JPS592447B2 - ポリエステル樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリエステル樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS592447B2 JPS592447B2 JP669379A JP669379A JPS592447B2 JP S592447 B2 JPS592447 B2 JP S592447B2 JP 669379 A JP669379 A JP 669379A JP 669379 A JP669379 A JP 669379A JP S592447 B2 JPS592447 B2 JP S592447B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- resin
- grams
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はケーキシダまたはブロッキングを生じる事の少
ない新規ポリエステル樹脂の製造方法に関するものであ
る。
ない新規ポリエステル樹脂の製造方法に関するものであ
る。
周知の如く、従来より市販されているポリエステル樹脂
は、単独で又は適量の添加剤、顔料等を加えて微粉砕さ
れてガラス繊維や電子写真等のバインダーとして使用さ
れているが、使用申又は貯蔵中にケーキシダ、ブロッキ
ングなどを生じ、使用上支障となることが多い。
は、単独で又は適量の添加剤、顔料等を加えて微粉砕さ
れてガラス繊維や電子写真等のバインダーとして使用さ
れているが、使用申又は貯蔵中にケーキシダ、ブロッキ
ングなどを生じ、使用上支障となることが多い。
ポリエステル樹脂粉末をガラス繊維、炭素繊維、電子写
真等のバインダーに使用する際には最適な軟化点がある
。
真等のバインダーに使用する際には最適な軟化点がある
。
軟化点を余り高くする事は製造上ゲル化の危険性を伴う
ばかりでなく使用上もエネルギーの浪費を招き、電子写
真のバインダーとして使用する場合には紙の変質などを
招く。また、軟化点を下げれば必然的に融点も低下し、
融点の低下が一つの原因となつてブロッキング、ケーキ
シダ等を生じる。軟化点を上げれは若干融点も上昇する
が、必ずしも好ましい融点範囲まで上昇するとは限らず
、却つて前述の如く好ましくない現象を招く。
ばかりでなく使用上もエネルギーの浪費を招き、電子写
真のバインダーとして使用する場合には紙の変質などを
招く。また、軟化点を下げれば必然的に融点も低下し、
融点の低下が一つの原因となつてブロッキング、ケーキ
シダ等を生じる。軟化点を上げれは若干融点も上昇する
が、必ずしも好ましい融点範囲まで上昇するとは限らず
、却つて前述の如く好ましくない現象を招く。
軟化点はＪＩＳに−２５３１に従つた環球法によつて測
定されるものであり、ガラス繊維関係ではガラス繊維の
接着に、電子写真関係に於てはトナーの定着に重要な因
子となつている。また、融点はＤ、Ｓ、Ｃ（Ｄｉｆｆｅ
ｒｅｎｔｉａｌＳｃａ−ｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉ−ｍｅ
ｔｅｒ）によつて測定されるものであり、融点が低いと
ケーキシダ、ブロッキングなどを起し易く、樹脂の貯蔵
安定性に大きな影響を与える。
定されるものであり、ガラス繊維関係ではガラス繊維の
接着に、電子写真関係に於てはトナーの定着に重要な因
子となつている。また、融点はＤ、Ｓ、Ｃ（Ｄｉｆｆｅ
ｒｅｎｔｉａｌＳｃａ−ｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉ−ｍｅ
ｔｅｒ）によつて測定されるものであり、融点が低いと
ケーキシダ、ブロッキングなどを起し易く、樹脂の貯蔵
安定性に大きな影響を与える。
従つて、叙上の欠点を無くする為には軟化点を必要以上
に上げる事なく、しかもガラス繊維関係であれば接着性
、熱安定性、スチレン溶解性等の特性を低下させること
の無い、又電子写真関係であれば接着性、画質、電気特
性、鮮明度等の特性を低下させる事のない方法で融点を
上げる必要がある。
に上げる事なく、しかもガラス繊維関係であれば接着性
、熱安定性、スチレン溶解性等の特性を低下させること
の無い、又電子写真関係であれば接着性、画質、電気特
性、鮮明度等の特性を低下させる事のない方法で融点を
上げる必要がある。
また、ケーキシダ防止剤等の添加物を混入する方法もあ
るが、性能上の低下をまねく事が多い。
るが、性能上の低下をまねく事が多い。
而して本発明は、この様な点すべてについて優れた性能
