JPS59227922A - ウレタン樹脂の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はウレタン餠脂の製法に関する。さらに詳しくは
水に接すると水を吸収し自重の５〜２０倍程度に膨潤し
うる水膨潤性粘着ウレタン（肘脂の製法に関するもので
ある。

水、膨潤性衝脂は土木建築工事における間隙充填用止水
剤、コーキング利、コーチ、イングイＡ、シーラント、
乾式シートなどに使用され一Ｃいる。

このような水膨潤性謝脂として２官能のオキシルボリオ
ールと３官能のオキシプロピレン／オキシエチレン共重
合系ポリエーテルポリオールとの混合物とトリレンジイ
ソシアネー１−との末端ＮＣＯ基含有プレポリマーおよ
び硬化剤としてのポリエーテルトリオール ある。しかしこのものは水および１舟水での膨潤性が小
さいため、間隙が大きくて大きな膨潤性が要求されると
ころでは使用することが困ＩＩであった。

また釦塩基性すなわち塩基（苛性アルカリ、アンモニア
、有機アミンなど）外水，召液中Ｃのｉ＋ｉｉＩ加水分
解性が悪く、塩基性の水中での長期の使用に面」えなか
った。

さらに得られる成形品には粘着性がほとんどないため、
成形品を基体に適用するためには接着剤が必要であった
。

本発明者らは上記問題点のＩ’，Ｉ消を目的として鋭意
検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明ハポ
リエーテルジオール（ａ）と脂肪族系ジイソシアネ−１
−　（ｂ）とのＮＣＯ末端ウレつンプレポリマー囚、お
よびポリエーテルトリオ−ｌしく６）を（（ｂ）の〜ｏ
．’／ｒＩ＝ ＮＣＯ基１　／　（　＜ａ）と（６）の合計ＯＨ基）比
が０７炉与→→→なるようにして、触媒の存在下反応さ
せることを特徴とする水膨潤性粘着ウレタン樹脂の製法
である。

ポリエーテルジオ−ｌしＧ）と１脂肪族系ジイソシアネ
ート（ｂ）とのＮＧＯ末端ウレつンプレポリマー因にお
いて、ポリエーテルジオール（ａ）としては活性水素２
個有する化合物に炭素数２〜４のアルキレンオキシドが
イて１加Ｉ７た形の化合物およびアルキレンオキシドの
開１１１重合物（テトラヒドロフランの開」工重合によ
るポリテトラメチレンエーテルグリコール る。

活性水素２個宵する化合物に炭素数２〜４のアルキレン
オキシドが付加した形の化合物において、活性水軍２涸
何する化合物としては、低分子２価アｌレコール頑（エ
チレンクリコ−ｌし、７０ロヒ０レンクリコール、１．
４−ブタンジオール、ジエチレンク゛リコール、シクロ
ヘキシレンクリコ−　ル！（　ト）、２価フェノ−ｔｖ
ａ（ビスフェノ−ｌし姻たとえばビスフェノールＡなど
）ｋよび／捷たは活性水素２１固有スるアミン類（アル
カノ−！レアミンたとえばＮ−メチルジェタノールアミ
ン）およびこれらの２種以上の混合物があげら〆する。

これらのうちで好ましいものは２価アルコ−　ル類であ
り、とくに好ましいものはエチレングリコールおよびプ
ロピレングリコールである。

炭素数２〜４のアｌレキレンオキシドとしテハエチレン
オキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、プ升
しンオキシドおよびこれらの２種以上の併用系があげら
れる。これらのうち好ましいものはエチレンオキシド、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドの併用（ブロッ
ク、および／またはランダム、月別ｉイましくｆよラン
ダムイて１加させる。）である。

ポリエーテルジオール１ｉ）のオキシエチレン含量はオ
キシアルキレンの全重量中で好ましくは４０〜１００％
．とくに好ましくは６０〜８５％である。オキシエチレ
ン含量が４０％未満では水膨潤性が低下し、漏水しやす
くなる。

なおポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレ
ンジオールおよび／またはポリオキシエチレン／オキシ
プロピレン共重合系ジオールを併用しオキシエチレン含
量を上記範囲（４０〜１００＼とくに６０〜８５％）に
入るようにしてもよいが共重合系ポリエーテルトリオー
ルを使用する方が好ましい。

ポリエーテルジオール ８００〜４０００，好ましくは１０００〜３０００であ
る。水酸基当量が８００未満では膨潤率が不足し易く、
４　０　Ｆｌ　Ｏを越えると水膨潤時の形状保持性およ
び耐圧性が低下し易く、いずれも漏水の原因となり易い
。

脂肪族系ジイソシアネー）　（ｂ）はすべてのＮＣＯ基
が非芳香族性炭化水素原子に結合しているジイソシアネ
−１−であり、たとえば炭素＃　（ＮＣＯ７ｉ中の炭素
を除く）２〜１２の脂肪族ジイソンアネ−１−、炭素数
４〜１５の脂環式ジイソシアネ−１・、炭素数８〜１２
の芳香脂肪族ジイソシアネートおよびこれらのジイソシ
アネートの変性物（カーポジイミド基、ウレトジオン基
、ウレトジオン基、ウレア基、ビューレット基および／
またはイソシアヌレート基含有変性物など）が使用でき
る。炭素数２〜１２　　の脂肪族ジイソシアネートとし
てはエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈｌ）
Ｉ）、ドデヵメチレンジイソシアネー１−，２，２．４
−）リメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソ
ンアネー）、２．６−ジイツシアネートメチルカプロエ
ート、ビス（２−イソシアネートエチｌし）フマレー　
１−、ビス（２−イソシアネートエチル）カーボネート
など、炭素数４〜１５の脂環式ジイソンアネ−１・とじ
てはイソホロンジイソンアネート（ＩＰＰＩ）、−）　
シクロ・＼キシリレンジイソシアネート・（水添ＭＤＩ
　）、シクロヘキシレンジイソシアネ−１・、メチルシ
クロ・＼キシレンジイソンアネー１−　（水’Ｇ％　Ｔ
ＤＩ　）、ビス（２−イソシアネートエチル）４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボキシレートなど、炭素数
８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネートとしてはキシリ
レンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネ
ートなどこＪｌ、らのジイソシアネートの変性物として
はＨＤＩの水変性物などがあげられこれらの２種以−ヒ
の混合物も使用できる。これらのうちで好ましいのはＨ
Ｄｌ、　ＩＰＤＩおよび水冷ＭＤＩである。

本発明において脂肪族系ジイソシアネ−１−に代えて芳
香族系ジイソシアネートを使用した場合には耐塩基性〔
塩基（荷性ソーダ、アンモニア、有機アミンなど）抽水
溶液中での附加水分＋ｑ字性〕が悪く塩基性の水中での
使用には酬えない。

ポリエーテルジオール ネート（ｂ）とのＮＣＯ末端ウレつンプレポリマ〜囚に
おいて、０））とＧ）のＮＧＯ１０Ｈ比は通常１．５〜
５、好１しくは１．８〜３である。

（ａ）とθ））との反応温度は通常８０〜１３０℃好１
しくは９０〜１３０°Ｃであり、反応時間は通常３〜１
２時間、好ましくは４〜８時間である。

反応は・」ろ要により溶媒中で行うこともできる。

この溶媒としては活性水素をもたない極性溶媒たとえば
ケトン系溶媒（メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなど）、エステル系溶媒（酢酸メチ７し、酢酸エ
チルなど）およびこれらの２種以上の混合溶媒があげら
れる。

