JPS5929639B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗浄剤組成物に関する。

更に詳しくは、特定製造法によつて製造された結晶性ア
ルミノケイ酸塩を含有する洗浄剤組成物に関する。洗剤
の主ビルダーであるトリポリリン酸ナトリウムは湖沼の
富栄養化問題が原因で洗剤中の配合量を少なくする努力
がはられれ、多数のトリポリリン酸ソーダの代替物質が
開発され提案されてきた。これらの代替物のうちで現在
最も重要視されているのが水不溶性のアルミノケイ酸塩
（ゼオライト）である。アルミノケイ酸塩は、古くは特
公昭２６−１１１９号公報にその使用が開示されている
洗剤ビルダーであるが、近時、特開昭５０一１２３８１
、特開昭５０−２１００９、特開昭５０−５３４０４、
特開昭５０−７０４０９等々の公開公報に再現される様
に再びその効果が注目されている。これらのアルミノケ
イ酸塩は下記の一般式（２）に示されるものである。Ｘ
゛（Ｍ’２０又はＭ’Ｏ）・（Ａｌ２Ｏ３）・ｙ゛（Ｓ
ｉＯ２）・Ｗ’（Ｈ２Ｏ）（２）（式中Ｍ゛はアルカリ
金属原子、Ｍ’はカルシウムと交換可能なアルカリ土類
金属原子、ｘ’、ｙ’、ｗ’は各成分のモル数をあられ
し、一般的には０．７≦Ｘ“≦１．５、０．８≦ｙ”≦
６、Ｗ゜は任意の正数である。

）上記一般式（２）で表わされる水に不溶のアルミノケ
イ酸塩のなかで最も重要なものは、完全結晶質の４Ａ型
アルミノケイ酸塩〔Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３・２．０Ｓｉ
Ｏ２・ ４．５Ｈ２Ｏ〕であつて、現在、洗浄剤ピルダ
ーとして使用されているものである。４Ａ型アルミノケ
イ酸塩に代表される結晶性アルミノケイ酸塩は、平均粒
径１〜１０μの微粉末、１００〜３００μの噴霧乾燥二
次凝集体又は固型分４０〜６０％スラリー状で使用され
ている。

しかしながらこれら結晶性アルミノケイ酸塩は、いづれ
も共通した欠陥をもつものである。即ち、洗浄剤組成物
中のケイ酸塩と検地し不溶性物質の量が増大し（特に、
洗剤スラリー中での共存状態が生じると著るしい。）、
また、洗剤スラリーを噴霧して粉末にしたときの水分を
低下しすぎると、結晶性アルミノケイ酸塩同志の会合が
生じ不溶性物質が増大する。該物質は、結晶性アルミノ
ケイ酸塩の微細粒子とは異つて、長期にわたつて衣料を
洗浄していると次第に衣料に沈着累積し、衣料風合いを
そこなう欠点を有するものであつて、その洗浄剤ビルダ
一としての優越性から該欠点の改善が強く要望されてい
る。

本発明者らは、結晶性アルミノケイ酸塩の該欠点を除去
すべく鋭意研究を重ねて来たが、今般、特定な製造方法
により得られた結晶性アルミノケイ酸塩を使用すること
により該欠点が改善されることを見い出し本発明を完成
した。

本発明において使用される特定製造方法にかかわる結晶
性アルミノケイ酸塩は、次法により製造されることを要
する。

アルミナ源、シリカ源及びアルカリを公知のアルミノケ
イ酸塩製造方法で反応させ、次いで熱水結晶化させるこ
とによつて得られる反応生成物を無水物換算で３０〜５
２重量％含有するＰＨｌ２．８以下の水性スラリーとし
、この水性スラリーにアルミン酸アルカリを添加、撹拌
した後に、水性スラリーの…を１１以下に調整し、公知
の乾燥方法にて乾燥粉末化する。

以下に、更に製造方法を詳述する。本発明の原料として
は通常使用されているアルミナ源、シリカ源、アルカリ
源を用いることができ、特に限定されるものではないが
、アルミン酸アルカリ水溶液とケイ酸アルカリ水溶液を
原料として用いるのが一般的である。

アルミン酸アルカリ水溶液およびケイ酸アルカリ水溶液
は市販品を用いてもよいし、又水酸化アルミニウム、活
性アルミナ等のアルミニウム源あるいはケイ砂、含水固
体ケイ酸等のシリカ源を苛性アルカリで溶解しそれぞれ
の液を調製して用いることもできる。

