JPS59221371A - 導電性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属類、紙、プラスチック、無機材料などを接
着する際に使用される導電性接着剤に関するもので、更
に詳しくは、特に防錆油や加工油が残留しているような
油面においても接着面への定着性にすぐれ、加熱硬化後
も高い剪断力と曲げ強さにすぐれた接着力を有し、さら
に電気抵抗が小さく、電着塗装が可能であり、このため
錆の発生、成長を抑制することのできる導電性接着剤に
関する。

従来、構造用接着剤として知られているものはエポキシ
樹脂系、フエノリツクス系、ポリウレタン系、構造用ア
クリル系、嫌気性構造用があり、また油が金属表面に付
着したままで接着できる吸油性接着剤としてはクロロプ
レン系マスチック型（不揮発分６７％以上）、塩化ビニ
ル系マスチック型（不揮発分９２％以上）が使用されて
いる。これらの接着剤は構造用の接着剤として使用され
ているが、油面においては接着力が低下したり、あるい
は油面に接着はするもののその強度は構造用接６− 着剤としては満足ｌＺ強度では２−ｔい。またポリウレ
タン系や構造用アクリル系、嫌気性構造用などの接着剤
では被着体表面への定着や定着後垂直に保持されたまま
加温されたり、督度のｆｉ？撃や振動によっても被着体
同士がズｌノを生ずることが起る。

そのため接着強度が弁環する＋：ｒ点溶接またはクリッ
ピング覆る必要があるという欠点があった。

また常温でも硬化するタイプのものも報告され、例えば
特開昭５０−１５８６２４号にはエポキシ樹脂に液状ク
ロロプレン重合体を配した液とポリアミド樹脂からなる
液を用い、かつこれらの液の少なくとも一方にキシレン
樹脂を含まｔ！４−両液を混合して（７る接着剤１１−
１成物が開示されているが、このものは熱時の接着強度
には劣るという欠点があった。

またポリウレタン系接着剤は主どじでモルタル、スレー
１−１合板などの接着に効甲があるが金属同士の接着は
ＮＧＯ基の反応過程に発生する炭酸ガスにより接着剤自
体が発とり、シ易く、吸収する構造もないため、接着強
度が低下する。またシアノアクリレート系接着剤につい
ても室温から９０℃付近までは接着力の低下があまり大
きくないが、それを越えると＠激に低下したり、曲げに
よる剥離力に劣り、またコストが高いため汎用性に欠け
るという欠点があった。

また、構造用接着剤として電気抵抗の小さいものは、従
来はなく、このため金属板を接着させてその上に密着塗
装を行なうときに金属板は導電性があるため電着するが
、接着剤自体は１０８Ω−１以上のものが多く、電流が
流れないか、流れても非常に僅かであり、接着剤付近お
よび界面には電着塗装されないという欠点があった。そ
のため、金属の接点およびその付近において錆の発生、
成長などが生じるという問題があった。

本発明は、これら従来技術の欠点を解決すべくなされた
もので、金属同士あるいは紙、プラスチックス、無機材
わ１との接着、特に表面に油などが残留していてもすぐ
れた定着性と硬化後の高い接着強度を発現させると共に
、導電性を付与せしめ接着面における錆の発生、成長も
防止する構造用の導電性接着剤を提供することを目的と
するものであり、車両、電機機器、各種構造体、建築、
土木構造物など広範に利用される。