得られたウレタンプレポリマーへのＮＣ０％は通常１、
４〜７％、好ましくはＬ６〜６％である。

ＮＧＯ末端ウレつンプレポリマー囚と反応させるポリエ
ーテルトリオール 有スる化ａ物の０２〜，アルキレンオキシド付加物があ
げられる．上記活性水素３個有する化合物としては低分
子３価アルコ−／Ｉ／（グリセリン、トリメチロールプ
ロパ７など）、および（活性水素３ｆ固有スるアミン類
（アルカノ−！レアミンたとえばトリエタノールアミン
）があげられる。これらのうち好丑しいものは３ｆ曲ア
ルコーｌしであり、とくに好ましいものはグリセリンで
ある。

炭素数２〜４のアルキレンオキシドとしてはエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび
これらの２種以−ヒの併用系があげられる．これらのう
ち好ましいものはエチレンオキシド、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドの併用（ブロックおよび／または
ランダム付加、好ましくはランダム付加させる。）であ
る。

ポリエーテルトリオ＝ル（６）のオキシエチレン含量は
オキシアルキレンの全重量中で、好ましくは４０〜１０
０％、とくに好ましくは６０〜８５％である。オキシエ
チレン含量が４０％未満では水膨潤性が低下し漏水しや
すくなる。なおポリオキンエチレントリオ−〜、ポリオ
キシプロピレントリオールおよび／またはポリオキシエ
チレン／オキシプロピレン共重合系トリオールを併用し
オキシエチレン含量を上記範囲（４０〜１００％、とく
に６０〜８５％）に入るようにしてもよいが共重合系ポ
リエーテ／し１−ジオールを使用する方が好ましい。

ポリエーテルトリオ−ｌしく６）の平均水ｉＨ１２　’
＝−１＆当量は通常８００〜４０００、好ましくは１０
００〜３０００である。水酸基当昂．が８００未満では
膨潤率が低下しやすく、４０００を越えると水膨潤時の
形状保持性および耐，王性が低下し易く、いずれも？ｈ
ｊ水の原因となり易い。

本発明において（ωと（ωとのＮＧＯ末端ウレつンプレ
ポリマー八おへびポリエーテ／しトリオ−／Ｌ／（ｌＪ
ｌｇを反応させるにｌ祭しく（ｂ）のＮＣＯ基１　／　
Ｉ　（ａ）と（８）の合計ＯＨ基）比はα７〜α９５好
ましくは０．７１〜０８５である。

上記比がα７未満の場合は生成（財脂の粘着比は向−ヒ
するものの水中での形状保持性が低下し漏水が生じ易く
なる。

また得られるウレタン樹脂の重量中（後述する配合剤は
除く）のウレタン結合９ｆｆｉ４度が２．５Ｘ１０　　
ｍｏｔ／２〜６５刈ＯｍｏＡ／ｆ？　　にン了るような
；４１」合で反応させるのが生成樹脂がすぐれた水膨潤
性を示す点から１仔　ま　し　１ハ。　　ま　ｔこ　ボ
　リ　ニー　テ　ル　ト　リ　オ　−　ルα３）ｌと　
基　づく分岐点（：費度（公社／？）は５×［０−〜２
０Ｘ１０”−５にするのバ好ましい。

反応はＬＷｉ　ｉＨＮの存在下行われる。この触媒とし
ては錫系触１県（ジグチル錫ジラウレ−１−、オクタン
酸第１錫など）、鉛系触媒（オクタン酸鉛、ナフテン酸
鉛など）、アミン系触媒（１，４−ジ°アヂビンク口［
５，４，０］ウンデセン−７、トリエチルアミン、Ｎ−
エチルモルホリンなど）などがあげられる。

これらのうち好ましいのは錫系触媒および鉛系触１：祭
である。

触媒の量は囚と（６）の合計量に対して浦常ｏ、ｏｏｉ
〜２％、好ましくは００１〜１％である。

反応、硬化は溶剤の非存在下行ってもよく、作業性を向
上させるため溶剤の存在下行ってもよい。

この溶剤としてはウレタンプレポリマー化反応の個所で
記載した溶剤と回復のものがあげられる。

溶剤を用いる場合の系中の固形分イ、興度は・由常６０
〜１００重量％である。溶剤を用いる場合、（／舅（６
）シよび／゛または触媒にあらかじめ溶剤を加えてもＩ
ＡＭＢ）および触媒を混合したものに溶剤を加えてもよ
い。