を有する新規なポリエステル樹脂の製造方法を提供する
ものである。即ち本発明は、 （５）ジカルボン酸類と （Ｂ）次の一般式（１） （式中、Ｒは炭素数２もしくは３のアルキレン基を示し
、Ｘ，ｙは整数でｘ＋ｙは２〜７である）で示されるエ
ーテル化ジフエノールを主成分とするポリオールとを反
応させてポリエステル樹脂を製造するに当り、（０１〜
２個のフエノール性水酸基と、１個のアルコール性水酸
基もしくはカルボキシル基とを有する化合物を、上記ポ
リオール８に対し０．０５〜１０モル％の割合で共縮合
させる、ことを特徴とするポリエステル樹脂の製造方法
に関するものである。
を有する新規なポリエステル樹脂の製造方法を提供する
ものである。即ち本発明は、 （５）ジカルボン酸類と （Ｂ）次の一般式（１） （式中、Ｒは炭素数２もしくは３のアルキレン基を示し
、Ｘ，ｙは整数でｘ＋ｙは２〜７である）で示されるエ
ーテル化ジフエノールを主成分とするポリオールとを反
応させてポリエステル樹脂を製造するに当り、（０１〜
２個のフエノール性水酸基と、１個のアルコール性水酸
基もしくはカルボキシル基とを有する化合物を、上記ポ
リオール８に対し０．０５〜１０モル％の割合で共縮合
させる、ことを特徴とするポリエステル樹脂の製造方法
に関するものである。
本発明で用いる上記１〜２個のフエノール性水酸基と、
１個のアルコール性水酸基もしくはカルボキシル基とを
有する化合物（Ｏの具体例としては、ジフエノール酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ヒドロキシフエニル酢酸、ｐ−ヒドロキシベン
ジルアルコール、フェノールプタリン、オキシプロピレ
ン−２，２ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
オキシエチレン−Ｐ，ｐ′−ビスフエノール、オキシプ
ロピレン−ビス（４−ヒドロキシフエニノ（ハ）チオエ
ーテル及びオキシブチレン−ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）ケトンなどが挙げられる。
１個のアルコール性水酸基もしくはカルボキシル基とを
有する化合物（Ｏの具体例としては、ジフエノール酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ヒドロキシフエニル酢酸、ｐ−ヒドロキシベン
ジルアルコール、フェノールプタリン、オキシプロピレ
ン−２，２ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
オキシエチレン−Ｐ，ｐ′−ビスフエノール、オキシプ
ロピレン−ビス（４−ヒドロキシフエニノ（ハ）チオエ
ーテル及びオキシブチレン−ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）ケトンなどが挙げられる。
特に好ましいものはオキシプロピレン一２，２−ビス（
４−ヒドロキシフエニノ（ハ）プロパン、ジフエノール
酸〔別名４，４−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）−ｎ
−バレリン酸〕、２，４−ジヒドロキシ安息香酸である
。上記化合物（Ｏは上記ポリオール（Ｂ）に対し０．０
５〜１０モル？の割合で用いられることが必要である。
４−ヒドロキシフエニノ（ハ）プロパン、ジフエノール
酸〔別名４，４−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）−ｎ
−バレリン酸〕、２，４−ジヒドロキシ安息香酸である
。上記化合物（Ｏは上記ポリオール（Ｂ）に対し０．０
５〜１０モル？の割合で用いられることが必要である。
この使用量が１０モル？を越すと縮重合が進行し難くな
り、一方０．０５モル？未満では改善の程度が不充分で
ある。本発明に用いられるジカルボン酸類としては、次
の一般式〔ｎ］（式しＨ〕中、Ａは−｛−ＣＨ２−＋ｎ
、−ＣＨ−ＣＨーフエニレン基又はシクロヘキシレン基
の何れかであり、ｎは１〜４の整数である）で表わされ
るジカルボン酸またはその無水物が挙げられ、例えばフ
マル酸、マレイン酸、こはく酸、マロン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、無水マレイン酸、無水
フタル酸などが例示される。
り、一方０．０５モル？未満では改善の程度が不充分で
ある。本発明に用いられるジカルボン酸類としては、次
の一般式〔ｎ］（式しＨ〕中、Ａは−｛−ＣＨ２−＋ｎ
、−ＣＨ−ＣＨーフエニレン基又はシクロヘキシレン基