本発明のこの目的は次に承り６雷性接着剤により達成さ
れる。

すなわち本発明は、（１）アクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体、カルボキシル基を有するアクリ［］］ニト
リルーブタジーン共重合体、アクリルゴム、ウレタンゴ
ム、り「１［ノブレンゴム、クロルスルホン化ポリエチ
レン、■ヂレンー酢酸ビニル其重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、熱
可塑性ボリウ１ノタン、飽和ポリエステル、ナイロンか
らｉ＜ばれる極性基を右するポリマーの単独またはこれ
らの混合物、 （２）■ポキシアクリレー１〜樹脂単独あるいは２秤以
上の混合物、 （３）異秤の官能基が２個以十のアクリルまたはメタク
リルモノマーおよび／または下記の一般式で示されるア
クリルまたはメタクリルモノマ　１ ９− １ ■ Ｈ２Ｃ＝ＣＣ００Ｒ２ （Ｒ＋はＨまたはＣＨ３、Ｒ２は炭素数１〜１８のアル
キル基もしくは芳香環または複素環を含む有機残塁）、 （４）有機過酸化物、 （５）イミダゾール類または少くとも１個の３級アミン
を含むアミノ化合物、および（６）Ｎ２吸着法による表
面積が１２５〜２６０和”／ａ　、ＤＢＰ吸油量が１０
０〜２００ＣＣ／　１００（＋のカーボンブラック、ケ
ッチェンブラック、ランプブラック、アセチレンブラッ
ク、グラファイトから選ばれる少なくとも１種以上およ
び／またはカーボン＃ｌ１ｌｆｆのカットファイバー、
アルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛の２００メツシユ以
下の微粉末から選ばれる少なくとも１種以上、 とからなる配合組成物、あるいはこれに加えて、（７）
モノ（２−メタクリロイロキシエチル）アシッドホスフ
ェート、モノ（２−アクリロイロキシエチル）アシッド
ホスフェート、含窒素アク＝１０− リレートまたはメタクリ１ノートのｌｌｉ独または２種
以上、 とからなる配合組成物を、 ガラス、ガラスと有機繊維の衿合物、有機繊維、炭素Ｉ
Ｉｍから得られるストランドマツ１〜、サーフェイスマ
ット、クロス、不ｔＲ作および寒冷紗のいずれかに含浸
、スプレッドコートまたはラミネートして得られる導電
性接着剤にある。

本発明における第（１）成分のポリマーは、比較的極性
の高いものを使用し、第＜２）（３）（７）成分で使用
する反応性オリゴマーあるいは七ツマ−との相溶性を有
し、かつある程度の耐油性にすぐれた、づなわち油分＆
ｒ　％ｌ　１ノでも著しく膨潤しないポリマーがよく、
従って使用される１ラストマーとしては、アクリ１］ニ
トリル・ブタジ丁−ン共重合体（ＮＢＲ）、アクリルゴ
ム、クロロブレンゴム、ヒドリンゴム、り［」ロスルホ
ン化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体、■チレンーアクリル酸金属
塩共重合体、エチレン−メタクリル酸金属塩共重合体、
熱可塑性ウレタンゴム、飽和ポリエステル、ポリアミド
等であり、これらはフィルムまたはシート状に接着剤の
形状を保持すると共に、さらに硬化後の接着剤自体に粘
り強さを与え、接着複合体に曲げ、剥離強さを付与する
。

更に第（１）成分としては、ポリマーの末端あるいは分
子内にカルボキシル基を有しているものが好ましく、例
えばＮＦ３Ｒとしては、カルボキシル基を有するＮ　１
ｐｏｌ　　１０７２　（日本ゼオン社製）や１−１　ｙ
ｃａｒ　　ＣＴ　Ｂ　Ｎ　１３００ｘ　１３　（グツド
リッチケミカル社製）等である。これらのポリマーは単
独または伯のポリマーとブレンドして用いることにより
、適度なモジュラス、靭性、相溶性の改善を行ない全体
の系のバランスを維持するものである。

第（２）の成分であるエポキシアクリレート樹脂は、種
々のエポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡ型、ビスフ
ェノールＦ型、ポリフェノール型、ハロゲン化ビスフェ
ノール型、多価グリシジルエステル型、過酢酸酸化型エ
ポキシ樹脂などをアクリルまたはメタクリル変性し、末
端にアクリル基あるいはメタクリル基を有するものぐあ
る。これら第（２）成分は、末端のアクリルまたはメタ
クリル基が有機過酸化物、紫外線、電子線により重合、
架橋するものであり、−［ラス１〜マーはど分子量が大
きくなく、七ツマ−ひもない、いわゆるオリゴマーの領
域に屈するもので、固体もしくは高粘度の液体であり、
反応前に（、目１における適度な固さと粘着性、接着部
での垂れ防止、加温された際の適度なタックを併Ｉ持つ
もので、通常は２以上の官能基を有するために架橋に大
きな効果を有し、接着剤のモジュラスを上げるのに効果
がある。分子量は２００〜４０００、配合量は前記第（
１）成分である極性ポリマー１ｏｏｘ　ｕ部に対し２０
〜２００重量部がよい。配合量が２０重量部未満ではモ
ジュラスが低下し、２００ｍ　９部を越えると非常に硬
くなり、剥＃ｌや曲げに対して接着力が劣る。

