JPS59222448A - 第３アミンの連続的製造方法 - Google Patents
第３アミンの連続的製造方法Info
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- JPS59222448A JPS59222448A JP58098448A JP9844883A JPS59222448A JP S59222448 A JPS59222448 A JP S59222448A JP 58098448 A JP58098448 A JP 58098448A JP 9844883 A JP9844883 A JP 9844883A JP S59222448 A JPS59222448 A JP S59222448A
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- alcohol
- reaction
- catalyst
- reaction solution
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルキルジメチルアミンの連続的製造方法に
関する。
関する。
アルキルジメチルアミンは、４級塩化合物の誘導体とし
て工業的な用途を有するが、アルキルジメチルパアミン
中の不純物が、得られる１１体の品質に大きな影響を及
ぼすため、市場では極めて高純度のアルキルジメチルア
ミンが要求される。しかし、目的のアルキルジメチルア
ミンの沸点が原料アルコールやＭ１アミン、第２アミン
と近接しているため蒸留精製が困難である。このため選
択率、純度がともに高い製造方法が望まれていた。
て工業的な用途を有するが、アルキルジメチルパアミン
中の不純物が、得られる１１体の品質に大きな影響を及
ぼすため、市場では極めて高純度のアルキルジメチルア
ミンが要求される。しかし、目的のアルキルジメチルア
ミンの沸点が原料アルコールやＭ１アミン、第２アミン
と近接しているため蒸留精製が困難である。このため選
択率、純度がともに高い製造方法が望まれていた。
脂肪族アルコールとジメチルアミンを反応させてアルキ
ルジメチルアミンを製造する場合、水素雰囲気下、種々
の水素化または脱水素化用触媒を用いて加熱反応させる
方法が通富採用されている。
ルジメチルアミンを製造する場合、水素雰囲気下、種々
の水素化または脱水素化用触媒を用いて加熱反応させる
方法が通富採用されている。
回分反応としては、水素や触媒とともにアルコールおよ
びジメチルアミンを密閉加熱したり、触媒を懸濁させた
アルコール中に水素とジメチルアミンを流通させつつ加
熱するなどの方法が採用される。しかし、いずれの場合
も回分反応は、反応時間が短かいと未反応アルコールが
多く残り、逆に長ずきると目的物のアルキルジメチルア
ミンの過反応が起きて収率や純度が悪化してしまう。従
って高純度のアルキルジメチルアミンを収率よく得るに
は適当な反応率で反応を停止しなければならない。この
ため回分反応は、安定した品質を定常・的に得にくいと
いう欠点がある。これに対し、連続反応は、安定した品
質の物が得られるのみならず、生産性やエネルギーコス
ト面からも望ましい反応方法といえる。しかしながら、
従来報告された連続反応方法は、いずれも工業的に満足
できる方法とはいえない。たとえば、銅−モリブデン（
特開昭５３−５９６０２号）、銅−亜鉛（特開昭５１５
９６０３号）、銅−レニウム（特開昭５３−５９６０８
号）あるいは銅−錫（特開昭５４−６３００１号）など
を主成分とする各種の成型触媒を充填した反応器に原料
アルコール、ジメチルアミンおよび水素を流通させる方
法が開示されている。しかし、これらのうち特開昭５３
−５９６０２８、特開昭５３−５９６０３号および特開
昭５３−５９６０８＠記載の方法は、アルキルジメチル
アミン収率が８０％以下と低かったり、分離が困難な第
２アミンが５％も副生するなどの欠点が認められる。一
方、特開昭５４−６３００１号の方法は、未反応アルコ
ールが多く、純度が不」−分である。また、銅−クロム
−シリカを主成分とする成型触媒に、常圧下、アルコー
ルと水素および大過剰のジメチルアミンを流通させる方
法（Ｉｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、、Ｐｒｏｄ、Ｒｅｓ、
Ｄｅｖ、、１６．（３）、 ２６１ （１９７７） ）
は、アルコールに対するは収率に関してはある程度満足
できる。しかし、アルコールに対し５．５倍モルと大過
剰のジメチルアミンを用いるため、工業的にはジメチル
アミンの回収再使用が必要で、操作が繁雑であるととも
にジメチルアミンの損失も大きい。さらに未反応アルコ
ールが１〜３％、副生物１〜２％と純度も不十分である
。
びジメチルアミンを密閉加熱したり、触媒を懸濁させた
アルコール中に水素とジメチルアミンを流通させつつ加
熱するなどの方法が採用される。しかし、いずれの場合
も回分反応は、反応時間が短かいと未反応アルコールが
多く残り、逆に長ずきると目的物のアルキルジメチルア