これらは２０るＣ〜６０℃で反応させた後８０〜９０℃
で結晶化、熟成させる。

得られた反応生成物は通常、結晶性アルミノケイ酸塩無
水物に換算して、１５％前後を含む水性スラリーであつ
てこれは済過により過剰のアルカリ分を含む母液と分離
する。

得られた結晶性アルミノケイ酸塩はさらに、水洗又は中
和により残余のアルカリ分を除去する。

一般に前述したような方法で合成結晶化して得た結晶性
アルミノケイ酸塩を含む反応液は余剰のアルカリ分を多
く含み、反応液の淵過分離によつて大部分を除去しても
、尚かなりのアルカリ分が付着残存している。これらア
ルカリ分は前述したように水洗又は中和により除去され
るが、通常水洗を繰り返すことによりこれを行なう。本
発明におけるアルカリ分の除去は、通常水による洗浄で
行なうが、酸、例えば炭酸ガス、希硫酸、希塩酸での中
和によつても行なうことができる。

もしも前述したアルカリ分の除去が不完全であると、換
言すれば、結晶性アルミノケイ酸塩の水性スラリーのＰ
ｈ即ち、無水結晶性アルミノケイ酸塩として３０〜５２
重量％の水性スラリーとした時のＰｈが１２．８より高
いと、該スラリー及びその後の水性スラリーの粘度が極
めて高くなつて、事後のアルミン酸アルカリ処理が不充
分となり本発明の効果は奏さない。結晶性アルミノケイ
酸塩濃度が、無水物換算で３０重量％より低いか、若し
くは、５２重量％を換えると本発明の効果を奏さないば
かりか、製造された結晶性アルミノケイ酸塩の粉末流動
性が、従来製造法にて製造された結晶性アルミノケイ酸
塩と同様に悪く好ましくない。この様にして得られた結
晶性アルミノケイ酸塩水性スラリーは更にアルミン酸ア
ルカリを添加することを要する。その添加量は、無水結
晶性アルミノケイ酸塩１００重量部に対して、Ａｌ２Ｏ
３として０．１〜１．５重量部、好ましくは０．１〜１
重量部である。使用するアルミン酸アルカリは市販のア
ルミン酸ソーダ水溶液が好適である。添加するアルミン
酸アルカリの量が０．１重量部より少ないと本発明の効
果は得られず、また、必要以上多くなると、水性スラリ
ーの粘度が高くなる他、イオン交換性能、吸着性能など
が低下して好ましくない。アルミン酸アルカリを添加し
た結晶性アルミノケイ酸塩スラリーは、その水性スラリ
ーの…を１１以下、好ましくは１０．５以下に調整する
必要がある。ここに到つてもしもＰｈが１１を越えるこ
とになれば、最終的に本発明の効果を発揮し得ず、この
為、ＰＨの調整は厳密にしなければならない。次いで、
気流乾燥、噴霧乾燥等々公知の方法で乾燥し、必要に応
じて、更に微粉末に粉砕される。また、必要に応じては
、カルボキシメチルセルロース ポリビニルアルコール
等で顆粒造粒しても良い。かくして、得られる結晶性ア
ルミノケイ酸塩は一般式（２）に示される組成を持つも
のである。

Ｘｑ（Ｍｌ２Ｏ又はＭ？Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ｙ１（Ｓｉ
Ｏ２）・Ｗｆ（Ｈ２Ｏ） （２）（式中、Ｍ１はア
ルカリ金属原子、Ｍ！１はカルシウムと交換可能なアル
カリ土類金属原子、Ｘ”，ｙ゛，ｗ１は各成分のモル数
をあられし、一般的には、０．７≦Ｘ≦１．５、０．８
≦ｙ≦６ｗ１は任意の正数である。

）洗浄剤ビルダ一としては、特に次の一般式（１）で示
されるものが好ましい。

Ｎａ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３・ＮＳｉＯ２・ＷＨ２Ｏ（１）（
ここで、ｎは１．８〜３．０、ｗは１〜６の数を表わす
。

）本発明は、これら特殊な結晶性アルミノケイ酸塩の製
造法に関するものではなく、該製造法により製造された
結晶性アルミノケイ酸塩を含有する洗浄剤組成物に関す
るものであつて、該結晶性アルミノケイ酸塩は、洗浄剤
組成物中１〜６０重量％、 ましくは２〜４０重量％、
更に好ましくは５〜３０重量％配合される。

本発明は、特殊製造法にかかわる結晶性アルミノケイ酸
塩の他に、公知の洗浄剤組成物の成分がその使用目的に
応じて、任意に配合される。

界面活性剤としては、特に制約されるものはなく、単独
又は組合せて１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量
％配合される。陰イオン界面活性剤として次のものが例
示される。