本発明の第（３）成分としては、異種の官能基が２個以
上のアクリルまたはメタクリルモノマーおよび／または
下記の一般式ひ示されるアクリル１３− またはメタクリルモノマー、 １ Ｒ２Ｃ＝ＣＣ００Ｒ２ （Ｒ＋はＨまたはＣＨ３、Ｒ２は炭素数１〜１８のアル
キル基もしくは芳香環または複素環を含む有機残基を示
す）が用いられる。

異種の官能基が２個以上のアクリルまたはメタクリルモ
ノマー（以下、アクリルまたはメタクリルモノマーを総
称して（メタ）アクリルモノマーともいう）は、接着剤
の架橋密麿をあげモジュラスを増大させると共に接着界
面への濡れ、特に種々な表面状態における油類等を溶解
分散させ、また硬化したポリマーの耐油性どを併せ有す
ものである。この第（３）成分は第（２）成分のエポキ
シアクリレート樹脂とは異なり、テレキリツクなアクリ
ル基との間が脂肪族系であり、はぼ液状であることが特
徴である。ここに使用するアクリルまたはメタクリルモ
ノマーはエチレングリコールジ　（メタ）アクリレート
、ジエヂレングリコール　ジ　（メタ）アクリレート、
トリエチレン１４− グリコール　ジ　（メタ）アタリレート、１，３ブチレ
ングリコール　ジ　（メタ）アクリレート、１．４ブヂ
レングリ：］−ル　ジ　メタクリレ−１へ、１．６ヘキ
サングリニ］−ル　ジ　（メタ）アクリレ−１−、ネオ
ペンチルグリ１−ル　ジ　（メタ）アクリレート、トリ
メヂロール’７０パン　１−リ（メタ）アクリレ−１〜
、トリメブ１］−ルエタントリ　（メタ）アクリレート
、テトラメチロールメタン　１〜リ　アクリレート、テ
トラメチ［］−ルメタン　テトラ　アクリレ−１〜、グ
リシジル（メタ）アクリレート、２ヒト１］キシコ−ヂ
ル（メタ）アクリレートなどが使用され、その配合量は
第（１）のエラストマー１００距量部に罰し５距量部か
ら１００距量が好適である。７０重量部より多く配合す
ると硬くなり過ぎて靭ｆ１に劣り、曲げ、剥１ｌｉｌｔ
強度また衝撃強さに劣る。また５重口部未満では可塑化
効果が低く、また油に対する効果がなく、架橋密度も小
さい。

また、下記の一般式を有するアクリルまたはメタクリル
モノマーとは、 Ｒ＋ Ｈ２Ｃ＝Ｃ−Ｃ００Ｒ２ （Ｒ＋はＨまたはＣＨ３、Ｒ２は炭素数１〜１８のアル
キル基もしくは芳香環または複素環を含む有機残基を示
す） で示され、過酸化物により重合し高分子量化するが、単
に重合するだけの機能ではなく、前記異種の官能基を有
するアクリルモノマーまたはメタクリルモノマーと同様
に接着界面への濡れ、特に種々な表面状態における油類
等を溶解分散させることと、ポリマーを適当に膨潤させ
オリゴマーや自分自身をポリマー中で反応させることを
容易にする。またポリマーを膨潤されると同時に接着剤
表面を湿潤にしタックを発現するのにも役立つ、さらに
生成した（メタ）アクリルポリマーは耐油性に優れるた
め、油によって膨潤、軟化される恐れが少い。ただし、
高温硬化するような工程が入る場合は蒸気圧の低いアク
リルモノマーが用いられる。例えば２００℃の焼付は工
程を通るときはアクリルモノマーの蒸気圧が２００℃に
おいて１０（１ｍｍＨＱ以下でないと硬化の際に発泡が
生ずる。接着剤が硬化より早く発泡すると接着強度の低
下をもたらしあまり好ましくない。ここに使用される（
メタ）アクリルモノマーは、具体的には炭素数１〜４の
アルコキシエチル〈メタ）アクリレート、メトキシエ１
〜キシエ；ｆル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ
）アクリレート、フエノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、テＩ〜ラヒドロフルフリルアクリレートの単独また
は２種以上の混合物が用いられ、第（１）成分１００重
量部に対し、３〜２０重量部が好適である。配合ｍが２
０手端部を越えると接着剤が硬くなったり、硬化時の収
縮が大きくなり、貼り合わせたものの歪が大きく反りや
ひげを生じる。