の何れかであり、ｎは１〜４の整数である）で表わされ
るジカルボン酸またはその無水物が挙げられ、例えばフ
マル酸、マレイン酸、こはく酸、マロン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸
、イソフタル酸、テレフタル酸、無水マレイン酸、無水
フタル酸などが例示される。
本発明において上記（Ｂ）のポリオールは一般式（１）
で示されるエーテル化ジフエノールを主成分とするもの
であるが、少量（１０モル？程度以下）の副成分を使用
することは何等差支えない。かかる副成分の例としては
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１，３−ジヒドロキシブタン、１，４−
ジヒドロキシペンタン、水添ビスフエノールＡ、グリセ
リンなどが挙げられ、就中、好ましいものはエチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、水添ビスフエノールＡである。本発明によつて得
られるポリエステル樹脂の軟化点は８０〜１４０れＣ程
度であり、融点は５０〜１００℃程度である。本発明に
おいては−Ｈ記（Ｃ）の化合物を使用することにより、
この化合物を使用しない場合に比して、得られるポリエ
ステル樹脂が同じ軟化点の場合、その融点を数度上げる
ことができる。
で示されるエーテル化ジフエノールを主成分とするもの
であるが、少量（１０モル？程度以下）の副成分を使用
することは何等差支えない。かかる副成分の例としては
、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１，３−ジヒドロキシブタン、１，４−
ジヒドロキシペンタン、水添ビスフエノールＡ、グリセ
リンなどが挙げられ、就中、好ましいものはエチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、水添ビスフエノールＡである。本発明によつて得
られるポリエステル樹脂の軟化点は８０〜１４０れＣ程
度であり、融点は５０〜１００℃程度である。本発明に
おいては−Ｈ記（Ｃ）の化合物を使用することにより、
この化合物を使用しない場合に比して、得られるポリエ
ステル樹脂が同じ軟化点の場合、その融点を数度上げる
ことができる。
本発明において、ジカルボン酸類と、上記ポリオールと
の反応は不活性雰囲気中で約２００′Ｃで行なうことが
好ましい。
の反応は不活性雰囲気中で約２００′Ｃで行なうことが
好ましい。
本発明においても、一般のポリエステル樹脂製造に於て
用いられる触媒又は促進剤を反応速度を早める為に用い
る事ができる。又不飽和ジカルボン酸を用いる場合は少
量の重合禁止剤例えばハイドロキノン、ピロガロール等
を加える事が望ましい。エステル化触媒等はポリエステ
ル生成物の汚染を最少限にする為過剰に添加せずに反応
させる事が望ましい。反応は大気圧下で行なうが重合反
応の進行過程に於て反応を早める為減圧にしておこなう
事もできる。本発明において、ジカルボン酸類と上記ポ
リオールとの反応割合は上記ポリオールのヒドロキシノ
レ数とジカノ旧シ酸類のカルボキシル数との比が０．８
〜１．３、好ましくは０．９〜１．２となるような割合
である。
用いられる触媒又は促進剤を反応速度を早める為に用い
る事ができる。又不飽和ジカルボン酸を用いる場合は少
量の重合禁止剤例えばハイドロキノン、ピロガロール等
を加える事が望ましい。エステル化触媒等はポリエステ
ル生成物の汚染を最少限にする為過剰に添加せずに反応
させる事が望ましい。反応は大気圧下で行なうが重合反
応の進行過程に於て反応を早める為減圧にしておこなう
事もできる。本発明において、ジカルボン酸類と上記ポ
リオールとの反応割合は上記ポリオールのヒドロキシノ
レ数とジカノ旧シ酸類のカルボキシル数との比が０．８
〜１．３、好ましくは０．９〜１．２となるような割合
である。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。尚、
例中において、ケーキング、プロツキングの伏態は以下
に示す操作により評価した。即ち、一定の粒度の粉体１
００７を３０たＣ〜４０℃、３０〜１００％相対湿度中
で、必要であれば約１幻荷重の重しを置き、１週間放置
後、この粉体を１ｍの高さより４０メツシユの篩の上に
落下させ、篩の上に残つた固体の重量を測定しこれをケ
ーキング指数とする。実施例 １ フマル酸１７５グラム（１．５０７モノ（ハ）、ポリオ
キシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン５２８グラム（１．５０モノ（
