JPS5924753A - 舗装用スラリ−シ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は舗装用のカチオン型水性ビチューメンエマル
シ習ンー骨材混合スラリーシールに関する。ここで使用
されるビチューメンエマルジ曹ンはミキシンググレード
の急速硬化型および中速硬化型のものである。仁れらの
７フリーシールの調製にはカチオン型エマルジ冒ンが使
用されるが、このカチオン７１νエマルジ、ンは新種の
カチオン活性型の乳化剤を含有する水中にアスファルト
停の破乳化ビチューメンを投入することによって得られ
る。ここで使用されるカチオン活性型の乳化剤はポリア
ミンと一般式 で示されるポリカルボン酸との反応生成物である。

一般式中Ｘおよびｙけ６ないし９の整数、Ｘとｙとの和
は１２、かつ少なくとも一方の２はカルボン酸基（ｏａ
ｒｂｏｘｙｌｉｏ　ａｏｉｄ　ｇｒｏｕｐ　）であシ、
８シのＺは水素である。

従来、スラリーシールは（１）細石やミネフルフィフー
等の鉱物骨材と（２）電欧比で約１５％ないし約２５％
のミキシンググレードの低速硬化型エマルジぢンとＶこ
よっ−〔調製される。ここで使用されるエマルジーンは
ビチューメン妙滓（通常はアスファルト）を重１八比で
約５０％ないし約７５％含有し、さらにスラリーシール
の粘稠度を調節するために乾燥状態の−）ｌ？月の重ｔ
ｆに対して約５％ないし約２５０１０の水が添加される
。通常、スラｖ　−４＋’ｄ合物は花崗岩ヌクリーニン
グ、石灰岩スクリーニング、ドロマイトツクリーニング
および溶鉱炉メヲグ時の稠密な骨材とビチューメンエマ
ルジ習ンを混合して調製される。使用される骨材はＡＳ
ＴＭＣ１５６に示されるように、メツシュナンバー４お
よび１０のふるいをすべて通過すると共に２００メツシ
ユのふるいを１５％ないし２０％通過するものである。

初期に開発された舗装および道路補修用のスラリーシー
ルにはアニオン型水性ピチューメンエマルジ式ンが使用
されている。スラリーシールは乳化されたビチューメン
と細かく粉砕された骨材との密和混合物であり、この骨
材は路面に適用する壕では懸濁状態に保持される。この
スラリーシール川のエマルジぢンは油−水型である。骨
材と混合させたビチューメンエマルジョンは水性で、ｂ
ることか望ましい。その理由は使用に際して溶融混合（
ｈｏｔ　ｍ１ｘ）もしくはカットバック（溶媒含有）ア
スファルトに比べて安全かつ安価なためである。

さらに、水性エマルジョンは極めて低い流度での貯蔵、
輸送および適用が可能であるのでビチューメンー骨材混
合物を適用可能な状態に保持するだめの加熱装置が不要
である。このような利点があるにもかかわらず、水性エ
マルジーンの使用が昔及しなかったのは、従来の水性エ
マルジーンには欠点があったためである。

最近、カチオン型ビチューメンエマルジーンが使用され
るようになったが、これはアニオン型エマルシ、ンのも
つ多くの欠点を克服するものである。カチオン型乳化剤
を使用してＩＭ　ｆｌｕしたビチューメンエマルジーン
はアニオン型エマルジ、ンと同様には解乳化しないが、
ビチューメンがエマルジョンから沈積する。これはビチ
ューメンの小滴と負Ｋ　Ｗ　？ｔｆ、　Ｌ　ｆｃ　’′
ｆ４・材の而とのｎむの極性電荷の引力による。従って
、カチオン型ビチューメンエマルシ式ンはアニオンノ（
シビチューメンエマルジ冒ンより命速に骨相面上に沈積
すると共にビチューメンと骨材の界面における靜ＶＩＥ
力によって骨材と結合する。

カチオン型水ｉ生ビチューノンエマルジ６ン自体は比較
的安定であるが、従来の添加剤を添加すればエマルジョ
ンをさらに安定化させることができる。しかし、はとん
どのカチオン型ビチューメンエマルジ耐ンは骨材と接触
するとその骨材面上に急速に沈積する。カチオン型水性
ビチューメンエマルジョンのピチューメンはそのビチュ
ーメン小滴と骨材との間の一；気的作用によって沈積す
る。