本発明においては１、電気絶縁性の小さい接着剤とする
ためには、第（６）成分であるＮ２吸着法による表面積
が１２５〜２６０ｄ１０　、　Ｄ　Ｂ　Ｐｒ！Ｐｔ油量
が１００〜２００ｃｃ／１０００のカーボンブラック、
ケッチェンブラック、ランプブラック、アセチレン。

１７− ブラック、グラファイトから選ばれる少なくとも１種以
上および／またはカーボン繊維のカットファイバー、ア
ルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛の２００メツシユ以下
の微粉末から選ばれる少なくとも１種以上を必須成分と
して配合する。

これらの粉末はポリマーと予め混合され、その後各種モ
ノマー、オリゴマーと混合される。また炭素ｍＭはクロ
スあるいはマットとして使用する場合はもちろん加工法
が異なる。これらの粉末は第（１）成分であるポリマー
１００重量部に対し１０重量部から１５０重聞部までが
好適である。導電性粉体を入れない接着剤組成物はそれ
自体体積固有抵抗が１０　　から１０　０−ＣＷ稈度で
あって電流をほとんど流さない絶縁体である。車輌、電
気製品、建築材料など金属を組み合わせる際に従来はボ
ルト止め、溶接など金属を用いていたため、お互いの接
触部分は導通することができた。しかしながら、有機系
接着剤を使用するに宵って有機材料は一般に絶縁体であ
り、電着塗装を行なうに当っては接着剤を使用した部分
は塗装されないという欠＝１８− 点があった。本発明の接着剤にあっては、第（６）成分
を配合することによってこの問題が解決されるのである
。なお、電着塗装における電界強さからして、その絶縁
性は１０　　Ω−σ程度の抵抗値であれば良いことが知
られている。

本発明において第（７）成分である含リン（メタ）アク
リレートおよび／または含窒素（メタ）アクリレートは
金属面への接着あるいは接着後の防錆効果において顕著
であり、またこれらのモノマーが油に対して有効である
ことと併せて加熱硬化によってポリマー中に組み込まれ
て油などに対して膨潤しないものとなる。このようなモ
ノマーとしてはモノ（２−メタクリロイロキシエチル）
アシッドホスフェ−１−、モノ（２−アクリロイ［ｊキ
シエチル）アシッドホスフェート、ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、２−アミノエチルビニルエーテル、ｔ
−ブチルアミノエチルアクリレート、モルフォリノエチ
ル（メタ）アクリレートなどが好適である。この第（７
）成分は本発明においでは、必ずしも必須成分ではない
が、金属面への接着および接着後の防錆効果を向上させ
るという見地からは配合したほうが好ましく、その配合
量は第（１）成分であるポリマー１００重９部に対し１
０重量部１ズ下、好ましくは　１〜１０重量部である。

１０＠量部を越えて配合しても配合効果はあまり上がら
ず、共重合したときの特性値として架橋密度が高くなっ
てしまい、脆さがでてくるという欠点がある。

本発明の接着剤にあっては、上記の二重結合を有する第
（２＞（３）（７）成分を、第（１）成分である極性を
有するポリマーと混合し、かつ第（４）成分である有機
過酸化物を加え、通常の加熱或いは電子線や電磁波など
による誘導加熱により共重合もしくは架橋させることに
より接着せしめるものであり、加熱条件によって使用す
る有機過酸化物が選択される。ここで使用される有機過
酸化物としてはケトン系パーオキサイド、ジアシルパー
オキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパー
オキサイド、パーオキシケタール、アルキルパーエステ
ル 他シランを含むパーオキサイドが用いられる。また上記
パーオキサイド類を加える際に、本発明における第（５
）成分であるイミダゾール類あるいは３級アミンを少く
とも１つ含むアミン化合物、例えばイミダゾール２Ｐ４
Ｍ，７，イミダゾールＣ１７７、ｒ）　Ｍ　Ｐ　−　３
０、ＤＭＥ〕−１０、ＤＲＵ，トｊＪエチレンジアミン
、テトラメチレンペンタミンなどを少量加えるとよいま
た、これら官能基の一つがグリシジル基を有する場合は
、硬化触媒としても作用するので特に好適である。