ハ）、フェノールプタリン２４グラム（０．０７５モル
）及びハイドロキノン０．３グラムを温度計、撹拌棒、
流下式コンデンサー付き脱水管、窒素導入管を備えつけ
た１リツトル４つ口丸底フラスコに入れ、フラスコを電
熱マントル中に支持した。
例中において、ケーキング、プロツキングの伏態は以下
に示す操作により評価した。即ち、一定の粒度の粉体１
００７を３０たＣ〜４０℃、３０〜１００％相対湿度中
で、必要であれば約１幻荷重の重しを置き、１週間放置
後、この粉体を１ｍの高さより４０メツシユの篩の上に
落下させ、篩の上に残つた固体の重量を測定しこれをケ
ーキング指数とする。実施例 １ フマル酸１７５グラム（１．５０７モノ（ハ）、ポリオ
キシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン５２８グラム（１．５０モノ（
ハ）、フェノールプタリン２４グラム（０．０７５モル
）及びハイドロキノン０．３グラムを温度計、撹拌棒、
流下式コンデンサー付き脱水管、窒素導入管を備えつけ
た１リツトル４つ口丸底フラスコに入れ、フラスコを電
熱マントル中に支持した。
窒素導入管を通じ窒素ガスを流し反応容器中を不活性化
し、次いで電熱マントルを作動し原料を熔融した。窒素
ガスを流量計（草野科学器機製作所製ＫＧ２型）の目盛
りで５〜１０（１００〜１５０ｍ′分）流しつつ温度を
２１『Ｃに保ち５時間反応後徐々に減圧にし約１００ｍ
１Ｌ／Ｈｇで１００分間反応せしめ軟化点が９９℃にな
つた時反応を終了した。
し、次いで電熱マントルを作動し原料を熔融した。窒素
ガスを流量計（草野科学器機製作所製ＫＧ２型）の目盛
りで５〜１０（１００〜１５０ｍ′分）流しつつ温度を
２１『Ｃに保ち５時間反応後徐々に減圧にし約１００ｍ
１Ｌ／Ｈｇで１００分間反応せしめ軟化点が９９℃にな
つた時反応を終了した。
この樹脂の酸価は２０〜ＫＯＨ／７、融点は６１．５℃
であつた。ＶＰＯ法で測定した分子量は２１３０であつ
た。得られた樹脂を冷却粉砕し２００メツシユの篩を通
過する粉体０．０５グラムをグラスクロス（４０ｍ蝙Ｘ
ｌ５Ｏｍｍ長）の一端３０ｍｍ平方にぷ、りかけ同じ大
きさのグラスクロスをのせ１８５℃、１．２静荷重で３
分間圧接しシングルラツプの試験片を作り接着強度を測
定すると１．４蛇／ＣＴｎであつた。
であつた。ＶＰＯ法で測定した分子量は２１３０であつ
た。得られた樹脂を冷却粉砕し２００メツシユの篩を通
過する粉体０．０５グラムをグラスクロス（４０ｍ蝙Ｘ
ｌ５Ｏｍｍ長）の一端３０ｍｍ平方にぷ、りかけ同じ大
きさのグラスクロスをのせ１８５℃、１．２静荷重で３
分間圧接しシングルラツプの試験片を作り接着強度を測
定すると１．４蛇／ＣＴｎであつた。
測定装置は島津オートグラフ、測定条件はクロスヘツド
スピード５０ｍＩ１Ｌ／分、チヤートスピード２００ｍ
ｍ／分である。更に同じ粒度の粉体０．０２５グラムを
グラスクロス（２５ｍｍ幅Ｘｌ５ＯｍｌＬ長）の一端の
２５Ｘ３０ｍ′ｍ平方にふりかけ同じ大きさのグラスク
ロスをのせ１８５℃、１．２蛇荷重で３分間圧着しシン
グルラツプの試験片を作り２０７の重しをつけスチレン
モノマー中に吊り下げスチレン溶解性を測定すると４分
１０秒であつた。
スピード５０ｍＩ１Ｌ／分、チヤートスピード２００ｍ
ｍ／分である。更に同じ粒度の粉体０．０２５グラムを
グラスクロス（２５ｍｍ幅Ｘｌ５ＯｍｌＬ長）の一端の
２５Ｘ３０ｍ′ｍ平方にふりかけ同じ大きさのグラスク
ロスをのせ１８５℃、１．２蛇荷重で３分間圧着しシン
グルラツプの試験片を作り２０７の重しをつけスチレン
モノマー中に吊り下げスチレン溶解性を測定すると４分
１０秒であつた。
実施例 ２
フマル酸１７９．４グラム（１。
５５モル）、ポリオキシプロピレン（２．２）２，２−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン５２８グラム
（１．５０モノ（ハ）、ｐ−ヒドロキシベンジルアルコ
ール９．３グラム（０．０７５モル）及びハイドロキノ
ン０．３グラムを実施例１と同様の装置で２１０℃で５
時間反応後徐々に減圧にし約１００ｍｍ／Ｈｇで９０分
間反応せしめ軟化点が９９℃になつた時反応を終了した
。
ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン５２８グラム
（１．５０モノ（ハ）、ｐ−ヒドロキシベンジルアルコ
ール９．３グラム（０．０７５モル）及びハイドロキノ
ン０．３グラムを実施例１と同様の装置で２１０℃で５
時間反応後徐々に減圧にし約１００ｍｍ／Ｈｇで９０分