ミンの過反応が起きて収率や純度が悪化してしまう。従
って高純度のアルキルジメチルアミンを収率よく得るに
は適当な反応率で反応を停止しなければならない。この
ため回分反応は、安定した品質を定常・的に得にくいと
いう欠点がある。これに対し、連続反応は、安定した品
質の物が得られるのみならず、生産性やエネルギーコス
ト面からも望ましい反応方法といえる。しかしながら、
従来報告された連続反応方法は、いずれも工業的に満足
できる方法とはいえない。たとえば、銅−モリブデン（
特開昭５３−５９６０２号）、銅−亜鉛（特開昭５１５
９６０３号）、銅−レニウム（特開昭５３−５９６０８
号）あるいは銅−錫（特開昭５４−６３００１号）など
を主成分とする各種の成型触媒を充填した反応器に原料
アルコール、ジメチルアミンおよび水素を流通させる方
法が開示されている。しかし、これらのうち特開昭５３
−５９６０２８、特開昭５３−５９６０３号および特開
昭５３−５９６０８＠記載の方法は、アルキルジメチル
アミン収率が８０％以下と低かったり、分離が困難な第
２アミンが５％も副生するなどの欠点が認められる。一
方、特開昭５４−６３００１号の方法は、未反応アルコ
ールが多く、純度が不」−分である。また、銅−クロム
−シリカを主成分とする成型触媒に、常圧下、アルコー
ルと水素および大過剰のジメチルアミンを流通させる方
法（Ｉｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、、Ｐｒｏｄ、Ｒｅｓ、
Ｄｅｖ、、１６．（３）、 ２６１ （１９７７） ）
は、アルコールに対するは収率に関してはある程度満足
できる。しかし、アルコールに対し５．５倍モルと大過
剰のジメチルアミンを用いるため、工業的にはジメチル
アミンの回収再使用が必要で、操作が繁雑であるととも
にジメチルアミンの損失も大きい。さらに未反応アルコ
ールが１〜３％、副生物１〜２％と純度も不十分である
。
本発明者らは、脂肪族アルコールとジメチルアミンから
高純度のアルキルジメチルアミンを高い収率で得られる
連続的な製造方法を見出すべく種々検討した結果、収率
や純度の悪化は、目的とするアルキルジメチルアミンの
生成水による加水分解反応（式１）およびジメチルアミ
ンとの交換反応（式２）が主原因であることを究明した
。
高純度のアルキルジメチルアミンを高い収率で得られる
連続的な製造方法を見出すべく種々検討した結果、収率
や純度の悪化は、目的とするアルキルジメチルアミンの
生成水による加水分解反応（式１）およびジメチルアミ
ンとの交換反応（式２）が主原因であることを究明した
。
（式１）
％式％
：
（式２）
ＲＮ（Ｍｅ）２＋Ｍｅ２ＮＨ＝：ゴ
ＲＮ （Ｍ ｅ ） Ｈ十Ｍ ｅ ａ ＮＲＮ （Ｍ
ｅ）Ｈ＋ＲＯＨ□ ＲＮ （Ｍ ｅ ） Ｒ＋ Ｈ２０ この知見に基づき、副反応を抑制すべく更に検討を進め
た結果、水素化−脱水素化用分散触媒の存在下、加圧水
素ガスを流通させて生成水を系外に除き、かつジメチル
アミン分圧を特定範囲内に保ちつつ反応することにより
十分目的を達し得ることを見出し、本発明を完成するに
至ったのである。
ｅ）Ｈ＋ＲＯＨ□ ＲＮ （Ｍ ｅ ） Ｒ＋ Ｈ２０ この知見に基づき、副反応を抑制すべく更に検討を進め
た結果、水素化−脱水素化用分散触媒の存在下、加圧水
素ガスを流通させて生成水を系外に除き、かつジメチル
アミン分圧を特定範囲内に保ちつつ反応することにより
十分目的を達し得ることを見出し、本発明を完成するに
至ったのである。
即ち、本発明は、水素化または脱水素化用触媒を懸濁さ
せた反応液に脂肪族アルコールとジメチルアミンを供給
しつつつ反応させてアルキルジメチルアミンを連続的に
製造するに際し、６〜１００気圧に加圧した水素ガスを
脂肪族アルコール１にｇ当り毎時１００〜４００１の速
度で反応液中に導入して生成する水を除き、かつ反応液
を通過して反応液外に出た該導入ガス中のジメチルアミ
ン分圧を０．１〜１．０気圧の範囲に保ちつつ反応する
ことを特徴とするアルキルジメチルアミンの連続的製造
方法である。以下、反応条件につき詳述する。
せた反応液に脂肪族アルコールとジメチルアミンを供給
しつつつ反応させてアルキルジメチルアミンを連続的に
製造するに際し、６〜１００気圧に加圧した水素ガスを
脂肪族アルコール１にｇ当り毎時１００〜４００１の速
度で反応液中に導入して生成する水を除き、かつ反応液
を通過して反応液外に出た該導入ガス中のジメチルアミ
ン分圧を０．１〜１．０気圧の範囲に保ちつつ反応する
ことを特徴とするアルキルジメチルアミンの連続的製造
方法である。以下、反応条件につき詳述する。
本発明方法は、加圧水素ガスを反応液中に導入しつつ反
応を進行させる。この水素圧力は６〜１００気圧、より
好ましくは８〜５０気圧である。
応を進行させる。この水素圧力は６〜１００気圧、より
好ましくは８〜５０気圧である。
６気圧以下の低圧や１００気圧以上の高圧下では、望ま
しくない副生物たとえばアルデヒドの縮合物またはアミ
ンの加水分解やアルキル基交換反応に基づく副生物が多