本発明の導電性接着剤は、上記各成分からなる組成物を
、ガラス、ガラスと有機１Ｎ絹の複合物、有機ｍｍ、炭
素ｌＩＭから得られるストランドマット、サーフェイス
マット、クロス、不織布および寒冷紗のいずれかに含浸
、スプレッドコートまたはラミネートすることにより得
られる。このようにクロス、不織布を使用すると、シー
ト状またはフィルム状接着剤自体の強度の向上に寄与し
、かつ被着体の取り着け、ハンドリングが容易であり、
２１− また接着剤層を均一な厚みに保持するためにも有効であ
る。さらに、この様なりロスまたは不織布は剪断強さあ
るいは剥離力を向上させることに効果が大きく、バラン
スのとれた接着力を発現することができる。ここで使用
するクロスは平織、目汰平織、朱子織、綾＃！などいず
れでも良い。また材質としてはガラス、ポリエステル、
ナイロン、ビニロンあるいはそれらの混繊も使用できる
。またガラスのストランドマットが特に好適で、全面に
均一に接着剤が含浸される点では申し分なく、上述のク
ロスに比べてコスト的にもメリットが大きい。もちろん
チョツプドストランドマットやロービングマットなども
好適である。

以上の各成分が互いに組み合わさって初期の粘着性を発
現するとともに、靭性のすぐれ、かつ適度なモジュラス
と防錆性にすぐれ、また電気抵抗が小さく導電性を有す
る構造用の導電性接着剤が得られる。

さらに実施例おＪ：び比較例に基づき本発明について詳
細に説明する。なお、第１〜３表中の配合２２− ｒＢはすべて重量部である。

実」１例」二二８占ユ（β’　ｔｔ　？’２倣二り第１
表に示す各々の配合で、し−ブチルパーベンゾニードを
除く配合剤を加圧ニーダ−で混合して得られた混合物を
、冷却ミル」−で発熱しないようにしなから１−ブヂル
パーベンゾエ−１〜を沢入させ、配合組成物を得た。

この配合組成物を幅３１０ｍｍ　、　１１位重量　３０
０！］／　’ｍ’のカーボンＩＩ　Ｉｔのストランドマ
ットにシーテイングマシンにて−Ｊ二記の混合した配合
組成物を塗工する。シートの厚みは配合組成物の塗布量
と使用するストランドマツ１〜の単１０手さおよび塗Ｔ
してシートを重ね合わ仕ることにより必要の１９さにす
る。

このようにして厚み１ｍｍのシート状の導電性接着剤（
実施例１〜８および比較例１）をそれぞれ得た。これら
導電性接着剤の体積固有抵抗を第１表に示す。

一方、表面を何ら処理しないＪＩＳ鋼板を防錆油（メタ
ルガード８３１）に浸）ト後、垂直に引き上げ、２４時
間後、防錆油が表面に薄く残った状態のＪ　Ｔ　Ｓ鋼板
二枚の間に、上記１ｍｍ厚のシート状の実施例１〜７の
導電性接着剤を挾み軽く圧着する。

この接着サンプルを８０℃の雰囲気中で、垂直に３０分
間懸架したところズレが生ずることがなかった。

さらに、この接着サンプルを２１５℃、３０分間加熱す
ることにより強固な接着体が得られ、引張剪断強度およ
びＴ型剥離力をＪＩＳ　　Ｋ　　６８５０に準じて測定
した。結果を第１表に示した。

なお、実施例１の導電性接着剤を加熱前に電着塗装を行
なったところ、鋼板面と同様に鋼板と接着剤界面も均一
に塗装が行なえたので、塩水浸漬試験においても錆の発
生、成長が非常に近かった。