反応、硬化条件は通常、常温では４〜３６時間、５０’
Ｃでは２〜６時間、また１００°Ｃでは１０分〜２時間
である。

ウレタン：封脂製造の際には（配合剤！ことえばフィラ
ー　（タルり、ベントナイト、炭酸力、ｌレシウム、リ
トポン、シリカ、マイカなど）、着色剤（顔料ｌことえ
ばチタン白、ベンガラ、カーボンゾラツ久クロムグリー
ンなど）紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤（ＤＯＰ、
ＤＢＰなど）、たれ防止剤（超微籾米シリカ、アスベス
トなど）などを加えることもできる。添加量はフィラー
の場合はウレタ”□＃　ＩＩＷに苅して仙常０〜６０％
、好ましくは０〜２５％である。また水不溶性吸水性樹
脂（特開昭５２−１４９１９０号、特開昭５１−１２５
４６８号、特開昭５２−２５８８６号、特開昭５２−５
９６９α号などに記載のもの）を加えることもできる。

代、（６）を触媒の存在下反応、硬化させウレタン樹脂
を製造する場合は基体に適用して基体上でウレタン樹脂
を製造してもよく、また摩などに注いで、またはそのま
＼ガラス板ン了どに流してウレタン樹脂の成形品を出て
もよく捷だ得られた成形品を接着＝＋を用い°Ｃ基１本
に貼っ−Ｃもよい。

上記の成体としては金＋、＝　（秩、ブリキ、トタン、
アｌレミｔ！　ト）　、　コンクリ−１・、モルフ、Ｉ
し、水利、スレー１−、ガラスなどがあげられる。

基体に列して強い接着強度が必思な場合丑たは適用する
基体がたとえば金慎の場合は適用する前にプライマーを
用いてもよい。このプライマーとしてはビスフェノール
類のオキシアルキレンエーテルからのＮＣＯ過剰ウレつ
ングレボリマ−（特願昭５７−１１０１８２号および特
願昭５！１−１８７３５３号に記載のもの）およびポリ
メチレンボリフェニルボリイソシアネー１−とビスフェ
ノ−１し舶のオキシアルキレンエーテｌしからなる組成
物（特開昭５７−４４６７８号、特開昭５７−９２０１
５号および特開昭５７−９２０６０号に記載のものがあ
げられる。好ましくは前者である。そ）他、通常の湿気
硬化型のＮＧＯウレタンプレポリマー〔高分子ポリオー
ル必要により低分子ポリオ−ｙとポリイソシアネートと
のＮＧＯ末端プレポリマー（ＮＣ０％は伯常３〜１５％
のもの〕も使用できる。

囚、（６）、触媒などを基体に通用する方法としてはこ
れらを混合して塗布（スプレー塗り、ハケ塗り、ローラ
塗り、ヘラ［寸け、コーキングガンによる塗り、コテ塗
りなど）する方法があげられる。

塗布量はとくに限定されないが通常１００２〜２０００
０ｉ９／−２である。膜厚は通常１０μ以上、好ましく
は１００μ〜２０１１１１１＋である。

本発明により得られたウレタン樹脂は水および潅水中で
大きな水膨潤性を有する。その程度は自重の通常５〜２
０倍（５００〜２０００％）である。また硬水中または
ナトリウム、力！レシウム、鉄などの金属のイオンを含
む水中でも膨潤度が低下せず水および海水の場合と同程
度である。

またこのウレタン樹脂は粘着性があるため、そのまくで
基体に適用しても粘着し、たとえばコーキング材として
基体に適用する。局舎には接着剤をとくに必１としない
。

しかも本発明により得られるウレタン５４１指は基体と
の接着性がよい、水膨潤時に基体から剥離脱落しない、
水膨潤、乾燥の繰り返しによって水膨潤能力が低下する
ようなことがないという効果も併せ有する。