くなり不利となる。この加圧水素ガスの導入量は、アル
コール１ Ｋｇ当り毎時１００〜４００ノが好ましい。
しくない副生物たとえばアルデヒドの縮合物またはアミ
ンの加水分解やアルキル基交換反応に基づく副生物が多
くなり不利となる。この加圧水素ガスの導入量は、アル
コール１ Ｋｇ当り毎時１００〜４００ノが好ましい。
１０Ｃ）／／時より少ないと加水分解に基づく副生物が
多くなり、収率や純度が悪化する。逆に４０Ｃ）／／時
以上としても熱ロスや付帯装置が大型化するのみで何ら
利点が認められない。なお導入する水素ガスは、その一
部を窒素、二酸化炭素、メタン、−酸化炭素その他の不
活性ガスで置換してもよい。反応液を通過したガスを循
環させずに系外に排出し、常に新しい水素ガスを導入し
つつ反応することもできるが、工業的にはガス循環機に
より反応器に戻して繰り返し用いる方が水素やジメチル
アミンの使用量が少なく、経済的である。
多くなり、収率や純度が悪化する。逆に４０Ｃ）／／時
以上としても熱ロスや付帯装置が大型化するのみで何ら
利点が認められない。なお導入する水素ガスは、その一
部を窒素、二酸化炭素、メタン、−酸化炭素その他の不
活性ガスで置換してもよい。反応液を通過したガスを循
環させずに系外に排出し、常に新しい水素ガスを導入し
つつ反応することもできるが、工業的にはガス循環機に
より反応器に戻して繰り返し用いる方が水素やジメチル
アミンの使用量が少なく、経済的である。
次に、ジメチルアミン分圧は、０．１〜１．０気圧、好
ましくは０．２〜０．５気圧である。即ち、反応液を通
過して反応液外に出たガス中のジメチルアミン分圧がこ
の範囲になるようにジメチルアミンを供給する。ジメチ
ルアミン分圧が０゜１気圧以下では、未反応アルコール
やアルコールの脱水素に基づく副生物が多くなり、逆に
１．０気圧以上ではアルキルジメチルアミンとジメチル
アミンとの交換反応によりアルキルメチルアミンができ
るとともに、これがアルコールと反応してジアルキルメ
チルアミンも副生ずるために純度や収率が低下覆る。
ましくは０．２〜０．５気圧である。即ち、反応液を通
過して反応液外に出たガス中のジメチルアミン分圧がこ
の範囲になるようにジメチルアミンを供給する。ジメチ
ルアミン分圧が０゜１気圧以下では、未反応アルコール
やアルコールの脱水素に基づく副生物が多くなり、逆に
１．０気圧以上ではアルキルジメチルアミンとジメチル
アミンとの交換反応によりアルキルメチルアミンができ
るとともに、これがアルコールと反応してジアルキルメ
チルアミンも副生ずるために純度や収率が低下覆る。
本発明において使用できる触媒は、水素化または脱水素
化用分散触媒としてＶ穀に用いられるものであればよく
、特定のものに限定されるものではない。具体的には、
ラネー銅、銅−クロマイト、銅−亜鉛酸化物、銅−モリ
ブデン酸化物、銅−タングステン酸化物、銅−クロム−
亜鉛酸化物、銅−ニッケルークロム酸化物、銅酸化物お
よびこれらのバリウム、マンガン、コバルト変性物やこ
れらの酸化物をアルミナ、カーボンまたは砂礫土などの
各種担体に担持させた銅系触媒、ラネーコバルト、ラネ
ーコバル１〜マンガンなどのコバルト系触媒などが挙げ
られる。これらのうち、ラネー銅や銅−クロマイトおよ
びバリウム、マンガンまたはコバルト変性鋼−クロマイ
ト更に銅−亜鉛酸化物および銅−ニッケル酸化物の珪藻
土および／またはアルミナ担持触媒が特に好ましい。な
お、触媒は単独に限らず、上記の中から数種のものを適
宜選択し、併用することもできる。これらの触媒の使用
量は、アルコールに対し、０．１〜１０重固％、より好
ましく＋、ｉ０．５〜５Ｍ量％の範囲で所望の反応速度
に応じて選択するのがよい。更に濾別回収した触媒は、
何ら処理することなく再使用することができる。
化用分散触媒としてＶ穀に用いられるものであればよく
、特定のものに限定されるものではない。具体的には、
ラネー銅、銅−クロマイト、銅−亜鉛酸化物、銅−モリ
ブデン酸化物、銅−タングステン酸化物、銅−クロム−
亜鉛酸化物、銅−ニッケルークロム酸化物、銅酸化物お
よびこれらのバリウム、マンガン、コバルト変性物やこ
れらの酸化物をアルミナ、カーボンまたは砂礫土などの
各種担体に担持させた銅系触媒、ラネーコバルト、ラネ
ーコバル１〜マンガンなどのコバルト系触媒などが挙げ
られる。これらのうち、ラネー銅や銅−クロマイトおよ
びバリウム、マンガンまたはコバルト変性鋼−クロマイ
ト更に銅−亜鉛酸化物および銅−ニッケル酸化物の珪藻
土および／またはアルミナ担持触媒が特に好ましい。な
お、触媒は単独に限らず、上記の中から数種のものを適
宜選択し、併用することもできる。これらの触媒の使用
量は、アルコールに対し、０．１〜１０重固％、より好
ましく＋、ｉ０．５〜５Ｍ量％の範囲で所望の反応速度
に応じて選択するのがよい。更に濾別回収した触媒は、
何ら処理することなく再使用することができる。
本発明で原料とするアルコールは、直鎖状または分岐鎖
状の炭素数４〜２６の飽和もしくは不飽和脂肪族アルコ