＊　　１　：　Ｎ　１ｐｏ１１０７２、日本ゼオンネｌ
製、＊２：ビスフェノールΔベースのｒホキシアクリレ
ート樹脂＊３：高分子間のビスラ１−ノール△１１１１
のエポキシ樹脂の末端にメタクリル酸を６１加さ１ｔた
エポキシアクリ１ノー１〜樹脂、＊４：クツチ：［ンブ
ラッタＥＣ、アクシー社製、＊５：商品名ｖｕｌｃａｎ
　　ＸＣ−７２、キサボッ１〜］−ポレーシヨンネ１製
、Ｎ２表表面積５４Ｔｌ′ｌ’　、／　（１，１〕Ｂ　
Ｐ吸油手１７８ｃｃ／　１００ｇ、嵩比重２６４ｋｇ／
Ｔｎ’、＊６：商品名ｒ３１ａｃｋ　　Ｐｅａｒｌｓ７
００．４ニヤボッ１〜二１−ポレーシ］ンネ１製、Ｎ２
表表面１２００ＴＩｌ′１０　、ＤＢＰ吸油ＦＡ　１１
５ｃｃ／１００ｇ、嵩比重３３６ｋｇ／　１７１’、：
ｌニア）商品名Ｖｕｌｃａｎ　Ｃ，キャボット］−ボレ
ーションン１製、Ｎ２表面ｆＩｌｉ１２５ゴ１０、ＤＰ
３Ｐ吸油量１００ｃｃ／　１００ｇ、嵩比重３７６　Ｋ
ｇ／蕾、＊８：Ｎ２表面積８３耀／ｑ、ＤＢＰ吸油Ｍ１
０２ＣＣ／　１００＜］、嵩嵩比重７５ｋａ／耀、第１
表において示されるように、本発明の接着剤を用いた実
施例１〜７は、鋼板上に油が付着していても好ましい接
着力を示１゜また、カーボンブラックをＨＡＦを用いた
比較例１に比較していずれも体積固有抵抗が低い。

夫漏？＋９〜１１ 実施例１と同様にして得られた第２表に示す配合の配合
組成物に、第２表に示すカーボンクロス、ガラスマット
およびガラスクロスをそれぞれシーテイングして１．１
ｍｍ厚のシート状の導電性接着剤を得た。この導電性接
着剤の体積固有抵抗を測定して結果を第２表に示した。

この導電性接着剤を、実施例１と同様に防錆油（メタル
ガード８３１）に浸漬（）た鋼板２枚間に挾み、この接
着サンプルを２１５℃、３０分加熱後にＪＩｓ　　Ｋ　
　６８５０に準拠して接着力（引張剪断強度）を測定し
た。また、この導電性接着剤を電着塗装を行なった際の
電着性を評価した。それぞれの結束を第２表に示す。

第２表から、実施例９〜１１の接着剤はいずれも、体積
固有抵抗が低く、高い接着力（引張り剪断強度）を示す
と共に、電着性が良好で塗装ムラがないことがわかった
。

実施例１２〜１６ 実施例１と同様にして得られた第３表に示す配合の配合
組成物に、第３表に示すカーボンクロス、ガラスマット
およびガラスフ［−１スをそれぞれシーテイングして１
．１ｎｕ＋１厚のシート状の導電性接着剤を得た。この
導電性接着剤の体積固有抵抗を測定して結果を第３表に
示した。

この導電性接着剤を、実施例１と同様に防錆油（メタル
ガード８３１）に浸漬した鋼板２枚間に挾み、この接着
サンプルを２１５℃、３０分加熱後にＪＩｓ　　Ｋ　　
６８５０に準拠して接着力（引張剪断強度）を測定した
。また、この導電性接着剤を電着塗装を行なった際の電
着性を評価した。それぞれの結果を第３表に示す。

＊　　ｇ：　Ｎ　１ｐｏｌＡ　Ｒ−３１、日本ゼオン社
製、＊１０：Ｈｙｃａｒｃ’Ｔ　Ｂ　Ｎ　１３００ｘ　
１３、ビーエフグツドリッチ社製 第３表から、実施例１２〜１６のＳ電性接着剤はいずれ
も、体積固有抵抗が低く、高い接着力（引張剪断強度）
を示すと共に、電着性が良好で塗装ムラがないことがわ
かった。なお、実施例１２の導電性接着剤のＴ型剥離力
を測定したところ１８ｋａ／２５ｍｍであり、接着力に
おいて引張剪断強度のみならず、剥離力も高い値を示す
ことがわかった。