間反応せしめ軟化点が９９℃になつた時反応を終了した
。
この樹脂の酸価は２０〜／ＫＯＹＶｙｌ融点は６３℃で
あつた。ＶＰＯ法で測定した分子量は２５９０であつた
。この樹脂を実施例１と同様の粒度に微粉砕しグラスク
ロスを用いシングルラツプの試験片を作り接着強度を測
定すると１，６ｋｇ／（７Ｌであつた。
あつた。ＶＰＯ法で測定した分子量は２５９０であつた
。この樹脂を実施例１と同様の粒度に微粉砕しグラスク
ロスを用いシングルラツプの試験片を作り接着強度を測
定すると１，６ｋｇ／（７Ｌであつた。
又スチレン溶解性は３分１４秒であつた。実施例 ３
フマル酸２０４．２グラム（１．７５７モノ（ハ）、ポ
リオキシブロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン６１６グラム（１．７５モ
ル）、ジフエノール酸０．５グラム（０．００１７モル
）及びハイドロキノン０．３４グラムを実施例１と同様
の装置で２１『Ｃ５時間反応後徐々に減圧にし約１２０
分反応せしめ軟化点で９９℃になつた時反応を終了した
。
リオキシブロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン６１６グラム（１．７５モ
ル）、ジフエノール酸０．５グラム（０．００１７モル
）及びハイドロキノン０．３４グラムを実施例１と同様
の装置で２１『Ｃ５時間反応後徐々に減圧にし約１２０
分反応せしめ軟化点で９９℃になつた時反応を終了した
。
この樹脂の酸価は２０ワＫＯＨ／７、融点は６１．５℃
であつた。ＶＰＯ法で測定した分子量は２３１０であつ
た。この樹脂を実施例１と同様の粒度に微粉砕しグラス
クロスを用いシングルラツプの試験片を作り扱着強度を
測定すると１．６炸／ＣＴＩＬであつた。又スチレン溶
解性は４分であつた。比較例 １ フマル酸２０９グラム（１．８モル）、ポリオキシプロ
ピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン６１６グラム（１．７５モル）及びハイ
ドロキノン０．３３グラムを実施例１と同様の装置で２
１『Ｃ５時間反応後減圧下で１１０分反応せしめ軟化点
９９℃になつた時反応を終了した。
であつた。ＶＰＯ法で測定した分子量は２３１０であつ
た。この樹脂を実施例１と同様の粒度に微粉砕しグラス
クロスを用いシングルラツプの試験片を作り扱着強度を
測定すると１．６炸／ＣＴＩＬであつた。又スチレン溶
解性は４分であつた。比較例 １ フマル酸２０９グラム（１．８モル）、ポリオキシプロ
ピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン６１６グラム（１．７５モル）及びハイ
ドロキノン０．３３グラムを実施例１と同様の装置で２
１『Ｃ５時間反応後減圧下で１１０分反応せしめ軟化点
９９℃になつた時反応を終了した。
この樹脂の酸価は２１即ＫＯＩＩ／ｙ１融点は５８磁Ｃ
しかなかつた。ＶＰＯ法で測定した分子量は２４５０で
あつた。この樹脂を実施例１と同様の粒度に微粉砕しガ
ラスクロスを用いシングルラツプの試験片を作り接着強
度を測定すると１．６蛇／ＣＩｒＬであつた。
しかなかつた。ＶＰＯ法で測定した分子量は２４５０で
あつた。この樹脂を実施例１と同様の粒度に微粉砕しガ
ラスクロスを用いシングルラツプの試験片を作り接着強
度を測定すると１．６蛇／ＣＩｒＬであつた。
又スチレン溶解性は３分４０秒であつた。実施例 ４
フマル酸２３０．７グラム（１，９８７モノ（ハ）、ポ
リオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４ーヒ
ドロキシフエニル）プロパン６５１．２グラム（１．８
５モル）、ジフエノール酸２６．５グラム（０．０９モ
ル）及びハイドロキノン０．４５グラムを実施例１と同
様の装置で２１０℃、７時間反応後７．５グラム（０．
０８モル）のグリセリンを添加し約２時間反応させた。
リオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４ーヒ
ドロキシフエニル）プロパン６５１．２グラム（１．８
５モル）、ジフエノール酸２６．５グラム（０．０９モ
ル）及びハイドロキノン０．４５グラムを実施例１と同
様の装置で２１０℃、７時間反応後７．５グラム（０．
０８モル）のグリセリンを添加し約２時間反応させた。
その後徐々に減圧にし２時間後軟化点が１０７℃になつ
た時反応を終了させた。この樹脂の酸価は２３ワＫＯＨ
／７、融点は６３℃であつた。ＰＯ法で測定した分子量
は２６１０であつた。この樹脂を実施例１と同様の粒度
