JPS59219484A - α−アルキルアリ−ル酢酸エステルの製法 - Google Patents
α−アルキルアリ−ル酢酸エステルの製法Info
- Publication number
- JPS59219484A JPS59219484A JP58094403A JP9440383A JPS59219484A JP S59219484 A JPS59219484 A JP S59219484A JP 58094403 A JP58094403 A JP 58094403A JP 9440383 A JP9440383 A JP 9440383A JP S59219484 A JPS59219484 A JP S59219484A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetate
- anion
- alpha
- aryl
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−７４士ルアリール酢酸エステルの新しい製
法に関す。
法に関す。
α−７４士ルアリール酢酸エステルは医薬、農薬又はそ
の中間体として使用される化合物であり、たとえばＪａ
ｕｒＨａｌ ｏｆ ０ｒｙａｎｉｃ Ｃｋｔｍｉｘｔｒ
ｙ 、 ２８３１０８〜３１１２ （１９６３）に記載
されている次の様な方法で製造されている。即ちアリー
ル酢酸エステルのα−水素を液体アシ七二Ｐ中金属ナト
リウムで活性化し、次にアル士ルハライドを反応せしめ
てアル牛ル化してα−７４士ルアリール酢酸エステルを
得る方法である。この方法によると使用する化合物や溶
媒の不可逆的な消費にょｐ工業的生産には必ずしも好適
とは云い難り、また液体アン上ニヤや金属ナトリウムな
どの取扱いや保存上の問題点もありやはり工業的実施に
は問題がある。
の中間体として使用される化合物であり、たとえばＪａ
ｕｒＨａｌ ｏｆ ０ｒｙａｎｉｃ Ｃｋｔｍｉｘｔｒ
ｙ 、 ２８３１０８〜３１１２ （１９６３）に記載
されている次の様な方法で製造されている。即ちアリー
ル酢酸エステルのα−水素を液体アシ七二Ｐ中金属ナト
リウムで活性化し、次にアル士ルハライドを反応せしめ
てアル牛ル化してα−７４士ルアリール酢酸エステルを
得る方法である。この方法によると使用する化合物や溶
媒の不可逆的な消費にょｐ工業的生産には必ずしも好適
とは云い難り、また液体アン上ニヤや金属ナトリウムな
どの取扱いや保存上の問題点もありやはり工業的実施に
は問題がある。
本発明者は従来の製法の難点を解消せんとして従来から
鋭意研究を続けて来たが、この研究に於いて、ある特定
化合物を電解反応に供する場合に生ずる特定なアニオン
種がアリール＃酸エステルのα−位にアニオンを発生出
来ると共にこれにアル牛ル化剤を反応せしめることによ
シ極めて容易且つ効率よく目的物α−アル牛ルアリール
酢酸エステルが得られることを見出し、と＼に本発明を
完成するに至った。即ち本発明は環状アミドを第４級ア
ンモニウム塩を支持電解量として使用して電解反応に供
して得られるアニオンによって、置換基を有していても
よいアリール酢酸エステルのα−位にアニオンを発生せ
しめ、ついでアル＋ル化剤にてアル＋ル化することを特
徴とするα−アル牛シルアリール酢酸エステル製法に係
るものである０ 本発明に於いて使用するアニオンとしては環状アミドを
第４級アンモニウム塩を支持電解質として使用して電解
反応に供し１得られるものがそのま＼使用され、循環使
用が可能でおる。この電解反応に於いて使用される珊状
アミドの具体例を挙げればたとえば２−ピロリドン〜α