本発明により得られるウレタン樹脂ｊ脂は水、膨潤性の
コ・−テイングイオ、シーラント、コーキング材、湿式
シートなどの用途に使用できる。とくに本発明により得
られる・フレクン樹ｊ指はン毎水中、硬水中およびナト
リウム、カルシウム、鉄などの金倣イオンを含有する水
中においても純水の賜金にくらべて水膨潤性が低下しな
いため、海洋下１■、河川の締切り工事、ビルや水道管
敷設などの根切り工事、貯水池の止水ニー４ｔなどに訃
ける間隙充填用止水材としても瀧めて有用である。

以下実施例および比較例により本発明をさらに説明する
が本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１比較例１，２ 下記のプレポリマーおよび硬化剤で使用し、表−１に示
したようなＮＣ０１ＯＨ比の割合で混合し、ガラス板」
−に流し、１００Ｔ；で１時間硬化せしめ、厚さ３關の
水膨潤性ウレタン樹脂成形品を潟だ。

（プレポリマー） エチレングリコ−７しにＥＯとＰＯのＥＯ／ＰＯｆｆｉ
　ｆｆｉ比で８０／２０の混合物を付加させて得た平均
分子量４，０００のポリエーテルグリコール リコールのという）　１０００？とＩＰＤＩ　１．１８
．？　（ＮＣＯ．、１０Ｈ比；２．５）を加え、１２０
℃で８時間反応させＮＣＯ％カ２８％のウレタンプレポ
リマー（以下ウレタンプレポリマー■という）を得た。

（硬化剤） グリセリンにＥＯ／ＰＯ重量比７　０／３　０のＥＯと
ＰＯの混合物をイ」加させて得た平均分子量３３６６　
　のポリニー　テ　ル　ト　リ　オ　ール　（　以下　
ポ　リ　エ　ー　テ　ル　ト　リ　オ　−ル■という）
　１００（Ｊｆｔとオクタンｅ　鉛ｓ　ｙを混合したも
の（以下硬化犀ｊ■という）を硬化ｊ５１１として用い
た。

試験例１ 実施例１，２および比較例１，２の水１１彰（１′ｆ′
ｊ性ウレタノウレタン樹脂成形て、粘りγτ性および’
Ｊ（　３ＪＵ水３％食塩水、そして１％ＮａＯＨ　　ｚ
ｋ　溶ｉ夜それぞれに浸（前後の膨【間車をイ則定し、
侶檜閏ｊ多の１形状１呆特注を調ヘサらにこの水膨潤性
ウレタン：；ｆ１脂について止水試訳を行い、併せて結
果を表−２に示した。

なお試！喚例中の膨潤率および止水試・。Ｃテは下記の
とおりである。

（膨潤率） （　、Ｌｌｌ氷水試験 内径２０正、長さ５ＱＷＩｌｌの鋼１７内部に本発明に
おけるウレタンプレポリマー囚と硬化剤としてのポリエ
ーテルトリオールαＩを所定の割合で混合したものを厚
さ３　ｍｍになるよう１００”Ｃ；で１市間遠心取９４
Ｑせしめ、内向部分コ．−ティングで行った。この鋼１
才を水欅１１Ｌ（部に取り（＝Ｊけ鋼管出口をゴム１全
で密閉し水を水槽に満たし２４時開放２後、鋼簀出１］
のゴム栓をとりはずし漏水の有無を試験した。

表−２ 実施例２，３ 下記のプレポリマー１００ｇと下記の硬化剤１９４ｔ（
Ｑ））のＮＣＯ基／（ａ）と（８）の合計ＯＨ基塞化０
．８０）で混合し、ガラス板上に流１ノ、１００℃で１
時間硬化せしめ、厚さ３關の水膨潤性ウレタン樹脂成形
品を得た。