カチオン型ビチューメンエマルジロンの急速硬化性は封
孔コーティング等の道路補修に冶効であり、補修後間も
々く交通可能となる。例えば、エマルジョンからのアス
ファルトの沈積速度はある程度制御できるけれども、沈
積が完了するまでに要する時間はそれほど長くはないの
で、道路建設現場においてカチオン型エマルジョンと骨
材の混合が行なわれ、その場合、混合は路面上で直接性
なわれるか、またけエマルジョンと骨材を急速に混合し
得る可動ミキサを使用して行なわれる。静電引力の機構
から考えると、カチオン型エマルジ冒ンからのビチュー
メンの沈積速度は一般に負に帯電した骨材もしくｅ、１
フイラーの而と密接な関係がある。このように、特定の
カチオン２１ｙビチユーメンエマルジ日ンは所定の営利
と組み合せると特殊な効果を発揮するが、同一のクチ１
フｔＩＭエマルシロンを＠、細に粉砕して総表面積を大
きくした骨材と組み合せて使用しても特殊な効果を示さ
ない。カチオン型ビチューメンエマルジＨンは急速沈積
性であるため、このエマルジーンと微細に粉砕した骨材
を使用してガンもしくけスプレダーボックス用のスラリ
ーを調製することけできない。スラリーシールは混合性
がよく、圧送および適用が容易で、適用時に硬化せず、
さらに硬化後は耐摩耗性に優れたものでなくてはならな
いので、各種の骨材に対して使用できるようにスラリー
の硬化時間を制御可能圧することが望まれている。

従って、この発明の目的は骨材とビチューメンエマルジ
ッンとの新規な混合物を提供することである。

この発明のさらに別の目的は広範な条件下で使用可能な
骨相とピチューメンエマルジロンの混合物を提供するこ
とである。

この発明のさらに別の目的は硬化時間の調節が可能な骨
材とビチューメンエマルジロンの混合物を提供すること
である。

この発明の主な目的は水性ピチューメンエマルジ画ンと
微７１１１な骨相との混合によるスラリーを提供するこ
とである。このスラリーは補修面に適用後急速に沈積す
ると共に長期間にわたって使用可能なものである。

前記の目的は次のようなカチオン型水性ビチューメンエ
マルジ曽ンと骨材との混合によるスラリーを調製するこ
とによって達成される。ここで使用されるカチオンバν
エマルジロンは新種のカチオン活性乳化剤とアスファル
ト停のビチューメンを水中で混合して得られる。なお、
このカチオン活性乳化剤はポリアミンと一般式 で示されるポリカルボン酸との反応生成物である。

一般式中、Ｘおよびｙは５ないし９の整数、Ｘとｙの和
は１２、少なくとも一方の２はカルボン酸基で残υの２
は水素である。

次にこの発明の一実施例を！Ｈ，’、明する。代表的な
カチオン型水性ビチューメンエマルジーント骨材とのス
ラリーは工場で開展される。この場合、骨材には予め水
を含浸させると共にスラリーは所定のコンシステンシー
Ｋ１ｌｌＡｌ整される。混合グレードの骨材を使用すれ
ば１閾度なコンシスデンジ−が得られる。このような骨
材を使用すれば、適用面上に均一に分散させ得るカチオ
ン型水性ビチューメンエマルジ田ンと骨相とが分離しな
い均一な混合物が得られる。スラリーの最終的強度は、
骨材粒子上に沈積して、般「規に適用したコーティング
と既存−とをアスファルトセメントと骨材の混合物とし
て結合させるアスファルト停のビチューメンとして得ら
れる。

道路を舗装するに際して、骨材、水、無機もしくは有機
添加ハ１１および乳化剤を均一にｔ１゛駄可能な＋ｉＪ
動装［が使用される。骨ＡＡ１水、添加剤および乳化剤
用のそれぞれのタンクに代表的な装置が配設されてお如
、これらの装置によって、骨材、水、添加剤および乳化
剤は予め設定した比率に連続的に計蟻されて混合室内に
送られる。連続的に送られた各成分は混合室内に約１分
間保持され、次いでスプレダーボックス内に送られ、こ
のスプレダーボックヌによって被コーテイング面に適用
される。この発明のカチオン型ビチニーメンエマルジ冒
ンと骨材とのスラリーを適用するためＫけ空匈圧作動式
のパンチも使用可能である。

この発明のスラリーはビチューメン、水およびカチオン
型乳化剤とから形成されたピチューメンエマルジロンと
薯・材とから成る。ここで使用される乳化剤はポリアミ
ンと一般式 ＣＨ＝Ｃ）Ｔ　　　　　　　　　　　　　Ｏ２Ｚ で示されるポリカルボン酸との反応生成物である。