−じペリド：ＪＳε−カブＤラクタム、２−十ノＤン、
３．４−６しドｏ−２−十ノＤン、イサチン１ウラシル
１チ三ン、４−フェニル−２−１士＋ｊ′）リドンなど
の環状アミド化合物が含まれる。
鋭意研究を続けて来たが、この研究に於いて、ある特定
化合物を電解反応に供する場合に生ずる特定なアニオン
種がアリール＃酸エステルのα−位にアニオンを発生出
来ると共にこれにアル牛ル化剤を反応せしめることによ
シ極めて容易且つ効率よく目的物α−アル牛ルアリール
酢酸エステルが得られることを見出し、と＼に本発明を
完成するに至った。即ち本発明は環状アミドを第４級ア
ンモニウム塩を支持電解量として使用して電解反応に供
して得られるアニオンによって、置換基を有していても
よいアリール酢酸エステルのα−位にアニオンを発生せ
しめ、ついでアル＋ル化剤にてアル＋ル化することを特
徴とするα−アル牛シルアリール酢酸エステル製法に係
るものである０ 本発明に於いて使用するアニオンとしては環状アミドを
第４級アンモニウム塩を支持電解質として使用して電解
反応に供し１得られるものがそのま＼使用され、循環使
用が可能でおる。この電解反応に於いて使用される珊状
アミドの具体例を挙げればたとえば２−ピロリドン〜α
−じペリド：ＪＳε−カブＤラクタム、２−十ノＤン、
３．４−６しドｏ−２−十ノＤン、イサチン１ウラシル
１チ三ン、４−フェニル−２−１士＋ｊ′）リドンなど
の環状アミド化合物が含まれる。
また支持電解質として使用される第４級アン℃ニウム塩
の陽イオン部の具体例としてテトラメチルアンモニウム
カチオン、デトラエチルアン℃ニウムカチオン等のテト
ラアル士ルアン℃ニウムカチオンなどが含まれ、陰イオ
ン部分としては塩素、臭素Ｓヨウ素等のハロゲンアニオ
ン、硝酸、過塩素酸１パラトルエンスルホニＪ酸、ホウ
フッ化水素酸などのアニオンが含まれる。
の陽イオン部の具体例としてテトラメチルアンモニウム
カチオン、デトラエチルアン℃ニウムカチオン等のテト
ラアル士ルアン℃ニウムカチオンなどが含まれ、陰イオ
ン部分としては塩素、臭素Ｓヨウ素等のハロゲンアニオ
ン、硝酸、過塩素酸１パラトルエンスルホニＪ酸、ホウ
フッ化水素酸などのアニオンが含まれる。
これ等第４級アンモニウム塩の使用割合は特に限定され
るものではないが、好ましくは環状ア三Ｆ１℃ルに対し
、第４級アンモニウム塩を０．１〜うＯ℃ルである。電
解反応条件は定電圧電解でも定電流電解であっても良く
、その条件としても従来の通常の電解条件が採用される
。電解反応に使用する装置としても特に限定されず通常
の装置が有効に使用出来るが、陰極側と陽極側とを隔膜
によって分割する隔膜式のものが望ましい。
るものではないが、好ましくは環状ア三Ｆ１℃ルに対し
、第４級アンモニウム塩を０．１〜うＯ℃ルである。電
解反応条件は定電圧電解でも定電流電解であっても良く
、その条件としても従来の通常の電解条件が採用される
。電解反応に使用する装置としても特に限定されず通常
の装置が有効に使用出来るが、陰極側と陽極側とを隔膜
によって分割する隔膜式のものが望ましい。
本発明に於いてはかくして生成したアニオン種を用いて
アリール酢酸エステルのα〜位にアニオンを生成せしめ
、次いでアル＋ル化するが、この際生成するアニオン種
は電解反応時の原料や支持ｉｌ！解質と必ずしも分離す
る必要はなく、そのま−の状態で使用され得る。
アリール酢酸エステルのα〜位にアニオンを生成せしめ
、次いでアル＋ル化するが、この際生成するアニオン種
は電解反応時の原料や支持ｉｌ！解質と必ずしも分離す
る必要はなく、そのま−の状態で使用され得る。
