JPS5923288B2 - ネイルエナメル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はネイルエナメル中に配合されたローダミンＢが
、同時に配合される二酸化チタン、パール剤、ゲル化剤
等によって劣化褪色することを防止する方法に係るもの
である。

従来ローダミンＢ及びその他のローダミン誘導体は、き
れいな赤色を呈する反面、耐光性が悪く特に酸性度の高
い粉末や、カオチン活性剤により親油化したベントナイ
トを主成分とするエナメル用ゲル化剤と共に用いた場合
、ますます耐光性が落ち、ローダミンのもつ綺麗な色味
を化粧品に生かそうとする化粧品技術者の悩みの種であ
った。

本出願人は以前にこの様なローダミンＢの褪色防止方法
としてネイルエナメル基剤にアニオン界面活性剤ジアル
キルスルフオサクシネート又はその誘導体の一種又は２
種以上を配合することを提案している。

（特開昭４９−１２０４５）しかしこの方法はゲル化剤
中のカチオン活性基を封鎖してしまう為、たしかに耐光
性が向上する代りに、ゲル化剤の本来の働き、すなわち
ネイルエナメルのチキソトロピー性を失う結果となって
しまった。

本発明者は、この方法とは全く異った新しい褪色防止方
法を開発すべく鋭意検討の結果、カチオン性染料である
ローダミンＢをモンモリロナイトクレー（粘土鉱物）と
イオン交換させることにより、上記の褪色現象を防止で
きることを見い出し、本発明を完成したものである。

即ち、ローダミンＢをモンモリロナイトクレー（粘土鉱
物）の層間に固定“保護″することにより、褪色の主因
である物質、例えばゲル化剤中のカチオン活性剤との接
触反応を防げるものである。

粘土鉱物と水溶性染料の吸着又はイオン交換によって着
色体質顔料を得る方法は既に公知となっているが、これ
らはいずれも粘土鉱物と染料の他に、多価金属イオン更
に場合により界面活性剤を併用することを必須条件とし
た顔料の製造法及び化粧料に関するものである。

（特開昭５０−１３５１１７．５０−１．２６８４０．
５ｌ−４１４４３）ここで多価金属イオンの併用は粘土
鉱物の余剰のカチオン交換能を多価金属イオンで満たす
ことにより、水に対する膨潤性をなくする為のものであ
る。

即ち顔料として取り出しやすい様に膨潤性をなくしたも
のである。

又、特公昭４８−３２１７８号公報に記載されている親
油性顔料は親水性粘土鉱物をカチオン染料とカチオン活
性剤で親油化したものであり、ネイルエナメルにはなじ
みやすいが、褪色の元凶であるものと染料を同居させて
おり従って、耐光性は本発明品と比べて、かなり劣るも
のである。

一般にネイルエナメルに顔料を用いる場合、顔料の沈降
を防ぐ意味で、カチオン活性剤を粘土鉱物の層間にイオ
ン交換させた有機変性モンモリロナイトをゲル化剤とし
て使用し、系にチキントロピー性を与えている。

又、ローダミンＢのアルコール溶液にカチオン活性剤を
添加すると、ローダミンＢの赤色は直ちに完全に消失す
る。

これは互変異性を生じた証拠であり、ローダミン分子中
のカルボキシル基がラクトン環をつくっていることも判
明している。

しかし、この段階では単なる互変異性であり、このもの
を塗布すれば直ちに赤色に戻る。

ところが、更に日光に曝露したり、キセノンランプで照
射したりすると、光化学反応により、ローダミン分子は
構造破壊され、塗布しても赤色に戻らないものになって
しまう。

これがローダミンの褪色である。

つまり互変異性という中間体を経て劣化にまでつながる
のである。

本発明はローダミン分子をモンモリロナイトクレー（粘
土鉱物）の層間にイオン交換して、完全に゛′保護″シ
、ゲル化剤中のカチオン活性剤が作用しない様に構成さ
れているので、前述の様な互変異性を生じる心配は全く
ないのである。

本発明はモンモリロナイトクレー（粘土鉱物）、ローダ
ミンＢ１イオン交換水、可塑剤、ニトロセルロースから
なる混合物を加熱圧縮、混練することにより、イオン交
換し、ニトロセルロースによるコーティングを一気に行
ってチップ組成物を製造し、それをネイルエナメルに配
合することを特徴とするローダミンＢの新規な褪色防止
方法である。