一般式中、ＸおよびｙＩＩｉ５ないし９の整数、Ｘとｙ
の和は１２、少なくとも一方の２はカルボン酸基で残り
の２は水素である。

これらの脂肪酸は不飽和の脂肪酸に一酸化炭素と水を反
応させて得られるが、ここで使用する不飽和の脂肪酸と
してはオレイン酸が適している。

その反応は、一般式（１）の場合にはアナレン・デア・
ヘ　ミ　ｘ　　（Ａｎｎａｌｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｃｈｅ
＋ｎｉｅ　）　　５　８　２．　６５−６５　（１９５
３）においてＬ／ッペ（Ｒｅｐｐｅ）とクロバー（Ｋｒ
ｏｐｅｒ　）が述べているとおシであシ、一般式（１）
の場合にはポリ不飽和脂肪酸にアクリル酸、メタクリル
酸、フマ／Ｖ酸またはマレイン酸をディールス−アルダ
−反応によって共役２０（結合させてシクロヘキセン構
造を形成するというものである。こうして得られた脂肪
酸はＣ＋ｓ　（Ｅ素数１９）のジカルボン酸、Ｃ２Ｉの
ジカルボン酸およびＣ！りのトリカルボン酸である。こ
れらの型の脂肪酸はワード（Ｗａｒｄ　）の米国特＃Ｔ
第３，７５３，９６８Ｊｉｊおよび第３．８９９．４７
６号、パワーＸ　（ｐｏｗｅｒｓ　）他の米国時ｒ「第
４，０８１，４６２’号に開示されている。

これらの脂肪酸をポリアミンと共に加熱すると、各相Ｉ
の反応中１現物が得られる。例として、ｃｉｔのジカル
ボン酸とジエチレントリアミンとの混合物の加％［よっ
て得られる生成物について述べることにする。２モルの
ジエチレントリアミンと１モルの０２Ｉのジカルボン酸
を混合するとビスジエチレンジアンモニウム塩が生成さ
れ、この塩を２５０°Ｃ′まで加熱すると一般式（ＩＩ
）で示されるジアミドアミンが掛られる。それと同時に
、拮抗反応による閉環反応が起υ、イミダゾール構造を
有する生成物が生成される。このイミダゾール構造は式
（ＩＶ）に示すように２つの窒素を含む５員環である。

この生成物（ＩＶ）を２７０°Ｃないし２８０°Ｃで長
時間加熱すると、ジイミダゾリン（Ｖ）が得られる。

しかし、これらの生成物は高純度では得られない。その
理由は２モルのりエチレントリアミンと１モルのＣ２Ｉ
のジカルボン酸の混合物をゆつ＜力と加熱するとき、ジ
エチレントリアミンの一部を水で希釈するからである。

従って、長時間加熱すると、生成物（１）、ＯＶ）およ
びｆｆ）の他にポリアミド型のポリマーが副生成物とし
て得られる。これらの副生成物は式（１’ｌ）に示すよ
うにポリアミドアミン構造およびポリイミダシリン１９
４　？４を有するものである。

イミダシリンを生成する化合物は、２つの窒素に結合し
た少なくとも６つの水素を有する少なくとも１つのエチ
レンジアミン基を商えたポリエチレンアミンおよびポリ
アミンに限定される。アミドアミンおよびイミダシリン
の双方を生成する化合物には次のようなものがめる。す
なわち、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトフミン、テトフエチレンベンタミン、ペ
ンタエチレンへキサミン等があシ、さらに分子量ノ大キ
い同族体としてけＮ−アミノエチルプロパンジアミン、
Ｎ、Ｎ−ジアミノエチルプロパンシアミン、Ｎ−アミノ
エチルブタンジアミン、Ｎ。

Ｎ−ジアミノエチルブタンジアミン、Ｎ−アミノエチル
ペンタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジアミノエチルペンタンジ
アミン、Ｎ−アミノエチルヘキサンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジアミノヘキッンジアミンおよびＮ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミンがある。これらの化合物は一般式（２
）で表わされる。

Ｈ，ＮＣＩＩ、　ＣＨ！ＮＨＲ Ｒ＝Ｈ−、ＣＨ，−、Ｃ２Ｈ，−、ＣコＨ１コ−Ｃ１１
２０Ｈ，○Ｈ、（Ｃ）（！　ＣｋＩ＊　Ｎ　Ｈ）　ｘ　
１（ｚに１．２．３．４．・・・・・・・・・１０また
は、　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｖｌ）Ｒ，
Ｒ２Ｎ　（Ｃ！Ｈ，）ｙＮＨＲ３ Ｊ　＝１１　、　ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５＊　Ｃ５Ｈ１＊　Ｎ
ＪＣＪ（Ｉ（３。