本発明に於いて使用されるアリール酢酸エステルとして
は置換基を有しまたは有しないものがいずれも使用出来
、この際の置換基としてはメチル、エチル）プ０じル、
ブチル等のアル牛ル基妄フェニル、メチルフェニル等の
置換または非置換アリール基；ベンジル、バラメト士ジ
ベンジル、バラク０ルベンジル等の置換又は非置換のア
ラル士ル基；メト士シ、エトナシ等のアルコナシ基；フ
ェノ＋シ、ｐ−り０ルフエノ＋シ基等の置換又は非置換
のアリー〇牛シ基；べ、７ジル１士シ、ｌ−メト牛シベ
ンジルオ牛シ等の置換又は非置換のアラル士ルオ＋シ基
；メチルチオ、フェニルチオ等のチオ置換基；ジメチル
アミノ１ジエチルア三ノ等の第３級アミ、ノ基；フッ素
、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子などが含まれる
。一般にアリール酢酸エステルのα−位の水素よシも活
性な水素を有する置換基はアル士ル化を受けるので、そ
の様な置換基が存在する時にはこれがアル士ル化されな
いように保護する必要がある。アリール酢酸エスチルの
アリール部分としては、置換又は非置換のベシｔ！：Ｊ
環〜ナフタレン環）テトラリンなどの芳香環の他に、１
−メチルインドール１ベン９才士サソール、ベニＪソチ
アソール、ジベンリオ十七じン島ベンツじラノじリジン
などのへテ０原子を有することのある縮合芳香環などが
含まれる。
は置換基を有しまたは有しないものがいずれも使用出来
、この際の置換基としてはメチル、エチル）プ０じル、
ブチル等のアル牛ル基妄フェニル、メチルフェニル等の
置換または非置換アリール基；ベンジル、バラメト士ジ
ベンジル、バラク０ルベンジル等の置換又は非置換のア
ラル士ル基；メト士シ、エトナシ等のアルコナシ基；フ
ェノ＋シ、ｐ−り０ルフエノ＋シ基等の置換又は非置換
のアリー〇牛シ基；べ、７ジル１士シ、ｌ−メト牛シベ
ンジルオ牛シ等の置換又は非置換のアラル士ルオ＋シ基
；メチルチオ、フェニルチオ等のチオ置換基；ジメチル
アミノ１ジエチルア三ノ等の第３級アミ、ノ基；フッ素
、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子などが含まれる
。一般にアリール酢酸エステルのα−位の水素よシも活
性な水素を有する置換基はアル士ル化を受けるので、そ
の様な置換基が存在する時にはこれがアル士ル化されな
いように保護する必要がある。アリール酢酸エスチルの
アリール部分としては、置換又は非置換のベシｔ！：Ｊ
環〜ナフタレン環）テトラリンなどの芳香環の他に、１
−メチルインドール１ベン９才士サソール、ベニＪソチ
アソール、ジベンリオ十七じン島ベンツじラノじリジン
などのへテ０原子を有することのある縮合芳香環などが
含まれる。
またアリール酢酸エステルのエステル部分としては、メ
チル１エチル）プ０じル為トリク０ルメチル等のアル士
ルエステル；フェニル等のアリールエステル；ベンジル
１パラメト士ジベンジル、バラク０ルベンジル等のアラ
ル＋ルエステルなどが含まれる。一般にアリール酢酸エ
ステルのα−位水素よシも活性な水素を有するエステル
部分は、アル士ル化を受けるので、その様なエステル部
分が存在する時には、前記と同様な考慮を充分にしなけ
ればならない。
チル１エチル）プ０じル為トリク０ルメチル等のアル士
ルエステル；フェニル等のアリールエステル；ベンジル
１パラメト士ジベンジル、バラク０ルベンジル等のアラ
ル＋ルエステルなどが含まれる。一般にアリール酢酸エ
ステルのα−位水素よシも活性な水素を有するエステル
部分は、アル士ル化を受けるので、その様なエステル部