本発明で用いられるモンモリロナイトクレーは陽イオン
交換能を有する粘土鉱物である。

市販品としてはラポナイトＣＰ（英国ラポート社）、ビ
ーガム（米国Ｒ，Ｔ、バンダービルト社）、クニピ７（
国Ｍ化に、に、）などの名称で入手できる。

本発明のチップ組成物は上記四成分を二段ロールの如き
ロールを用いて加熱圧縮混練すれば得られる。

ロール型処理は通常、温度２０−７０°Ｃで行われる。

圧力はチップ組成物の硬度に応じて変化する。

この方法は非常に簡便な方法であるが、ネイルエナメル
に使用する場合、特開昭５０−１３５１１７等と比べ大
きなメリットがある。

まず第一はローダミンＢの耐光性の良さである。

特開昭５０−１３５１１７の場合、多価金属イオンを用
い水に対する膨潤性を落した上で水溶性染料と作用させ
ているため、染料はイオン交換よりも層外に吸着されて
いる割合が太きい。

つまり耐光性の向上はそれほど期待できない。

しかし本発明は多価金属イオンを使わないため、水に対
する膨潤性は大きく、カチオン交換能も大きいままであ
る。

従ってカチオン染料であるローダミンＢさのイオン交換
は容易であり、はとんどがイオン交換され、モンモリロ
ナイトクレー（粘土鉱物）の層間に固定される。

この”保護″作用のため、このものを配合したネイルエ
ナメルの耐光性は大巾に向上する。

第二はニトロセルロースでコーティングすることによる
顔料のエナメル中での分散性の良さである。

特開昭５０−１３５１１．７でも着色体質顔料をエナメ
ル中に応用する例について記載しているが、親水性の顔
料をそのままネイルエナメルに使い込むには、かなり無
理がある様に思える。

仮に強引に使用したとしても経時で顔料の沈降が見られ
、分散状態はきわめて悪い。

ニトロセルロースはネイルエナメル中の主原料であり、
これでコートした本発明のチップがネイルエナメル中で
分散性が良好なのは当然である。

第三は品質のバラツキのなさである。

即ち特開昭５０−１３５１１７に記載されている様に、
遠心分離、デカンテーションを繰り返す方法では当初仕
込まれた水溶性色素のうち、粘土鉱物に吸着される量の
割合が明らかでなく、粘土鉱物の差及び工程の差により
、着色力に差のある着色体質顔料ができる可能性がある
。

本発明はロール処理工程でイオン交換とニトロセルロー
スでのチップ化を一気に行ってしまうので、非常に簡便
な方法であるにもかかわらず、モンモリロナイトクレー
（粘土鉱物）の理論イオン交換容量よりもはるかに少量
に押えて配合したローダミン染料は、そのままチップ中
に残存するので、量的なバラツキは全くない。

従ってネイルエナメルに用いた場合、その着色力には全
く差がない。

第四はエナメル塗膜のツヤ及び透明性の良さである。

特開昭５０−１３５１１７の方法で得た着色体質顔料を
ネイルエナメルに用いても顔料の微細化がなされてない
ため、塗膜のツヤ、透明性は悪いものである。

本発明によるチップはロール処理により行っているので
、モンモリロナイトクレー（粘土鉱物）は膨潤状態のま
ま、強い分で練られており、粒子は非常にこまかい。

その結果、非常に透明感があり、透明系ネイルエナメル
にも使用できるほどの品質である。

次に、チップ組成物の実施例を示す。

実施例 １ ラポナイトＣＰ ２０部ローダミ
ンＢ２ ニトロセルロース１／２秒 ５６ クエン酸アセチルトリブチル ２２ （シトロフレックスＡ４） イオン交換水 ７ 計 １０７ チツプ組成物の各原料を混合した後、二段ロールにて加
熱圧縮してチップ組成物を調製する。

実施例 ２ ラポナイトＣＰ ２０部ローダミ
ンＢ２ ニトロセルロース１／２秒 ５６ クエン酸アセチルトリブチル ２２ （シトロフレックスＡ４） 計 １００ チップ組成物の各原料を混合した後、二段ロールにて加
熱圧縮してチップ組成物を調製する。

尚ラポナイトＣＰはＬａｐｏｒｔｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓＬｔｄ、製の合成のナトリウムモンモリロナイトで
ある。