実施例１７ 第（１）成分のアクリロニトリルブタジェン共重合体く
ニポール１０７２、日本ゼオン社製）ｉｏｏ＝、ｉ部、
第（２）成分のエポキシアクリレート樹脂Ａ（エピコー
ト８２８；シェル化学社製にメタクリル酸無水物を反応
させ、末端にメタクリル基を有するもの）１００重量部
とエポキシアクリレート樹脂Ｂ〈エビコート１００４　
ニジエル化学社製にメタクリル酸を反応させ、末端にメ
タクリル基を有するもの）６５重缶部、第（３）成分の
テトラヒト１［フルフリルアクリレ−１〜３０重０１部
、第（５）成分のイミダゾールＣ，１１１１，８重量部
および第（６）成分のケツチエンブラツクＦ　Ｃ（７ク
ゾ一着製）３ｊ１重吊部を加Ｉｆ−二−り−で゛混合し
”Ｃおく、これをさらに冷却ミルで発熱Ｉノないように
１ノイ１′がら第（４）成分のｔ−ターシ鷺？ルブチル
パーペンゾＴ−トを１．８重量部混入り、τ配合組成物
を得た。

この配合組成物を幅３１０ｍｍ、中位Φ但３００Ｑ　／
Ｔｌｆのカーボン繊紺スト°ランドマツ１−に４１し厚
さ１ｍｍの導電性接着剤を得た。この￥！導電性接着剤
体積固有抵抗は、２，２Ｘ　１０ｆＯ−ｃ−ｍ　ト（ｌ
ｔイ値ヲ示Ｌした。　この導電性接着剤をを実ｍｒ例１
ど同様イｒ接着Ｔ稈により接着力（引張剪断強度、ゴー
型判＃１カ）を測定したところ、引張剪断強度１８７ｋ
（］／ｃＩｆ、　Ｔ型剥聞１カ２０ｋ（１／２５ｍｍ幅
ど高い値を示した。

以上説明したごとく、前記しｌ、−掬（１）〜（６）成
分を含有した配合組成物にガラス、ガラスと有機ＩｉＮ
の複合体、有機ＩＩ紐、炭素繊維から得られるストラン
ドマット、り［］ス、不織布等を含浸、スプレッド］−
１〜またはラミネートして得られる本発明の導電性接着
剤は、鋼板等の被着体、特に油等が何着１６金属、プラ
スチック、ＦＲＰ等に対して何ら洗浄処理なとを行なわ
なくても、充分に定着し、かつ加熱硬化することによっ
て強固な接着↑１を発現する。また、この導電性接着剤
は電気抵抗が低いため、電着塗装が好適に行なえ、その
際の塗装ムラが生じない。従って１特に金属どの接着界
面の防錆効果に伜れる。さらに上記配合組成物に第（７
）成分を加えると、金属との接着が良好になるのみなら
ず、接着後の防錆効果が一層向士する。また、クリーニ
ング処理を特にしないか、簡単な処理程醍でも簡単に接
着可能であるという利魚も右する。従って本発明の導電
性接着剤は、鋼板補強用接着剤、金属、プラスチック、
紙等のハニカム用接着剤、金属同士といった同秤材ｙ＋
１または金属とプラスチックといった異種材料相ηの接
着剤として汎用され、さらに車両、船舶、家庭用または
工業用電機製品、建築材料、日用品等の各分野において
適用可能である。

３３− 手続補正書 昭和５　ｓ年６月２日 特許庁長官　若杉和夫殿 １、′Ｊｉ件の表示 昭和５８年５月３１］］付特ＹＩＩｉｆ１１シ９電性接
着剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 居　所　東京都港区新橋五丁目３６番１１号名　称　（
６７１）横浜ゴム株式会社 代表者　鈴　木　久　章 ４、代理人〒１０５ 住　所　東京都港区虎ノ門二丁目８番１号５、補正命令
の日付　　　　　　。