１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又
は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩２）平均炭素数
１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイドを付加したアルキル又はアルケニルエトキシ
硫酸塩３）平均炭素数１０乃至２０のアルキル基又はア
ルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩４）
平均１０〜２０の炭素原子をｌ分子中に有するオレフイ
ンスルホン酸塩５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子
中に有するアルカンスルホン酸塩６）平均１０〜２４の
炭素原子５１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩７
）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基
を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオキ
サイドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチレン
オキサイドあるいはエチレンオキサイド／プロピレンオ
キサイド＝０．１／９，９〜９，９／０．１の比である
いはエチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝０．１
／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又は
アルケニルエーテルカルボン酸塩８）下記の式で表わさ
れるα−スルホ脂肪酸塩又はエステルさυ３Ｌ 〔式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は前記陰イオン
性界面活性剤の対イオン、Ｚは前記陰イオン性界面活性
剤の対イオンである。

Ｒ７は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基
を表わす。〕ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンと
してはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、
カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン
、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール
基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げるこ
とができる。

両性界面活性剤としては次のものが例示される。Ｒ１Ｏ
〔式中Ｒ８は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を表わし、Ｒ，、ＲｌＯは炭素数１〜４のアルキ
ル基、ｐ１は１〜３の整数、Ｘｅｅは−ＣＯＯ又は−Ｓ
Ｏ３基を表わす。

〕ｕ しＮ２ｂ 〔式中、Ｒは脂肪酸根、Ｒ，はＨ．Ｎａ又はＣＨ２ＣＯ
ＯＭを表わし、Ｚは、ＣＯＯＭｌＣＨ２ＣＯＯＭ又はＣ
Ｈ−ＣＯＯＭを表わす。

ＭＭは、Ｎａ，．Ｈ又は有機塩基を表わし、Ｇは、０Ｈ
１酸性塩又は陰イオン界面活性硫酸塩又は硫酸化物を表
わす。〕非イオン性界面活性剤としては、通常の洗剤組
成物に用いられるもので、あれば特に限定されるもので
はないが、例えば次のものを挙げることができる。

（Ａ）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドイ付加
したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル（ＢＩ平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜
２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエ
チレンアルキルフエニルエーテル（０平均炭素数１０〜
２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モ
ルのプロピレンオキサイドを付加したポリオキシプロピ
レンアルキル又はアルケニルエーテル（９）平均炭素数
１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し１〜２
０モルのブチレンオキサイドを付加したポリオキシブチ
レンアルキル又はアルケニルエーテル（Ｅ）平均炭素数
１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、総和
で１〜３０モルのエチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドあるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイ
ドイ付加した非イオン性活性剤（エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドとの比は
０．１／９．９〜９．９／０．１）（Ｆ）下記の一般式
で表わされる高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのア
ルキレンオキサイド付加物〔式中Ｒｌ，は炭素数１０〜
２０のアルキル基、又はアルケニル基であり、Ｒ，２は
Ｈ又はＣＨ３であり、ｎ１は１〜３の整数、ｍ！は０〜
３の整数である。

〕（Ｑ平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とシヨ糖から成る
シヨ糖脂肪酸エステルＨ）平均炭素数１０〜２０の脂肪
酸とグリセリンから成る脂肪酸グリセリンモノエステル
１）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオキサイ
ド〔式中Ｒ，３は炭素数１０〜２０のアルキル基又はア
ルケニル基であり、Ｒｌ４，Ｒ，５は炭素数１〜３のア
ルキル基である。

〕陽イオン界面活性剤としては次のものが例示さｔる。

イ）ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩 Ｚ ＼ （、エリ ▲％７リ ここでＲ２，Ｒ３は炭素数１０乃至２６好ましくは１４
乃至２０のアルキル基、Ｒ４，Ｒ５は炭素数１乃至５好
ましくは１若しくは２のアルキル基、Ｘはハロゲン原子
、メチルサルフエート又はエチルサルフエートを表わす
。

（以下同様。）」）モノ長鎖アルキル４級アンモニウム
塩＼−ン → ジ長鎖アルキルポリオキシエチレン４級アンモニウ
ム塩ノ （）′こ
こでｎは１乃至２０好ましくはｌ乃至１０を表をす。

（以下同様。）Ｌ５、−一０＼Ｖｒ４４倉Ｖ／工ｌ▲ノ ここでｍはｌ乃至２０好ましくはｌ乃至１０を表わす（
以下同様）。

）モノ長鎖アルキルポリオキシエチレン４級アンモニウ
ム塩→ ビス（ヒドロキシアルキル）４級アンモニウム
塩（へ）アミド又はエステル結合を有する４級アンモニ
ウム塩ここで ｐはｌ乃至５好ましくは２若しくは３ を表わす。