（ウレタン樹脂成形品中のウレタン結合濃度＝５．４０
Ｘ　　１０””　　ｍａｔ／＆　　、　　ポ　リ　エ　
−　テ　！し　ト　リ　オ　−　ルに基づ　く分惜点濃
度−１，６５Ｘ１０−’　ｍｏ、ｌｌ＆のもの）。

（プレポリマー） エチレングリコールにＥＯとＰＯＤ表−３に示したＥＯ
／ＰＯ重量比の混合物を付加さすて得た平均分子量３０
００のポリエーテルトリコーＩしく以下ポリエーテルグ
リコール■という）　１０００７と水添ＭＤＩを２６２
　ｆ　（ＮＣＯ１０Ｈ比３０）加え、１２０°Ｃで８時
間反応させてＮＣ０％が４，４％のウレタンプレポリマ
ー（以下ウレタンプレポリマー■という）を叫だ。

（硬化剤） トリメチロールプロパンにＦ、ＱとＰＯの表−３ｔこ示
したＥＯ／ＰＯ重量比の混合物を月別させて得７′こ平
均分子ｉ　４０００７）ポリエーテルトリオ−）ｖ　（
以下ポリエーテルｌ・リオー）Ｖ■という）　１０００
＃とオクタノ酸鉛５ｇを混合したもの（以下硬化剤■と
いう）を硬化剤として用いた。

試験例２゜ 実施例２および３の水膨潤性ウレタンＬ１１脂成形品に
ついて、水道水、３％食塩水および１％ＮａＯＨ水溶液
に浸漬後の膨潤率、膨潤後の形状保持性を調べさらにこ
の水膨潤性ウレタン樹脂について止水試験を行い併せて
結果を表・−４に示した。

；１％−４ 実施例４，５ 下記のプレポリマーおよび硬化剤を用い（ｂ）のＮＣＯ
融）と山〕の合計Ｏｒ、１基比が０８となる割合（表−
５に示した重耽比）で混合し、ガラス仮止に流し１００
℃で１時間硬化せしめ厚さ３朋の水膨潤性ウレタン１＃
脂成形品を得１こ。

（プレポリマー） プロピレングリコールにＥＯとＰＯのＥＯ／ＰＯ重暴比
で７０／３０の混合物を付加させて得た表−５に示した
平均分子量のポリエーテルグリコールーテルグリコール
■という）１００Ｏ１ｆと表−５に示した量のＩＰＤＩ
　ＣＮＣＯ１０Ｈ比：２．５とな’）　ｉＪＩＪ　＠）
　’ｉｅ　加工、１２０℃で８時間反応させ表−５に示
したＮＣ０％をもつウレタンプレポリマー（以下ウレタ
ンプレポリマー■という）を得た。

（硬化剤） グリセリンニＥｏとＰＯ（７）　ＥＯ／ＰＯ重Ｍ　Ｌｔ
　テア０／３０　Ｄ混合物をｆ′．１加させて得た表−
５に示した平均分子量のポリエーテルトリオ−／Ｌ／　
Ｃ以下ポリエーテルトリオール■という）　１０００＃
とオクタン酸鉛５１１を混合したもの（以下硬化剤■と
いう）を硬化剤として用いた。

表−５ 試験例３ 実施例４および５の水膨潤性ウレタン樹脂成形品につい
て、水道水、３％食食塩水上び１％ＮａＯτ］水溶液に
浸漬後の膨潤率、膨潤後の形状保持性を調べさらにこの
水膨潤性ウレタン樹脂について止水試験を行い併せて結
果を表−６に示Ｌ７た。

表−６ 比ｌ佼例３ 下記のプレポリマ−１００ｇと下記硬化剤６ｃ＋ｙ（（
ｂ）のＮＣＯ基、／ω）との〕の自計ＯＨ基塞化０．８
１））；と混合し、ガラス板に流１ノ、ｉｏｏ℃で１時
間硬化せしめ厚さ３關の水膨潤性ウレタン樹脂成形品を
得た。この水膨潤性ウレタン樹脂成形品を水道水に浸漬
したところ形状保持しなかった。