に微粉砕しグラスクロスを用いシングルラツプの試験片
を作り接着強度を測定すると１．２３幻／ＣＴｎであつ
た。
た時反応を終了させた。この樹脂の酸価は２３ワＫＯＨ
／７、融点は６３℃であつた。ＰＯ法で測定した分子量
は２６１０であつた。この樹脂を実施例１と同様の粒度
に微粉砕しグラスクロスを用いシングルラツプの試験片
を作り接着強度を測定すると１．２３幻／ＣＴｎであつ
た。
又スチレン溶解性は３分５０秒であつた。実施例 ５
フマル酸２３０，７グラム（１．９８７モル）、ポリオ
キシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニノ（ハ）プロパン６５１．２グラム（１．８
５モノ（ハ）、オキシプロピレン−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン１６．３グラム（０．０
５７モル）及びハイドロキノン０．４５グラムを実施例
１と同様の装置で２１０℃７時間反応後７．５グラム（
０．０８モノ（ハ）のグリセリンを添加し約２時間反応
させた。
キシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニノ（ハ）プロパン６５１．２グラム（１．８
５モノ（ハ）、オキシプロピレン−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン１６．３グラム（０．０
５７モル）及びハイドロキノン０．４５グラムを実施例
１と同様の装置で２１０℃７時間反応後７．５グラム（
０．０８モノ（ハ）のグリセリンを添加し約２時間反応
させた。
その後徐々に減圧にし１００ｍｍＨｇ減圧下にて反応せ
しめ軟化点が１０７℃になつた時反応を終了させた。こ
の樹脂の酸価は２４〜ＫＯＶＶｌ融点は６１．５℃であ
つた。ＶＰＯ法で測定した分子量は２６５０であつた。
比較例 ２ フマル酸２３０．７グラム（１．９８７モル）、ポリオ
キシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニノ（ハ）プロパン６７８．５グラム（１．９
２８モル）及びハイドロキノン０．４５グラムを実施例
１と同様の方法で７時間反応せしめグリセリン７．５グ
ラム（０．０８モル）を添加し約２時間反応後軟化点が
１０７℃になつた時反応を終了させた。
しめ軟化点が１０７℃になつた時反応を終了させた。こ
の樹脂の酸価は２４〜ＫＯＶＶｌ融点は６１．５℃であ
つた。ＶＰＯ法で測定した分子量は２６５０であつた。
比較例 ２ フマル酸２３０．７グラム（１．９８７モル）、ポリオ
キシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニノ（ハ）プロパン６７８．５グラム（１．９
２８モル）及びハイドロキノン０．４５グラムを実施例
１と同様の方法で７時間反応せしめグリセリン７．５グ
ラム（０．０８モル）を添加し約２時間反応後軟化点が
１０７℃になつた時反応を終了させた。
この樹脂の酸価は２４即ＫＯＨ／ｙ、融点は５９℃しか
なかつた。ＶＰＯ法で測定した分子量は３０００であつ
た。この樹脂を実施例１と同様の粒度に微粉砕しグラス
クロスを用いシングルラツプの試験片を作り接着強度を
測定すると１．１７蛇／Ｃｍであつた。
なかつた。ＶＰＯ法で測定した分子量は３０００であつ
た。この樹脂を実施例１と同様の粒度に微粉砕しグラス
クロスを用いシングルラツプの試験片を作り接着強度を
測定すると１．１７蛇／Ｃｍであつた。
又スチレン溶解性は４分であつた。実施例 ６
実施例１にて得られた樹脂９０部とカーボンブラツク１
０部を熱ロール甲で熔融混練し冷却粉砕後１５０メツシ
ユ篩を通過し、２００メツシユ―を通過しない粉体を常
温で２日間乾燥後４０′Ｉｉ７を５０ｍ１ビーカ一に人
れ４０℃、１００％相対湿度：―素！！Ｔ赫′．７．″
．種；車ングしていた）。
０部を熱ロール甲で熔融混練し冷却粉砕後１５０メツシ
ユ篩を通過し、２００メツシユ―を通過しない粉体を常
温で２日間乾燥後４０′Ｉｉ７を５０ｍ１ビーカ一に人
れ４０℃、１００％相対湿度：―素！！Ｔ赫′．７．″
．種；車ングしていた）。
又この樹脂９０部占カーボンブラツク１０部を熔融混練
して冷却粉砕した後更にジニット粉砕機によつて微粉砕
し５〜２０μのトナーを製造し、これを用いてカスケー
ド法及び磁気ブラシ法により現像を行なつたが、いずれ
の現像方法によつても負の静電潜像の可視化に於てかぶ
り尾引きのない鮮明な画像が得られた。比較例 ３ 比較例１にて得られた樹脂９０部とカーボンブラツク１