（以下同様） 分子量１０００〜 ５００，０００ ここでＳ，ｔは累積基数を表わす。

四 ヒドロキシエチルセルロースのエピクロルヒ・ドリ
ン付加物にトリメチルアミンを加えて４級化して得られ
る生成物分子量２０万乃至１００万 団 アミノエチルアノリレートホスフエート／アクリレ
ート共重合物分子量１０００〜 ５００，０００ （ワ でん粉のエビクロルヒドリン付加物にトリメチル
アミンを加えて４級化して得られる生成物好ましい陽イ
オン性界面活性剤としては、上記（イ）、同、←０、（
→に示される４級アンモニウム塩である。

さらに具体的には、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウ
ムクロライド、モノ牛脂アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ジ牛脂アルキルジポリオキシエチレンア
ンモニウムクロライド、モノ牛脂アルキルモノメチルジ
ポリオキシエチレンアンモニウムクロライドが挙げられ
る。更に、次の各種アルカリ金属塩の１種又は２種以上
をビルダー成分として０〜５０％含有することもできる
。

トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩等の縮
合リン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢
酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、グリコール酸塩等のオ
キシカルボン酸塩、ジグリコール酸塩等のエーテルカル
ボン酸塩、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−ジイソブ
チレン共重合物、酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合物
のアルカリ加水分解塩等の高分子電解質など。更にアル
カリ剤あるいは無機電解質として次に示すものの各種の
アルカリ金属塩の１種又は２種以上を組成物中ｌ〜５０
重量％、好ましくは５〜３０重量％含有することができ
る。

ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩。また、有機アルカリ剤とし
て、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどで
代表されるアルカノールアミン類を含有することもでき
る。更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種又は
２種以上を組成物中に０．１〜 ５％含有することがで
きる。

ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。
漂白剤として過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナト
リウムー塩化ナトリウム過酸化水素付加物などを、又増
白剤として市販蛍光染料の他、香料、酵素（プロテアー
ゼ、アミラーゼ、リパーゼ）、青味付剤なども必要に応
じて配合することができる。

更に、水不溶性物質として、タルク、微粉末シリカ、粘
土、カルシウムシリケート（たとえば０ｈｎｓ−Ｍａｎ
ｖｉＩｌ社のマイクロセルなど）も必要に応じて配合す
ることができる。一方次式（ｕ）、（ｖ）で示される従
来洗剤ビルダ一として公知の微粉、スラリー状の無定型
アルミノケイ酸塩も本発明の効果を損わない程度に必要
に応じて配合可能である。Ｘ（Ｍ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ２・
ｙ（ＳｌＯ２）・Ｗ（Ｈ２Ｏ） （ｕ）（式中、Ｍは
ナトリウム及び／又はカリウム原子をあられし、Ｘ，．
ｙ，ｗは次の微値範囲内にある各成分のモル数を表わす
ものである）０．７くＸく１．２ １．６≦ｙ≦２．８ Ｗはｏを含む任意の正数） Ｘ（Ｍ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・Ｙ（ＳｉＯ２）・Ｚ（Ｐ２
Ｏ５）・ω（Ｈ２Ｏ） （ｖ）（式中ＭはＮａ又はＫを
、Ｘ，．Ｙ，．Ｚ、ωは次の数値の範囲内にある各成分
のモル数を表わす。

０．２０くＸく１．１００．２０〈Ｙ≦４．０００．０
０１＜．Ｚく０．８０ω：０を含む任意の正数） 蛍光染料、たとえば次の構造式（ｗ）、（ｘ）、（ｙ）
、示されるものも配合することができる。

本発明の洗浄剤組成物の製造方法は、特に制約なく、特
殊製造法結晶性アルミノケイ酸塩は、洗浄剤スラリー中
、若しくは、洗浄剤組成物の他成分スラリー噴霧乾燥物
中に入れる等、公知の方法いづれも可能である。

以下に、実施例をもつて本発明を詳細に説明するが、本
発明は、これら実施例に制約されるものではない。

実施例 １ 本発明に使用する結晶性アルミノケイ酸塩の製造例。

６０℃に保持したアルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ２
Ｏ３−１０重量％，Ｎａ２Ｏ−９．５重量（／Ｉ））１
０２４９と、同じく６０℃に保持したケイ酸ナトリウム
水溶液（ＳｉＯ２二１２重量％，Ｎａ２Ｏ＝４重量０／
））１０００９とを混合し、生成物スラリーが均一とな
る程度に攪拌しながらｌ時間反応させた。

