組成物。