０部を熱ロール中で熔融混練し冷却粉砕後１５０メツシ
ユ篩を通過し２００メツシユ篩を通過しない粉体を実施
例８と同じ方法にてケーキングインデツクスを測定する
と７５であつた（即ち７５重量％がケーキングしていた
。
して冷却粉砕した後更にジニット粉砕機によつて微粉砕
し５〜２０μのトナーを製造し、これを用いてカスケー
ド法及び磁気ブラシ法により現像を行なつたが、いずれ
の現像方法によつても負の静電潜像の可視化に於てかぶ
り尾引きのない鮮明な画像が得られた。比較例 ３ 比較例１にて得られた樹脂９０部とカーボンブラツク１
０部を熱ロール中で熔融混練し冷却粉砕後１５０メツシ
ユ篩を通過し２００メツシユ篩を通過しない粉体を実施
例８と同じ方法にてケーキングインデツクスを測定する
と７５であつた（即ち７５重量％がケーキングしていた
。
）実施例 ７
実施例５にて得られた樹脂９０部とカーボンブラツク１
０部を熱ロール中で熔融混練し冷却粉砕後１５０メツシ
ユ篩を通過し２００メツシユ篩を通過しない粉体を実施
例６と同じ方法にてケーキングインデツクスを測定する
と５であつた（５重量？がケーキングしていた）。
０部を熱ロール中で熔融混練し冷却粉砕後１５０メツシ
ユ篩を通過し２００メツシユ篩を通過しない粉体を実施
例６と同じ方法にてケーキングインデツクスを測定する
と５であつた（５重量？がケーキングしていた）。
更に９２０７の荷重をかけ１週間放置した場合のケーキ
ングインデツクスは１０であつた。
ングインデツクスは１０であつた。
又この樹脂９０部とカーボンブラツク１０部を熱ロール
中で熔融混練し冷却粉砕後ンエツト粉砕機によつて微粉
砕し５〜２０μのトナーを製造し、これを用いてカスケ
ード法及び磁気ブラシ法により現像を行なつたがいずれ
の現像方法によつても負の静電潜像の可視化に於てかぶ
り尾引きのない鮮明な画像が得られた。比較例 ４ 比較例２にて得られた樹脂９０部とカーボンブラツク１
０部を熱ロール中で熔融混練し冷却粉砕後１５０メツシ
ユ篩を通過し２００メツシユ篩を通過しない粉体を実施
例８と同じ方法にてケーキングインデツクスを測定する
と３８であつた（３８重量％の粉体がケーキングしてい
た。
中で熔融混練し冷却粉砕後ンエツト粉砕機によつて微粉
砕し５〜２０μのトナーを製造し、これを用いてカスケ
ード法及び磁気ブラシ法により現像を行なつたがいずれ
の現像方法によつても負の静電潜像の可視化に於てかぶ
り尾引きのない鮮明な画像が得られた。比較例 ４ 比較例２にて得られた樹脂９０部とカーボンブラツク１
０部を熱ロール中で熔融混練し冷却粉砕後１５０メツシ
ユ篩を通過し２００メツシユ篩を通過しない粉体を実施
例８と同じ方法にてケーキングインデツクスを測定する
と３８であつた（３８重量％の粉体がケーキングしてい
た。
）。更に９２０７の荷重をかけ１週間放置した場合のケ
ーキングインデツクスは４５であつた。
ーキングインデツクスは４５であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）ジカルボン酸類と （Ｂ）次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ
は炭素数２もしくは３のアルキレン基を示し、ｘ、ｙは
整数でｘ＋ｙは２〜７である。 ）で示されるエーテル化ジフェノールを主成分とするポ
リオールとを反応させてポリエステル樹脂を製造するに
当り、（Ｃ）１〜２個のフェノール性水酸基と、１個の
アルコール性水酸基もしくはカルボキシル基とを有する
化合物を、上記ポリオール（Ｂ）に対し０．０５〜１０
モル％の割合で共縮合させることを特徴とするポリエス
テル樹脂の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP669379A JPS592447B2 (ja) | 1979-01-23 | 1979-01-23 | ポリエステル樹脂の製造方法 |
| DE19803000539 DE3000539A1 (de) | 1979-01-23 | 1980-01-09 | Polyesterharzmasse |
| FR8000876A FR2447385A1 (fr) | 1979-01-23 | 1980-01-16 | Composition de resine de polyester |
| GB8001541A GB2039928B (en) | 1979-01-23 | 1980-01-17 | Polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP669379A JPS592447B2 (ja) | 1979-01-23 | 1979-01-23 | ポリエステル樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5599916A JPS5599916A (en) | 1980-07-30 |