シトロフレックスＡ４はＣｈａｓ、Ｐｆｉｚｅｒ ＆
Ｃｏ、、Ｉｎｃ、製の可塑剤である。

実施例 ３ ビーガム３−６１．９８ ４．０部ローダ
ミンＢ Ｏ，４ニトロセルロ一
ス１／２秒 ７１．６クエン酸アセチルトＩＪブチ
ル ２４．。

（シトロフレックスＡ４） イオン交換水 ７０ 計 １０７．０ チツプ組成物の各原料を混合した後、二段ロールにて加
熱圧縮してチップ組成物を調製する。

尚、ビーガム５−６１．９８はＲ，Ｔ 、Ｖａｎｄｃ！
ｒｂｉｌ を社製のＭｇの含有量の多いモンモリロナイ
トである。

実施例 ４ クニピアＦ ４０部ローダミ
ンＢ４ ニトロセルロース１／２秒 ４０ クエン酸アセチルトリブチル （、ｈ０７ｔｚツバＡ４） １６部 イオン交換水 ７ 計 １０７ チツプ組成物の各原料を混合した後、二段ロールにて加
熱圧縮してチップ組成物を調製する。

尚、クニピアＦは国峰礪化に−Ｋ・製のモンモリロナイ
トクレー（粘土鉱物）である。

次に本発明のチップ組成物をネイルエナメルに配合した
場合の具体例（＆、Ａ −Ａ；、 Ｆ ）を示す。

尚エナメル処方中、ローダミンＢの色素量が等しくなる
様にチップ及び顔料を添加した。

％は重量％である。

※−■ ゲル組成物 以下の組成のペースト状混合物ジ
メチルオクタデシルアンモニウムモンモリロナイト
８重量％ニトロセルロース １６
クエン酸アセチルトリブチル
３トルエン ２６ イソプロビルアルコール ９酢酸
ｎ−ブチル ３８計
１００※−■ 特開昭５０
−１３５１１７実施例（３）に従って調製したローダミ
ンＢ着色体質顔料 ※−■ 特公昭４８−３２１７８号公報に従って調製し
たローダミンＢ着色体質顔料 次に、上記谷ネイルエナメルＡＡ−ＡＦの耐光性、製品
安定性及び塗膜のツヤ、透明性についての結果を述べる
。

（１，耐光性試験） ネイルエナメルを光源から４０ｃＩｒＬの距離で５０℃
３０時間照射する。

スガ試験機に、に、製のフェードメーターを使用。

試験後、ネイルエナメルを白アート紙上に塗布（１、東
洋理化に、に、製の色差計で色差△Ｅを測定した。

（２、製品安定性試験） ネイルエナメルの製品は１／４）ｐディスパー１ ｋｇ
のスケールで行い、製品粘度は３０℃にて当日１０００
ｃｐｓ翌日１８００ ｃｐｓ １週間２１００ ｃｐ
ｓのものである。

このものを５０℃に１週間静置し着色顔料の沈降の度合
いを見た。

ＡＡ 全くみられず ＡＢ 赤い粒子が２〜３点沈降 Ａ Ｃ全くみられず ＡＤ 全くみられず Ｊｆ６．Ｅ 製品ビンの底部にかなりの量が沈降ＡＰ
やや沈降しているが良好 （３，塗膜のツヤ、透明性の試験） ○ 光沢度の測定（三次元光沢針） 透明なポリ塩化ビニルのシートにネイルエナメルを均一
に塗布し皮膜としたものを鏡面（入射角６０°反射角６
０°）で表面光沢を測定する。

尚測定値は使用したポリ塩化ビニルシートの光沢を１０
０％とした時の光沢度である。

○ 透過率の測定 透明なポリ塩化ビニルのシートにネイルエナメルを均一
に塗布（アプリケ−クーにてＱ、４２５ｍｍの塗膜とす
る。

）シ、日立製作所製スペクトロフォトメーク日立１２４
で、波長λ−５２０ｍμの条件で透過率を測定した。

尚、測定値はポリ塩化ビニルシートの透過率を１００％
とした時の測定値である。

以上の結果を５段階評価法で表わせば、下記のようにな
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ モンモリロナイトクレー １−６０部ローダミ
   ンＢ０．１−２０ イオン交換水 １−６０ 可塑剤 ５−３５ ニトロセルロース ５−７０からなる混合
   物をロールを用いて加熱圧縮混練して得られるチップ組
   成物を配合することを特徴とするネイルエナメル。