Ｒ，＝　ＩＩ　−、ＣＭ、　−、Ｃ２１１３−。

Ｒ３””Ｈ、ＣＨ３−、０２８Ｂ　、　Ｃ３Ｈ７、ＮＨ
ＩＣＨ２Ｃ！）１ｇ　＋ｙ＝２．３．４．５．６ アミドアミンを生成するがイミダシリンを生成しないア
ミンは、１．３−ジアミノプロパン、１゜４−ジアミノ
ブタン、１．５−ジアミノペンタン、１．６−ジアミツ
ヘキサン、ピベヲジン（１，４−ジアザシクロヘキサン
）、Ｎ−アミノエチルピペフジン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルビベフジン、Ｎ−アミノプロピルプロパンジアミン−
１，３、Ｎ’−メチルーＮ−アミノプロピルプロパンジ
アミン−１，３、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロパンジアミン−
１，５、Ｎ、Ｎ−Ｎエチルプロパンジアミン−１゜３、
Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、　Ｎ、　Ｈ−ジエ
チルエチレンジアミンおよびＮ−アミノエチルブタンジ
アミン−１，６である。

ＣＨのジカルボン酸と式（１’ｌｌ［）で示されるＮ、
Ｎ−ジメチルプロパンジアミン−１，６との反応生成物
等の第６窒素を有するアミドアミン君しくけイミダシリ
ンは、ハロゲン化メチル、ハロゲン化エチル、へロゲン
化ベンジル、硫酸メチル、Ｗ＆Ｈエチル、硫酸ベンジル
、リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸ベンジル等のア
ルキル化剤１阜ルま九ｉｊ２モルとさらに反応して変成
する。

その結果生成した化合物はモノ第４アンモニウ五塩また
はジ第４アンモニウム墳として分別される。

これらの化合物の主な特徴は、アミン、アミドアミンま
たはイミダシリンの場合と異シ、酸を加えなくても水に
溶解することである。式（１）で示した化合物１モルと
硫酸メチル２モルとの反応によって得られる第４アンモ
ニウム堆としては式（ｆｆ）に示すようなものがある。

ｏ４ＣＨｓ ）３ｉＪ　を己の七ノアミドアミン、ジアミ１゛アミン
、ポリアミドアミン、モノイミダシリン、ジイミダゾリ
ンまたはポリイミダシリンはさらに変成して、エチレン
オキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシド
等の反応性のオキシフンシステム（ｏｘｉｒａｎθｓｙ
ｓｔｅｍ　）　　を有する反応生成物となる。仁の反応
は第１および第２の窒素に対して選択的に起る。すなわ
ち、１つの窒素に対して１つまたは２つの水素原子が共
有結合する。この反応生成物はＮ−ヒドロキシエチルア
ミドアミン、Ｎ’−２−ヒドロキシプロピルア主ドアミ
ン、Ｎ−２−ヒドロキシグチルアミノアミン、Ｎ−ヒド
ロキシエチル・イミダシリン、Ｎ−２−ヒドロキシ１０
ビル−「ミダゾリン、Ｎ−２−ヒドロキシグチルイミダ
シリンの部類にｊ寓する。過剰のオキシワンが反応する
と、ホリエチレンエーテｌし、ポリプロピレンニーｆＡ
／またはポリブチレンエーテル哨それぞれの誘導体が得
られる。

ここに開示したｃ＋ｅ、ＣｚｔもしくはＣ１ｌ　　のポ
リカルボン酸と複数のポリアミンとの反応生成物もカチ
オン型水性ビチェーメンエマルジぎン用の乳化剤として
作用する。そのうち特に有用なものは、ＣＩ９＋０２１
もしくけＣ２２のポリカルボン酸と、アミノエチルピベ
ヲジン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミ
ン、ジェタノールアミン、アミノエチルエタノールアミ
ン、ヒドロキシエチルピベフジン、テトワエチレンベン
タミンおよびそれらの高次同族体より成る群から選択さ
れた１つもしくは複数の化合物との反応生成物でおる。

Ｃ２，のジカルボン酸とポリアミンとの反応生成物の一
部のもの、特にジイミダゾリンは、反応性の樹脂である
と共にエポキシ樹脂に対する共反応物であることが報告
されている。エチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンブトフミンおよびテトツ〕：ｆレンベン
タミンについて特に言及されている。０１９のジカルボ
ン酸反応生成物はハリソンの米国時ｒ「第２，９６６．
４７Ｂ号に開示され、−また、ＣＨＩのジカルボン酸の
反応生成物はクロフォードの英国特許第１．０４６．２
０８号およびアルフォードの米国特ｆＦ第４．０１３．
６０１号に開示されている。

以下に示す宍施例はカチオンアメフアルトト水とのエマ
ルジョンを得るのに使用される乳化剤に関スる。このエ
マルシロンは各種の石灰石やシリカの骨材と共に剪断し
て混合する場合に非電に有用である。凝固（水の蒸発）
した後、このアスファルト膜は骨、（Ａ而に対して優れ
た密溝姓を示す。