| JPS592447B2 true JPS592447B2 (ja) | 1984-01-18 |
Family
ID=11645415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP669379A Expired JPS592447B2 (ja) | 1979-01-23 | 1979-01-23 | ポリエステル樹脂の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS592447B2 (ja) |
| DE (1) | DE3000539A1 (ja) |
| FR (1) | FR2447385A1 (ja) |
| GB (1) | GB2039928B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57109825A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-08 | Kao Corp | Preparation of novel polyester resin |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1033898B (de) * | 1952-03-20 | 1958-07-10 | Atlas Powder Co | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen, pulverigen, haertbaren Polyesterharzen |
| AU456755B2 (en) * | 1970-12-11 | 1975-01-16 | Atlas Chemical Inds Inc. | Polyester resins and electrostatic compositions |
| US3681106A (en) * | 1970-12-11 | 1972-08-01 | Atlas Chem Ind | Electrostatic developer containing polyester resin and a process of using same |
| US3787526A (en) * | 1971-10-22 | 1974-01-22 | Ici America Inc | Non-linear polyesters from a dicarboxylic acid,etherified diphenol and an alkoxylated polyhydroxy compound |
| US3865789A (en) * | 1973-05-21 | 1975-02-11 | Ici America Inc | Dielectric polyester resins from a blend of ethoxylated bis phenols |
-
1979
- 1979-01-23 JP JP669379A patent/JPS592447B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-01-09 DE DE19803000539 patent/DE3000539A1/de not_active Ceased
- 1980-01-16 FR FR8000876A patent/FR2447385A1/fr active Granted
- 1980-01-17 GB GB8001541A patent/GB2039928B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2039928B (en) | 1983-07-20 |
| FR2447385B1 (ja) | 1982-12-03 |
| GB2039928A (en) | 1980-08-20 |
| DE3000539A1 (de) | 1980-07-31 |
| FR2447385A1 (fr) | 1980-08-22 |
| JPS5599916A (en) | 1980-07-30 |
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