（プレポリマー） グリセリンにＥＯとＩ）ＯのＥＯ／ｉ’ｏ重量比で７０
／３０の混合物をイ４加させて得た平均分子量４，５０
０のポリニー　テ　ル　ト　リ　オ　−　ル　１００１
　　と　Ｉ　ＰＤＩ　１ｓｓｖ（ＮＣＯ１０Ｈ比２５）
を加え１２０℃で８時間反応させＮＣ０％が３５劫ウレ
タンプレポリマーを得た。

（硬化剤） 実施例１に記載したポリエーテルグリコ−７し■１００
０＃とオクタン酸鉛５ｆを混合したものを硬化斉ｊとし
て用いた。

比較例４゜ 下記のプレポリマ−１００１？と下記の硬化剤７ａ４ｔ
に（プレポリマーのＮＣＯ基／硬化剤の０回路−１０）
ンジプチル゛賜ジソウレート０５！！−を加、えて混合
し２５゛Ｃで１０日間養生硬化させ厚さ３朋のウレタン
樹脂成形品を得た。このウレタン４６１脂成形品を１％
ＮａＯＨ水溶液に７１１間、〆潰したところｊ：ぞ状作
持しなかつｔこ。まｔこ得られｊこｉタレタン１討ハ旨
ｌ友形品には才占着性はなかった。

（プレポリマー） グリセリンにＥＯとＰｏ、７）　ＥＯ／ＰＯ重量比、５
０１５０の混合物を付加させて得た平均分子量３０００
のポリエーテルトリオ−ル２００ｔとプロピレングリコ
−１しにＥＯとＰＯのＥＯ／ＰＯ重量比８０／２０の混
合物を［を加させてポリエーテルジオ−７し８００ｆと
トリレンジイソシアネ−１−１６１＃を加え８０”Ｃで
６時間反応させＮＣ０％　が３０８％のウレタンプレポ
リマーを得た。

（硬化剤） グリセリンにＰＯを付加させた得た平均分子量３０００
のポリエーテルトリオールを硬化剤トして用いた。

特許出願人　三洋化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリニーテアレジオ−／Ｌ／（ａ）と脂肪族系ジイ
   ソシアネートｂ）とのＮＧＯ末端ウレつンプレポリマー
   囚、およびポリエーテルトリオール ／（包）と（６）の合計ＯＨ基）比が０．７〜０９５に
   なるようにして、触媒の存在下反応させ、硬化させると
   とを特徴とする水膨潤性粘着ウレタン尉脂（ｃ）の製法
   。 ２、　０））が炭素数２〜１２の脂肪族ジイソシアネ−
   １゛、炭素数４〜１５の脂環式ジイソシアネート、炭素
   数８〜１２の芳香脂肪族ジイソンアネ−１−およびこれ
   らのジイソシアネートの変性物からなる群より選ばれる
   ものである特許請求の範囲第１項記載の製法。 ａ　（ａ）がポリオキシエチレン／オキシプロピレン共
   重合系ポリエーテルジオールである特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の製法。 ４（ａ）のオキシエチレン含量がオキシエチレンとであ
   る特許請求の範囲第３項記載の製法。 ＆（６）カポリオキシエチレン／オキシプロピレン共重
   合系ポリエーテルトリオ−ｌしである特許請求の範囲第
   １項〜第４項のいずれか記載の製法。 Ｇ（６）のオキシエチレン含量がオキシエチレンとオキ
   シプロピレンの合計重量に基づいて４０〜１００％であ
   る特許請求の範囲第５項記戦の製法。 ７［Ａ］が（ａ）と（ｂ）とをＮＣＯ　１０　Ｈ塞化が
   １．５−５で反応させたものである特許請求の範囲第１
   項〜第６項のいずれか記載の製法。