この発明のスフリーシールに使用されるビチューメンエ
マルジピンを調製するに当ｐ、下記の乳化剤の酸性水溶
液はコロイドミル内で強い剪断力を加えて混合される。

ビチューメン含有咀は屯徂比で約６０％ないし約８０％
であるが、６０％ないし７７０％が好ましい。乳化剤の
ｈ（はエマルシロンに対する重歇比で０．１％ないし１
０％の範囲であるが、０．５％ないし２％が好ましい。

乳化剤を使用することによっ゛Ｃ１スフリーグレードエ
マルジＦンはｐＨ２ないし７のｉＩ＋１’＋囲で得られ
るが、２゜５が最適値である。

このエマルシロンに使用される「ビチューメン」は米国
産又は外国産の原油から得られる。この「ビチューメン
」には、ビチューメン、天然アスファルト、石油、舗装
グレードの石油残滓、コールタール蒸留によるプラスチ
ック残滓、石油ピッチ、およヒｍ　ｌ１ｌ（で希釈した
アスファルトセメント（カットバックアスファルト）が
含まれる。夾際には、ＡＳＴＭのＤ−３５８１およびＤ
−９４６に示されているように、舗装用の粘度もしくは
浸透１＜ＩＥによっ゛Ｃ分別されたアスファルトセメン
トけこの発明の乳化剤によって乳化される。

水中でアミドアミンまたはイミダシリンが懸濁すること
によってカチオンセッケン溶液が得られる。この場合、
水中に塩酸、硫酸、リン酸醇を加えてｐＨを７以下に下
げないと、清浄な乳化剤溶液が優られない。次いで、こ
のセッケン溶液を約５５°Ｃまで加熱し、これに予め１
２０°Ｃないし１２５”Ｃに加熱ｔ７たｒｔｔ体アヌフ
ァルトを加え、コロイドミル内で強い剪断力を加えて混
合すると、茶色のクリーム状のアスファルトエマルジＶ
ンが得られる。このエマルシロンを７０°Ｃで１６時間
貯威した後ＡＳＴＭのＤ−２４４に基づいてテストした
。

この発明のノヲリーシールに使用される骨材は販細な骨
材である。すなわち、ナンバー４のふるいをすべて通過
し、かつ２００メツシユのふるいでは少なくとも８０％
が通過しないものである。

骨イ′、Ａ混合テストは骨材と水および水性ビチューメ
ンエマルジドンを混合して行なう。ボートフンドーヒメ
ント、消石灰、石灰岩粉末および飛散灰専のＸＵａ質の
ミネフルフイヲーを添加すると硬化／解乳化時間が遠く
なシ、一方硫酸アンモニウム等の有機塩もしくは乳化剤
を添加するとスフリーの硬化／解乳が遅くなる。このよ
うな添加剤はＡｓＴＭのＤ−２４２の要件を満足する。

これらの物質はミキシングボール内で混合され、均質な
Ｚフリーが得られる壕で続けられる。各成分゛の比率が
適当である場合、５ないし４分根度の混合時間内に安定
なスフリーができなければ、その混合物の成分の中に不
Ｊ内当なものがある征拗である。従って混合する成分を
選択するにはシミュレーシロンが必装である。スフリー
を調製したら、アスファルトフェルト上に配設したモー
ルド内にこの７フリーを適用し、ベーパータオルで露出
したスフリー面を吸取って硬化／解乳化時間を測定する
。その場合、ベーパータオルが褐色ＫＭ色しなければ、
スラリーは硬化したと考えられる。キュア時間は幌集カ
テスト装置を使って測定される。スラリーの強度やその
他の物理特性を測定するには、Ａ８ＴＭのＤ−３９１０
に示されるような各種のテスト方法が用いられる。スラ
リーレールの性能を測定ｆ　ルア’、、　メにはアスフ
ァルト・エマルシロン・マニュファクチュアス°・アソ
シエーシ璽ン（ＡａｐｈａｌｔＥｍｕｌｓｉｏｎｓ　Ｍ
ａｎｕｆａｃｔｕｒｅｓ　Ａｓａｏｏｉａｔｉｏｎ　）
から出されているザｅパフォーマンス拳ガイド・フォー
・スフリー拳シール（Ｔｈｅ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ
　Ｇｕｉｄｅ　ｆｏｒ　５ｌｕｒｒｙ　８ｅａｌ）が使
用される。

このエマルシロンは混合時には安定で、適用後所定の時
１１１Ｊ内に硬化するものでなくてはならない。

この発明の乳化剤は補助乳化剤を添加しなくても十分で
ある。例えば、硬化時間は乳化剤の濃度をλ１７．ｊ節
したり、石灰、セメントその他の無機添加剤もしくは有
機添加ハリを添加してスラリーの解乳化特性を変えるこ
とによって調整できる。有機性のボリマーフテックスを
使用してマトリックスを強化することもできる。有機添
加剤をエマルシロンと骨材のスラリーに添加することが
望ましい。