自発補正 ６、補正の対象 「願　書」 ７、補正の内容 １、願書第１頁の“特許願１″の右側に「特許法第３８
条ただし古の規定による特許出願Ｊを加入する。

２、同書第１頁の１、発明の名称の欄゛′と゛′２１発
明者の欄″の間に「特許請求の範囲に記載された発明の
数・・・・・・　・・・　２」を加入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）アクリロニ１−リルーブタジエン共重合体、
   カルボキシル基を有するアクリロニトリル−ブタジェン
   共重合体、アクリルゴム、ウレタンゴム、クロロプレン
   ゴム、クロルスルホン化ポリエヂレン、エチレン−酢酸
   ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
   レン−メタクリル酸共重合体、熱可塑性ポリウレタン、
   飽和ポリエステル、ナイロンから選ばれる極性基を有す
   るポリマーの単独またはこれらの混合物、 （２）エポキシアクリレート樹脂単独あるいは２種以上
   の混合物、 （３）巽種の官能基が２個以上のアクリルまたはメタク
   リルモノマーおよび／または下記の一般式で示されるア
   クリルまたはメタクリルモノマ　１ Ｉ ■ Ｈ２Ｃ＝　Ｃ７ＣＯＯＲ２ （Ｒ＋はＨまたはＣＨ３、Ｒ２は炭素数１〜１８のアル
   ギル基もしくは芳香環または複素環を含む有機残基）、 （４）有機過酸化物、 （５）イミダゾール類または少くとも１個の３級アミン
   を含むアミン化合物、 （６）Ｎ２吸着法による表面積が１２５〜２６０イ／（
   １，ＤＢＰ吸油量が１００〜２００ＣＣ／　１００（＋
   のカーボンブラック、ケッチェンブラック、ランプブラ
   ック、アセチレンブラック、グラファイトから選ばれる
   少なくとも１種以上および／またはカーボンｉｉｍのカ
   ットファイバー、アルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛の
   ２００メツシユ以下の微粉末から選ばれる少なくとも１
   種以上、 とからなる配合組成物を、ガラス、ガラスと有機ｍ維の
   複合物、有機ｌｌ雑、炭素繊維から得られるストランド
   マット、サーフェイスマット、クロス、不織布および寒
   冷紗のいずれかに含浸、スブレッドコートまたはラミネ
   ートして得られる導電性接着剤。 ２、（１）アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、カ
   ルボキシル基を右するアクリロニトリル−ブタジェン共
   重合体、アクリルゴム、ウレタンゴム、クロロブレンゴ
   ム、クロルスルホン化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
   ニル共手合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
   ン−メタクリル酸共重合体、熱可塑性ポリウレタン、飽
   和ポリエステル、ナイロンから選ばれる極性基を有する
   ポリマーの中和またはこれらの混合物、 （２）■ホキシアクリレート樹脂単独あるいは２種以上
   の混合物、 （３）異種の官能基が２個以上のアクリルまたはメタク
   リルモノマーおＪ、び／′または下記の一般式で示され
   るアクリルまたはメタクリルモノマー　） １ Ｈ２Ｃ＝ＣＣ００Ｒ２ （Ｒ＋はＨまたはＣＨａ、Ｒ２は炭素数１〜１８のアル
   キル基もしくは芳香環または複素環を含む有ｍ残基）、 （４）有機過酸化物、 （５）イミダゾール類または少くとも１個の３級アミン
   を含むアミノ化合物、 （６）Ｎ２吸着法による表面積が１２５〜２６０イ、７
   ｇ、ＤＢＰ吸油足がｉｏｏ〜２００ｃｃ／　１ｏｏｃ＋
   のカーボンブラック、ケッチェンブラック、ランプブラ
   ック、アセヂレンブラック、グラファイトから選ばれる
   少なくとも１種以上および／またはカーボン［ｆｆのカ
   ットファイバー、アルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛の
   ２００メツシユ以下の微粉末から選ばれる少なくとも１
   種以上、および（７）モノ（２−メタクリロイロキシエ
   チル）アシッドホスフェート、モノ（２−アクリロイロ
   キシエヂル）アシッドホスフェート、含窒素アクリレー
   トまたはメタクリレートの単独または２種以上、 とからなる配合組成物を、ガラス、ガラスと有機Ｈ＆雛
   の複合物、有ｍ繊維、炭素繊維から得られるストランド
   マット、サーフェイスマット、クロス、不織布および寒
   冷紗のいずれかに含浸、スプレッドコートまたはラミネ
   ートして得られるＳ電性接着剤。 ５−