ールで、たとえばブチルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エル
シルアルコールならびにこれらの混合アルコールやチー
グラー法によって得られるチーグラーアルコール、オキ
ソ合成によって得られるオキソアルコールなどのアルコ
ールを挙げることができる。また、ポリエーテルアルコ
ールたとえばアルキル基の炭素数が８〜１８でオキシア
ルキレン基の付加モル数が１〜２０であるポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンエーテ
ルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテルも使用
できる。更に種々の多価アルコールたとえば１．４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１゜６−ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ジェタノールア
ミン、Ｎ−メチルジェタノールアミンも使用できる。
状の炭素数４〜２６の飽和もしくは不飽和脂肪族アルコ
ールで、たとえばブチルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エル
シルアルコールならびにこれらの混合アルコールやチー
グラー法によって得られるチーグラーアルコール、オキ
ソ合成によって得られるオキソアルコールなどのアルコ
ールを挙げることができる。また、ポリエーテルアルコ
ールたとえばアルキル基の炭素数が８〜１８でオキシア
ルキレン基の付加モル数が１〜２０であるポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンエーテ
ルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテルも使用
できる。更に種々の多価アルコールたとえば１．４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１゜６−ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ジェタノールア
ミン、Ｎ−メチルジェタノールアミンも使用できる。
本発明方法に使用する反応器は、撹拌器を備えたもので
もよいが、図−１に示すようなガス撹拌による気泡筒型
が簡便であり、液の逆混合を防ぐために内部を多孔板な
どで多槽に区切ったものが望ましい。反応は、原料のア
ルコールとジメチルアミン、触媒および水素を反応温度
に加熱された反応器に連続的に供給し、一定圧力に保ち
つつ、生成したアルキルジメチルアミンや水、ジメチル
アミン、水素などを抜出す。この方法は、たとえばアル
コール、ジメチルアミン、触媒および水素を反応器下部
から仕込み、上部から抜出す方法（図−１）、ジメチル
アミンを多槽に振り分けて供給する方法（図−２）、ア
ルコールや触媒を反応器上部から仕込み、反応器下部か
ら水素とジメチルアミンを仕込んで両者を向流させる方
法（図＝３）、更には複数の反応器を組合わゼる方法（
図−４）など種々の方式が採用できる。これらのうち、
図−２ないし図−４の方法は、少ない水素導入四で高い
収率が得られる点から有利な場合がある。しかし、反応
装置が最も簡単な図−１に示した方法であっても、本発
明方法によれば十分高い純度や収率が達成される。
もよいが、図−１に示すようなガス撹拌による気泡筒型
が簡便であり、液の逆混合を防ぐために内部を多孔板な
どで多槽に区切ったものが望ましい。反応は、原料のア
ルコールとジメチルアミン、触媒および水素を反応温度
に加熱された反応器に連続的に供給し、一定圧力に保ち
つつ、生成したアルキルジメチルアミンや水、ジメチル
アミン、水素などを抜出す。この方法は、たとえばアル
コール、ジメチルアミン、触媒および水素を反応器下部
から仕込み、上部から抜出す方法（図−１）、ジメチル
アミンを多槽に振り分けて供給する方法（図−２）、ア
ルコールや触媒を反応器上部から仕込み、反応器下部か
ら水素とジメチルアミンを仕込んで両者を向流させる方
法（図＝３）、更には複数の反応器を組合わゼる方法（
図−４）など種々の方式が採用できる。これらのうち、
図−２ないし図−４の方法は、少ない水素導入四で高い
収率が得られる点から有利な場合がある。しかし、反応
装置が最も簡単な図−１に示した方法であっても、本発
明方法によれば十分高い純度や収率が達成される。
図−１に示した反応器を用いた場合を例に、本発明方法
の実ｍ態様を説明する。
の実ｍ態様を説明する。
反応器に原料アルコールと触媒を仕込む。系を窒素ガス
で置換した後、水素ガスで所定圧に加圧し、６〜１００
気圧の範囲内の選択した圧力に保ちながら所定間の圧縮
水素ガスを（ル）から導入しつつ加熱し、昇温する。ま
ず、反応塔に予め仕込んだアルコールを反応させる。反
応は通常１８０〜２５０℃で行なうが、ジメチルアミン
は温度が１３０℃に達した時より供給し始めるのが好ま