解乳化性を変えたシエマルジ１ンの粘度を変えるために
、トール油脂肪酸（トール油ピッチがよイ）の混合物を
ピチューメン（アスファルト）Ｋ加えてから乳化するか
、または、ｉｉｊ記のアミドアミンおよびイミダシリン
との融和性のカチオンまたは非イオン性の乳化剤との混
合物がビチューメンの乳化用に使用される。補助乳化剤
は、結合した乳化剤調合物の総量のうち最高９０％を占
め、脂肪族アミン、脂肪族プロパンジアミン、脂肪族ア
ミドアミン、脂肪族イミダシリンがある。その他ニ、ホ
リエチレングリコールノニルフェニルエーテルもしくは
ポリエチレングリコールドデシルフェニルエーテル等の
非イオン性乳化Ａｌｌ　、脂肪挨第４アンモニウム塩、
脂肪族ジ第４アンモニウム穐がるる。各種の脂肪族モノ
カルボン酸とａｔｅおよびＣＺ＋のジカルボン酸もしく
はＣａｍのトリカルボン酸を原料として得られた、この
発明によるアミドアミンおよびイミダシリンは、ポリア
ミンと脂肪族モノカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、も
しくは脂肪族トリカルボン酸との反応によっても得られ
る。このためのモノカルボン酸としてはトール油脂肪酸
、原トール油、ロジン酸、ロジンとフマル酸またはマレ
イン酸の反応物、トール油ピッチ、獣脂脂肪酸、大豆脂
肪酸等がある。クフフトリグニン、酸化リグニン、脱ス
ルホン化Ｍ硫酸リグニン゛またはビンゾール（Ｖｉｎｓ
ｏｌ　）も共に反応させ得る。

ダイマー酸は、各穐脂肪酸の二臘化によって得られる。

ｃｎｓＯ長鎖脂肪族カルボン酸でおるが、これも共に反
応させ得る。この種のカルボン酸としてはエメリー・イ
ンダストリーメ°・インコーホレーデラド（Ｅｒｏｅｒ
ｙ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｏ、）が［エンポー
ル−■ ダイマー・アシッドＪ　（Ｅｍｐｏｌ　Ｄｉｍｅｒ　Ａ
ｏｉｄ　）として販売しているものがある。

この発明によるジカルボン酸およびトリカルボン酸とポ
リアミンとの縮合物を用いて調製したエマルシロンは安
定であるので、長期の保存に耐え得る。この発明のスラ
リーに使用されるカチオン型水性ビチューメンエマルジ
曹ンは、Ａ８ＴＭＯＤ−２５９７によれば硬化１寺間の
遅いミキシンググレードのスラリーであるが、石灰また
はセメントを添加してエマルシロンを急速硬化型にすれ
ば硬化時間を短縮することができる。

この発明の実施例を次に示す。この実施例において、各
種のスラリーの１ｉＩｉ製方法を示す。

実施例１ 次に示す各種の乳化剤はエマルシロンと骨材とによるス
ラリーのテスト用に調製される。

乳化剤１ ２００ｇのＣ２Ｉのジカルボン酸と１００ｇのジエチレ
ントリア捉ンを反応容器内に入れる。この反応容器にｅ
、Ｌ膚拌器、還流冷却器および留出物を捕集するための
ディーン・スタルク・トラップ（Ｄｅａｎ−８ｔａｒｋ
　ｔｒａｐ　）が取シ付けである。温度を徐々に２６０
°ａｔで上げる。捕集される留出物が２８Ｍｔに達した
ら反応を終了する。

乳化剤２− 同板の反応出発物を２６０°Ｃなｌ、１Ｌ２７０°Ｃま
で加熱し、留出物が４０ｙｌに達したら反応を終了する
。

乳化剤６ １５０ｇのＣ２１のジカルボン酸と１００ｇのアミノエ
ヅールビベフジンとを２２０°Ｃ′までハ１熱し、留出
物が１５ｙｌに達したら反応を終了する。

乳化剤４ １５０ｇのＣＨのジカルボン酸と１００ｇのトリエチレ
ンテトフミンとを２２０°Ｃまでム１熱し、留出物が２
０　ｍｌに達したら反応を終−ｒする。

乳化剤５ １５０ｇのｃ、のジカルボン酸と１００ｇのテトフエチ
レンベンタミンとを２４０”ａｔで）ｎ　Ｍ　Ｌ、留出
物が１７ｍ１に達したら反応を終−ｒする。

乳化ハ１１６ ５０ｇノｃ２２　（１）ｔ・リカルホン酸（フマル酸ト
Ｉ＊の異ｉ生化トール油脂肪酸とのディールスアノレダ
ー反応による反応物を、蒸留精製した８５％のトリカル
ボン酸）と５０ｇのジエチレントリアミンを２６０℃に
加熱し、留出物が２４４に達したら反応を終了する。