次いで、得られた生成物スラリーを昇温して、８０℃で
６時間結晶化熟成させた。

得られた結晶性アルミノケイ酸塩を含むスラリー中の結
晶性アルミノケイ酸塩濃度は、無水物換算で１４重量％
であつた。

次いでこのスラリーをガラスフイルタ一を用いて減圧済
過し、付着する過剰のアルカリ分を除去する為に、水洗
を繰返し、結晶性アルミノケイ酸塩無水物換算で５８重
量％の脱水ケーキを得た。

次に該脱水ケーキに水を加えて、形晶性アルミノケイ酸
塩無水物換算で４７重量％にスラリー濃度を調整した。
この時のスラリーのＰｈは１２．８であつた。このスラ
リーにアルミン酸ナトリウムを結晶性アルミノケイ酸塩
無水物１００重量部に対してＡｌ２Ｏ３として１，０重
量部添加し、攪拌しながらこのスオリ一の…が１０とな
るまで炭酸ガスを吹込んで中和を行なつた。

この時の吹込所要時間は４０分であつた。次に、聞調整
後のスラリーは、熱風乾燥機を用いて１５０℃にて４時
間乾燥した。

乾燥物は、０．３ｎφのフイルタ一を備えたＭ−２型奈
良式自由粉砕機にて解砕し、結晶性アルミノケイ酸塩粉
体を得た。

得られた結晶性アルミノケイ酸塩粉体は、ｌ−５μの粒
径のものを９９重量％以上持つ、流動性に優れた水分１
８％の白色粉体であつた。（洗浄剤配合） 温度６０℃にて、下記組成から成る混合物を６０％含む
水性スラリーを乾燥し、洗浄剤粉末を得た。

この粉末の１０５℃、２時間乾燥後の揮発分は２％であ
つた。（不溶性残査測定法） 洗浄剤粉末０．１３ｇを４０℃に加温した水道水１００
ＣＣに添加し、１０分間、マグネチツクスタラー法によ
つて攪拌・溶解した。

ヌツチエ上にろ紙を敷き、その上に、直径約６】の円形
に切りぬいた黒色の綿プロード（４０番手）を置ぎ、ヌ
ツチエ下部のろ過鐘から吸引する。

この黒色布上に前述の加温溶液を注ぎ吸引ろ過する。

黒色布上に残留した白色の不溶性残渣の量を視覚的に判
定し、次のランク評価を行なつた。評点 不溶性残渣残
存状況 １ 黒布上に残渣が多量に残り白くみえる。

２ 黒布上に残渣が少量に残り若干白くみえる。

３ 黒布上に残渣かほとんど残らずほとんど白くみえな
い。

評価結果第１表に示す。

第１表 実施例 ２ 実施例１の本発明で使用する結晶性アルミノケイ酸塩の
製造例において、アルミン酸ナトリウムをアルミノケイ
酸塩に対して０．５重量部添加した以外は同じ製造方法
で、結晶性アルミノケイ酸塩を製造して次の洗浄剤を水
性スラリー噴霧乾燥する方法で製造したが、結晶性アル
ミノケイ酸塩の供給も容易であつて、また、製造した洗
浄剤組成物を使い木綿衣料を１０回、３０回連続洗浄し
たが風合の低下は認められなかつた。

洗浄剤配合

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 結晶性アルミノケイ酸塩を含有する洗浄剤組成物に
   おいて、結晶性アルミノケイ酸塩がアルミナ源とシリカ
   源を反応させ、熱水結晶化させて得られる反応生成物を
   、無水物換算で３０〜５２重量％含有するｐＨ１２．８
   以下の水性スラリーにアルミン酸アルカリを添加し、次
   いでスラリーのｐＨを１１以下に調整し乾燥することに
   よつて得られる結晶性アルミノケイ酸塩であることを特
   徴とする洗浄剤組成物。 ２ 結晶性アルミノケイ酸塩が、次の一般式（１）で表
   わされるものである特許請求の範囲第１項記載の洗浄剤
   組成物。 Ｎａ＿２Ｏ・Ａｌ＿２Ｏ＿３・ｎＳｉＯ＿２・ｗＨ＿２
   Ｏ（ここでｎは１．８〜３．０、ｗは１〜６の数を表わ
   す。 ）３ 添加アルミン酸アルカリの量が、反応生成物の無
   水物換算１００重量部に対してＡｌ＿２Ｏ＿３表示で、
   ０．１〜１．５重量部である特許請求の範囲第１項若し
   くは第２項記載の洗浄剤組成物。