しい。そして反応器内のアルコールが少なくなるまでは
アルコールを仕込まず、ジメチルアミンのみを仕込む。
で置換した後、水素ガスで所定圧に加圧し、６〜１００
気圧の範囲内の選択した圧力に保ちながら所定間の圧縮
水素ガスを（ル）から導入しつつ加熱し、昇温する。ま
ず、反応塔に予め仕込んだアルコールを反応させる。反
応は通常１８０〜２５０℃で行なうが、ジメチルアミン
は温度が１３０℃に達した時より供給し始めるのが好ま
しい。そして反応器内のアルコールが少なくなるまでは
アルコールを仕込まず、ジメチルアミンのみを仕込む。
この場合のジメチルアミン分圧は０゜７気圧以下である
ことが好ましい。反応器上部抜出口（ヌ）から出た水素
ガス、生成水およびアミンなどの蒸気を冷却器（ハ）で
冷却し、水素を主成分とするガスと液状物質に分ける。
ことが好ましい。反応器上部抜出口（ヌ）から出た水素
ガス、生成水およびアミンなどの蒸気を冷却器（ハ）で
冷却し、水素を主成分とするガスと液状物質に分ける。
ジメチルアミン分圧は、このガス中のジメチルアミン濃
度をたとえばガスクロマトグラフィー、中和滴定または
紫外線吸収測定などの方法によって求めることにより知
ることできる。液状物は分液器（ニ）で分液して水を除
き油状物を未反応アルコールが少なくなるまでは反応器
に戻す。ガスは循環機（ホ）により反応器に循環させる
。この循環ガスは何ら特別の精製を施すことなく長時間
使用できる。ただし、触媒の還元や生成物に溶解して消
費される水素を適宜補うのが望ましい。触媒は、通常昇
温中に還元されて活性状態になるので、そのまま使用す
ることができるが、還元に高温を要するものは、予め還
元前処理をして用いるのが便利な場合がある。このよう
にして反応器内容物を反応させてから原料アルコールと
触媒の供給を開始する。
度をたとえばガスクロマトグラフィー、中和滴定または
紫外線吸収測定などの方法によって求めることにより知
ることできる。液状物は分液器（ニ）で分液して水を除
き油状物を未反応アルコールが少なくなるまでは反応器
に戻す。ガスは循環機（ホ）により反応器に循環させる
。この循環ガスは何ら特別の精製を施すことなく長時間
使用できる。ただし、触媒の還元や生成物に溶解して消
費される水素を適宜補うのが望ましい。触媒は、通常昇
温中に還元されて活性状態になるので、そのまま使用す
ることができるが、還元に高温を要するものは、予め還
元前処理をして用いるのが便利な場合がある。このよう
にして反応器内容物を反応させてから原料アルコールと
触媒の供給を開始する。
触媒は、原料アルコールに懸濁させて仕込むのが便利で
あるが、目的物である少量のアルキルジメチルアミンに
懸濁させて仕込むこともできる。ジメチルアミン分圧を
適宜測定し、ジメチルアミン分圧が所定範囲内に保たれ
るようにジメチルアミンの供給速度を調節する。アルコ
ールの仕込みが開始され、反応塔内の液量が増すと反応
器上部抜出口（ヌ）から触媒を含み、アルキルジメチル
アミンを主成分とする反応液が受器（ロ）へ溢流する。
あるが、目的物である少量のアルキルジメチルアミンに
懸濁させて仕込むこともできる。ジメチルアミン分圧を
適宜測定し、ジメチルアミン分圧が所定範囲内に保たれ
るようにジメチルアミンの供給速度を調節する。アルコ
ールの仕込みが開始され、反応塔内の液量が増すと反応
器上部抜出口（ヌ）から触媒を含み、アルキルジメチル
アミンを主成分とする反応液が受器（ロ）へ溢流する。
この物は濾過様で触媒を濾別してから蒸留器（ト）へ送
る。また、分液器（ニ）がら反応器へ戻していた油状物
も未反応アルコールが少なくなった時点からは反応器へ
戻す必要はなく、蒸留器（ト）へ送ればよい。蒸留器（
ト）で単蒸留して水などの低沸点物やジアルキルメチル
アミンなどの高沸点物を除くと、高純度のアルキルジメ
チルアミンを得る。
る。また、分液器（ニ）がら反応器へ戻していた油状物
も未反応アルコールが少なくなった時点からは反応器へ
戻す必要はなく、蒸留器（ト）へ送ればよい。蒸留器（
ト）で単蒸留して水などの低沸点物やジアルキルメチル
アミンなどの高沸点物を除くと、高純度のアルキルジメ
チルアミンを得る。
本発明方法によれば、分離困難な不純物、即ち第１アミ
ンおよび第２アミンを合計０．３％以下、未反応アルコ
ールを０．５％以下にすることができ、純度９９％以上
の高純度アルキルジメチルアミンが、原料アルコールに
対し９７％以上、場合によっては９８％以上の収率で得
られる。更に、本発明の利点は、多種の水素化−脱水素
化用分散触媒が使用でき、かつ工業的に極めて有利な条
件下で目的とするアルキルジメチルアミンを高純度、高
収率で（ｑられる点にある。即ち、もう一方の原料であ
るジメチルアミンは、アルコールに対し等モル以上あれ
ば良（、高々１．２倍モル以上使用する必要はない。即
ち、本発明方法によれば、ジメチルアミンに対して９０
％以上、場合によっては９７％以上の高収率で目的とす
るアルキルジメチルアミンを得ることができる。このよ
うな優れた効果は、たとえ水素加圧下で反応しても、充
分な速度で水素ガスを導入しなかったり、特定範囲外の