乳化剤７ １５０ｇのＣａｔのジカルボン酸と５０ｇのトール油脂
肪酸（Ｌ−５）を混合して、１００ｇのジエチルトリア
ミンと共に２１０°Ｃに加熱する。留出物が２２ｙｌに
達したら反応を終了する。

乳化剤８ １００ｇのジエチレントリアミンを８０°Ｃに加熱し、
５０ｇのタフフトリグニン（ｐＨ２，５の硫酸酸性下で
黒液から分離したもの）を加えた後、１５０°Ｃに加熱
して６０分間保持する。この反応混合物を１２０°Ｃま
で冷却し、２００ｇのＣ２１のジカルボン酸を加える拳
この反応混合物を２６０°Ｃまで加熱し、留出物が４５
ｍ１に達ｔ７たら反応を終了する。

乳化剤９ ２５ｇのビンゾールと５０ｇのジエチレントリアミンの
混合物を１８０’Ｏに加熱し、２０分後７５ｇのＣ８Ｉ
のジカルボン酸を加えて２６５°Ｃに加熱し、留出物が
２３ｗ１ＶＣ達したら反応を終了する。

乳化剤１０ Ｃａｌのジカルボン酸１５０ｇと、アミノエｆＡ／ビベ
ヲジンとトリエチレンテトフミンの混合＆１００ｇとを
２４０°Ｃに加熱し、留出物が１１１／に達したら反応
を終了する。

実施例２ カヅーオン型水ｉ生ビチューメンエマルジ冒ンは実施例
１に示した各乳化剤を使用して調製され、骨材との混合
テストはこの各エマルシＷンをｌ’］ｔｌ記のような方
法で使用して行なう。

第１に、エクソン（ＥｘｘｏＰ　）　Ａ　Ｃ２０アスフ
アルト（６０°Ｃにおける粘度２０００±４０００Ｐ８
．％浸透度６０　）６２％、ｐＨ２，５で乳化剤１．２
５％および水とを混１ｔ７てカチオン型水性ビチェーメ
ンエマルジ、ンを睨叫する（比率はいずれもエマ／Ｌ／
ジ冒ンに対する重に比）。

次に、１００ｇのカマツク（Ｃａｍａｋ　）骨イＡ（花
崗岩スクリーニング）に対してｉ　６　’７’ｏのカチ
メン型水性ピチューメンエマルジ目ンおよび１４％の水
を加えてスフリーを調製するが、との場合、硬化促進剤
としてポートランドセメントを１％含有させてもよい（
比率は骨材に対するＭＢｃ比）。

テストに供したすべての乳化剤について、混合時間１分
以内で安定かつ均一なスフリーが得られた。

実施例５ この実施例は実加（例２において調製したヌフリーの硬
化時間が速いことを示すと共にミネフルフイツ−（ｒｊ
（−トフンド七メント）を添加することにｊ：って硬化
時間を調節できることを示すものである。スフリーの硬
化時間は前記のテスト方法によって測定する。すなわち
、アスファルトフェルト上のモールド内に適用したスフ
リーの麟出面をペーパータオルで吸収する方法でおる。

この方法において、ペーパータオルが褐色に着色しなけ
れば、ヌフリーは硬化したと考えられる。硬化時間を次
の表に示す。

斜混合時間１分以内でスフリーが解乳化（エマルジ四ン
がキエア／解乳化／硬化）シタもの。

この発明について各種の材料、方法および実施例をあげ
て開示したが、この発明の範囲はここにあげた材料、そ
の組み合せおよび目的達成のための方法に限定されるも
のではない。従って、発明の範囲内においているいろと
変更して東施し得るものである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　舗装用スラリーシールであって、稠密な鉱物
   性の骨材と、油−水型のカチオン型の水性ビチューメン
   エマルジ璽ンと、水と、無機もしくは有機添加剤とから
   成Ｆ）、ｍＪ記背骨材ナンバー４のふるいは通過するが
   ２００メツシユのふるいは少なくとも８０％が通過せず
   、前記エマルジーンは前記骨材に対し爪猷比で約８％な
   いし２０％含まれ、前記水はｎｉＪ記骨材とエマルジー
   ンとのスラリーを形成するために骨材に対し重量比で約
   ４％ないし１６％含甘れせ前ｌｆｒ！添加剤はスラリー
   の硬化時間を減するために最高６％含まれ、なお、前記
   エマルジヨンはビチューメンと、カチオン活性型の乳化
   剤と、水とから成シ、前記ビチューメンが前記エマルジ
   ョンに対し重量比で約５５％ないし６５％含′まれ、前
   記乳化★１ｊが前記エマルジーンに対し車は比で約０．
   ５％ないし２％含まれ、前記エマルジーンのｐＨが２な
   いし７であシ、さらに前記乳化剤が１つまたは複数のポ
   リアミンと一般式で示されるポリカルボン酸との反応生
   成物よシ成る群から選択され、ｆｉｉＪ記一般式中Ｘお
   よびｙは３ないし９の整数、−ｘとｙとの和は１２、少
   なくとも一方のＺはカルボン酸基（ｏａｒｂｏｘｙｌｉ
   ｏ　ａｏｉｄ　ｇｒｏｕｐ　）で残シのＺは水素である
   ことを特徴とする舗装用スラリーシーＩし。
2. （２）　　前記エマルジョンが低速硬化型のミキシング
   グレードの調合物であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の舗装用スフリーシール。
3. （３）　　前記乳化剤が脂肪族アミン、脂肪族プロパン
   ジアミン、脂肪族アミドアミン（ｆａｔｔｙ　ａｍｉｄ
   ｏａｍｉｎｅ　）、脂肪族イミダシリン、脂肪族第４ア
   ンモニウム墳、脂肪族ジ第４アンモニウム堆（ｆａｔｔ
   ｙ　ｄｉｑｕａｔｅｒｒｕＬｒｙｄｉａｍｍｏｎｉ凹５
   ａｌｔ　）、ポリエチレングリコールノニルフヱニルエ
   ーテルおよびポリエチル：／　り！Ｉ　：２−　ｔｖド
   デシルフェニルエーテルｊ：多酸る群からｊｔｌ択され
   た１抽もしくは複数種の補助乳化剤を含有し、その補助
   乳化剤の歌が乳化剤総殴に対して最高９０％であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項のいず
   れか１項記載の舗装用スラリーシール。
4. （４）　　ｎｉＪ記乳化剤が樹脂酸の窒素誘導体および
   クラフトリグニンの窒素誘導体よｐ成る群から選択され
   た１種もしくは複＠種の補助乳化剤を含有し、その補助
   乳化ハリの１よが乳化剤総置に対して最高９０％である
   ことを特徴とする特ｒ１′請求の範囲ｗＪ１項′または
   第２頃のいずれか１項記戦の舗装用スラリーシール。
5. （５）　　前記乳化剤がポリアミンと脂肪族モノカルボ
   ン酸と前記一般式で示される多塩基酸との反応によって
   調製されることを特徴とする特＃’Ｆ　ｒｉ求の範囲第
   １項または椿２項のいずれか１項記載の舗装用スフリー
   ンール。
6. （６）　　前記乳化剤がポリアミンと樹脂酸と前記一般
   式で示される多塩基酸との反応によって調製されること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項のいず
   れか１項記載の舗装用スラリーシール。
7. （７）　　ｌ１ｉＪ記乳化剤がポリアミンとクラフトリ
   グニンと１ｉＪ記一般式で示される多塩ジ＆酸との反応
   によって調製されることを特徴とする特ｉ　ｆＡ求の範
   囲第１項または第２項のいずれか１項記載の舗装用スフ
   リーシール。
8. （８）　　曲ｄ己ビチューメンが自ｉＪ　Ｋ己エマルジ
   ョンに対するｉｔ比で約５５％ないし約６５％、前記乳
   化剤が助層エマルジ四ンに対するＭ社比で約０．５％ナ
   イシ約２．０％それぞれ含有され、かつエマルジ震ンの
   ｐＨが約２．５であることを１？！徴とする特許Ｋｊｔ
   求の範囲第１項または第２項のいずれか１項記載の舗装
   用スフリーシール。
9. （９）　　１ｌｆｆ記ビチユーメンがトール油脂肪酸混
   合物を添加した後例乳化されることを特徴とする特許請
   求のｉｌｌα囲第１項記絨の舗装用スフリーシール。 ＱＯＦＩＪ記トール油脂肪酸混合物がトール油ピッチで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の舗装
   用スフリーシール。 ０υ　前記ポリアミンがアミノエチルピベフジン、トリ
   エチレンテトフミン、ジエチレントリアミン、アミノエ
   チルエタノールアミン、ヒドロキシエチルピベワジンお
   よびテトフエチレンベンタミンよ如成る群から選択され
   ることを特徴とする特ｒｒ梢求の範囲第１項または第２
   項のいずれか１項１８１ｋｌＩの舗装用スフリーシール
   。 ０４　　前記無機添加剤がボートフンドセメント、消石
   灰、石灰岩粉末、および飛散灰よ如成る群から選択され
   ることを特徴とする特ｒｆ請求の範囲第１項またはＭＳ
   ２項のいずれか１項記載の舗装用スラリーシール。