ジメチルアミン分圧下では側底達成できない。
ンおよび第２アミンを合計０．３％以下、未反応アルコ
ールを０．５％以下にすることができ、純度９９％以上
の高純度アルキルジメチルアミンが、原料アルコールに
対し９７％以上、場合によっては９８％以上の収率で得
られる。更に、本発明の利点は、多種の水素化−脱水素
化用分散触媒が使用でき、かつ工業的に極めて有利な条
件下で目的とするアルキルジメチルアミンを高純度、高
収率で（ｑられる点にある。即ち、もう一方の原料であ
るジメチルアミンは、アルコールに対し等モル以上あれ
ば良（、高々１．２倍モル以上使用する必要はない。即
ち、本発明方法によれば、ジメチルアミンに対して９０
％以上、場合によっては９７％以上の高収率で目的とす
るアルキルジメチルアミンを得ることができる。このよ
うな優れた効果は、たとえ水素加圧下で反応しても、充
分な速度で水素ガスを導入しなかったり、特定範囲外の
ジメチルアミン分圧下では側底達成できない。
同様に、たとえジメチルアミン分圧を特定範囲内に保っ
ても、充分な速度で水素を導入しなかったり、その水素
ガスの圧力が範囲外であれば達成できないのである。即
ち、本発明の目的とするところは、特定範囲に加圧した
水素ガスを特定速度で導入して生成する水を系外に除く
とともにジメチルアミン分圧を特定範囲に保つという条
件を兼備することによって初めて達成されるのであり、
従来の連続反応方法では到底達し得ながったのである。
ても、充分な速度で水素を導入しなかったり、その水素
ガスの圧力が範囲外であれば達成できないのである。即
ち、本発明の目的とするところは、特定範囲に加圧した
水素ガスを特定速度で導入して生成する水を系外に除く
とともにジメチルアミン分圧を特定範囲に保つという条
件を兼備することによって初めて達成されるのであり、
従来の連続反応方法では到底達し得ながったのである。
以下に実施例を掲げ、本発明の詳細な説明する。
実施例−１
反応器は内径５ｃｍ、長さ２ｍの鉄製円筒型耐圧容器で
、液の逆混合を防ぐため内部に多孔板３枚を等間隔に取
り付けた。この反応器を図−１に示す装置に組んで反応
に用いた。まず反応器にドデシル７ ／ｌ／ ］ −ル
２ 、２ Ｋｆｌ、銅−クロム触ｔＩＸ６０ｇを仕込み
空間を窒素で置換後、水素ガスで約６気圧に加圧してか
らガス循環器により反応器に加圧水素を１５０７／ｈの
速度で導入しつつ昇温した。
、液の逆混合を防ぐため内部に多孔板３枚を等間隔に取
り付けた。この反応器を図−１に示す装置に組んで反応
に用いた。まず反応器にドデシル７ ／ｌ／ ］ −ル
２ 、２ Ｋｆｌ、銅−クロム触ｔＩＸ６０ｇを仕込み
空間を窒素で置換後、水素ガスで約６気圧に加圧してか
らガス循環器により反応器に加圧水素を１５０７／ｈの
速度で導入しつつ昇温した。
液温が１３０℃に達するとジメチルアミンの供給を開始
した。そして適時冷却器（図−１、ハ）出口からガスを
採取してガスクロマド分析し、ジメチルアミン分圧を０
．１〜０．５気圧に保った。
した。そして適時冷却器（図−１、ハ）出口からガスを
採取してガスクロマド分析し、ジメチルアミン分圧を０
．１〜０．５気圧に保った。
温度が２３’Ｏ℃に達した時点で循環ガスの圧力を１０
気圧としてさらに３時間反応を続けた。油水分液器（図
−１、二）の油を分析した結果、未反応アルコールが１
％以下となったのでこれを反応器に戻さずに抜出し、定
量仕込ポンプから１％の銅−クロム触媒を懸濁したドデ
シルアルコールを７５０ ｇ／ｈの速度で仕込始めた。
気圧としてさらに３時間反応を続けた。油水分液器（図
−１、二）の油を分析した結果、未反応アルコールが１
％以下となったのでこれを反応器に戻さずに抜出し、定
量仕込ポンプから１％の銅−クロム触媒を懸濁したドデ
シルアルコールを７５０ ｇ／ｈの速度で仕込始めた。
アルコールを仕込始めてからは、ジメチルアミン供給速
度を調節してジメチルアミン分圧を０．２５〜０．３気
圧に保った。この様にして５０時間接の連続反応後さら
に５０ｖＦ間から６０ＦＲ間の間の反応物（図−１、口
及び二からの抜出し物）を集め、触媒を濾別後、単蒸留
した。蒸留物のガスクロマド分析の結果、未反応アルコ
ール０．２％以下、第１及び第２アミン０，２％以下、
ジメチルドデシルアミン純度９９．６％で、ジメチルド
デシルアミンの収率は対ドデシルアルコール９７．５％
、対ジメチルアミン収率９６，８％であった。
度を調節してジメチルアミン分圧を０．２５〜０．３気
圧に保った。この様にして５０時間接の連続反応後さら
に５０ｖＦ間から６０ＦＲ間の間の反応物（図−１、口
及び二からの抜出し物）を集め、触媒を濾別後、単蒸留
した。蒸留物のガスクロマド分析の結果、未反応アルコ
ール０．２％以下、第１及び第２アミン０，２％以下、
ジメチルドデシルアミン純度９９．６％で、ジメチルド
デシルアミンの収率は対ドデシルアルコール９７．５％
、対ジメチルアミン収率９６，８％であった。
実施例−２
実施例−１と同じ装置を用い、反応条件はジメチルアミ
ン分圧のみを変更した。即ちドデシルアルコール、ジメ
チルアミン及び銅−クロム触媒を連続的に仕込ながらジ
メチルアミン分圧を表−１に示した各範囲内に保ちつつ
反応し、反応時間２０〜３０時間の間の反応物を集めて
分析した。結果を表−１に示す。
ン分圧のみを変更した。即ちドデシルアルコール、ジメ
チルアミン及び銅−クロム触媒を連続的に仕込ながらジ
メチルアミン分圧を表−１に示した各範囲内に保ちつつ
反応し、反応時間２０〜３０時間の間の反応物を集めて
分析した。結果を表−１に示す。
表−１
Ｎ０１．４は比較例
＊１： ドデシルアルコール基準
実施例−３
実施例−１で用いた反応器の多槽（多孔板で仕切った槽
）にジメチルアミン仕込口を取付け、図−２の様にジメ
チルアミンを４等分に分割して仕込んだ。原料アルコー
ルや触媒は実施例−１と同じで、反応条件のうち循環水
素の圧力及び流用のみを変更した。結果を表−２に示す
。
）にジメチルアミン仕込口を取付け、図−２の様にジメ
チルアミンを４等分に分割して仕込んだ。原料アルコー
ルや触媒は実施例−１と同じで、反応条件のうち循環水
素の圧力及び流用のみを変更した。結果を表−２に示す
。
表−２
傘１： ドデシルアルコール基準
ＮＯｌ、４．５は比較例
実施例−４
実施例−１で用いた反応器を図−３に示した装置に組込
んで原料アルコールと触媒を反応器上部から仕込み、循
環ガスとジメチルアミンを反応器下部から供給した。
んで原料アルコールと触媒を反応器上部から仕込み、循
環ガスとジメチルアミンを反応器下部から供給した。
原料アルコールはトコシルアルコールで触媒は表＝３に
示すものを用いた。温度を２２０℃とする以外の条件は
実施例−１と同様とした。反応時間２０時間から３０１
間の反応物を集めて分析した結果を表−３に示す。
示すものを用いた。温度を２２０℃とする以外の条件は
実施例−１と同様とした。反応時間２０時間から３０１
間の反応物を集めて分析した結果を表−３に示す。
表−３
＊１対仕込アルコール
＊２アルコール基準
Ａ：銅−クロマイト−Ｂａ変性 Ｃｕ：Ｃｒ：Ｂａ＝５
：４：ＩＢ：銅−クロマイトーＨｎ変性 Ｃ１ｌ：Ｃｒ
：Ｈ１１＝５：４：ＩＣ：銅−亜鉛酸化物−アルミナ
Ｃｕ：Ｚｎ：へｌ−５：１：５Ｄ＝銅−モリブデン酸化
物−アルミナ Ｃｕ：Ｈｏ：八ｌ＝６：４：５０ Ｅ：ラネー銅 実施例−５ 実施例−１と同じ装置を用いて種々のアルコールを原料
とした。反応条件も温度を２２０℃とした以外は実施例
−１と同様とした。結果を表−４に示す。
：４：ＩＢ：銅−クロマイトーＨｎ変性 Ｃ１ｌ：Ｃｒ
：Ｈ１１＝５：４：ＩＣ：銅−亜鉛酸化物−アルミナ
Ｃｕ：Ｚｎ：へｌ−５：１：５Ｄ＝銅−モリブデン酸化
物−アルミナ Ｃｕ：Ｈｏ：八ｌ＝６：４：５０ Ｅ：ラネー銅 実施例−５ 実施例−１と同じ装置を用いて種々のアルコールを原料
とした。反応条件も温度を２２０℃とした以外は実施例
−１と同様とした。結果を表−４に示す。
表−４
図−１は、アルコール、ジメチルアミン、触媒および水
素を反応器下部から仕込み、上部から抜き出す方法のプ
ロセスフローシートであり、実施例−１において使用し
たものである。図−２は、ジメチルアミンを多槽に振り
分けて供給する方法の同シートであり、実施例−３で使
用している。 また、図−３は、アルコールや触媒を反応器上部から仕
込み、反応器下部から水素とジメチルアミンを仕込んで
両者を向流させる方法の同シートであり、実施例−４に
おいて使用している。さらに図−４は、複数の反応器を
組合わせる方法に使用される反応器の一例である。 （イ）反応器、〈口）気液分離受器、（ハ）冷却器、（
ニ）油水分離器、（ホ）ガス循環器、（へ）・ａ過器、
（１へ）蒸留器、（チ）初留受器、（す）製品受器、（
ヌ）上部抜出口、（ル）下部仕込口１、アルコール、触
媒、２．ジメチルアミン、３６排水、４．ピッチ、５．
水素ガス、６．気液分離器へ、７．ガス後出、８．液抜
出、９．触媒濾過器へ 凹−１ 図−２ １５ｉｌｌ−４ ［
素を反応器下部から仕込み、上部から抜き出す方法のプ
ロセスフローシートであり、実施例−１において使用し
たものである。図−２は、ジメチルアミンを多槽に振り
分けて供給する方法の同シートであり、実施例−３で使
用している。 また、図−３は、アルコールや触媒を反応器上部から仕
込み、反応器下部から水素とジメチルアミンを仕込んで
両者を向流させる方法の同シートであり、実施例−４に
おいて使用している。さらに図−４は、複数の反応器を
組合わせる方法に使用される反応器の一例である。 （イ）反応器、〈口）気液分離受器、（ハ）冷却器、（
ニ）油水分離器、（ホ）ガス循環器、（へ）・ａ過器、
（１へ）蒸留器、（チ）初留受器、（す）製品受器、（
ヌ）上部抜出口、（ル）下部仕込口１、アルコール、触
媒、２．ジメチルアミン、３６排水、４．ピッチ、５．
水素ガス、６．気液分離器へ、７．ガス後出、８．液抜
出、９．触媒濾過器へ 凹−１ 図−２ １５ｉｌｌ−４ ［
Claims (1)
- 水素化または脱水素化用触媒を懸濁させた反応液に脂肪
族アルコールとジメチルアミンを供給しつつ反応させて
アルキルジメチルアミンを連続的に製造するに際し、６
〜１００気圧に加圧した水素ガスを脂肪族アルコールＩ
Ｋｇに対し毎時１００〜４００ノの速度で反応液中に
導入して生成する水を除き、かつ反応液を通過して反応
液外に出てくる該導入ガス中のジメチルアミン分圧を０
．１〜１．０気圧の範囲に保ちつつ反応することを特徴
とする高純度アルキルジメチルアミンの連続的製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58098448A JPS59222448A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | 第３アミンの連続的製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58098448A JPS59222448A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | 第３アミンの連続的製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59222448A true JPS59222448A (ja) | 1984-12-14 |
| JPH0513939B2 JPH0513939B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=14220010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58098448A Granted JPS59222448A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | 第３アミンの連続的製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59222448A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60126247A (ja) * | 1983-12-12 | 1985-07-05 | New Japan Chem Co Ltd | 脂肪族第３アミンの製造方法 |
| JPH05112495A (ja) * | 1991-04-22 | 1993-05-07 | Kao Corp | Ｎ−アルキルもしくはアルケニル−ｎ−メチルアミンの製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5132601A (en) * | 1974-09-13 | 1976-03-19 | Pioneer Electronic Corp | Cantilever for pickup cartridge |
| JPS5359608A (en) * | 1976-11-04 | 1978-05-29 | Shell Int Research | Process for preparing amines |
| JPS5359603A (en) * | 1976-11-04 | 1978-05-29 | Shell Int Research | Process for preparing amines |
-
1983
- 1983-06-01 JP JP58098448A patent/JPS59222448A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5132601A (en) * | 1974-09-13 | 1976-03-19 | Pioneer Electronic Corp | Cantilever for pickup cartridge |
| JPS5359608A (en) * | 1976-11-04 | 1978-05-29 | Shell Int Research | Process for preparing amines |
| JPS5359603A (en) * | 1976-11-04 | 1978-05-29 | Shell Int Research | Process for preparing amines |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60126247A (ja) * | 1983-12-12 | 1985-07-05 | New Japan Chem Co Ltd | 脂肪族第３アミンの製造方法 |
| JPH05112495A (ja) * | 1991-04-22 | 1993-05-07 | Kao Corp | Ｎ−アルキルもしくはアルケニル−ｎ−メチルアミンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0513939B2 (ja) | 1993-02-23 |
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