分が存在する時には、前記と同様な考慮を充分にしなけ
ればならない。
アリール酢酸エステルのα−位水素の活性化反応は通常
上記アニオンの存在下にアリール酢酸ニスデルと接触せ
しめる。この際の反応条件としては反応温度が重要であ
シ、好ましくは２５°Ｃ以下特に好ましくは１０〜−７
０°Ｃ程度である。この際環状アミド（アニオン生成の
未反応原料として共存していても良いので）が液体であ
ｐ１第４級ア：Ｊ℃ニウム塩を充分に溶解すれば環状ア
ミドが溶媒として作用するので実質的に他の溶媒を必要
としないが、環状アミドが固体である時や反応系全体が
均一に溶解しない時などには希釈溶媒を使用することが
好ましい。
上記アニオンの存在下にアリール酢酸ニスデルと接触せ
しめる。この際の反応条件としては反応温度が重要であ
シ、好ましくは２５°Ｃ以下特に好ましくは１０〜−７
０°Ｃ程度である。この際環状アミド（アニオン生成の
未反応原料として共存していても良いので）が液体であ
ｐ１第４級ア：Ｊ℃ニウム塩を充分に溶解すれば環状ア
ミドが溶媒として作用するので実質的に他の溶媒を必要
としないが、環状アミドが固体である時や反応系全体が
均一に溶解しない時などには希釈溶媒を使用することが
好ましい。
希釈溶媒としては、電解反応、アリール酢酸エステルの
α−位水素の活性化、アル士ル化に対して不活性な溶媒
で多シ、かつ反応温度に於いて液体でなければならない
。その様な溶媒としては、アセトニトリル）プＯじオニ
トリル等のニトリル類や１べＮ−ジメチルホルムアミド
ＳＮ、Ｎ−ジメチルアセドア三ドｓ”ｌメチルスルホ牛
シト１へ十サメチルホスホノアミド、Ｎ−メチルじ０ジ
ノンなどの非プロトン性極性溶媒、またはこれら非プロ
トン性極性溶媒とペンタン、へ士サンなどのアルカンに
代表される不活性溶媒との混合溶媒が諭している。
α−位水素の活性化、アル士ル化に対して不活性な溶媒
で多シ、かつ反応温度に於いて液体でなければならない
。その様な溶媒としては、アセトニトリル）プＯじオニ
トリル等のニトリル類や１べＮ−ジメチルホルムアミド
ＳＮ、Ｎ−ジメチルアセドア三ドｓ”ｌメチルスルホ牛
シト１へ十サメチルホスホノアミド、Ｎ−メチルじ０ジ
ノンなどの非プロトン性極性溶媒、またはこれら非プロ
トン性極性溶媒とペンタン、へ士サンなどのアルカンに
代表される不活性溶媒との混合溶媒が諭している。
本発明に於いて使用されるアル＋ル化剤としては従来か
ら使用されて来たものがいずれも使用出来、たとえばヨ
ウ化メチル、臭イ仁エチル、臭化イソプ０じル、塩化メ
チル、臭化ラウリル、臭化フェノ士ジエチル、臭化メト
士ジエチルなどのへＤゲン化アル士ルＳジメチル硫酸の
ようなシアル中ル硫酸などが含まれる。
ら使用されて来たものがいずれも使用出来、たとえばヨ
ウ化メチル、臭イ仁エチル、臭化イソプ０じル、塩化メ
チル、臭化ラウリル、臭化フェノ士ジエチル、臭化メト
士ジエチルなどのへＤゲン化アル士ルＳジメチル硫酸の
ようなシアル中ル硫酸などが含まれる。
とのアル牛ル化反応はその前の工程たる活性化の反応に
引き続き行なわれるのを通常とする◎この際の反応条件
としては活性化の反応条件と同様でラシ好ましくは２５
°Ｃ以下、特に好ましくはｌＯ〜−７０°Ｃ程度である
。また活性化反応と同様の理由によシ希釈溶媒を使用し
ても良い。
引き続き行なわれるのを通常とする◎この際の反応条件
としては活性化の反応条件と同様でラシ好ましくは２５
°Ｃ以下、特に好ましくはｌＯ〜−７０°Ｃ程度である
。また活性化反応と同様の理由によシ希釈溶媒を使用し
ても良い。
本発明によれば、環状アミドと第４級アン℃ニウム塩と
の混合物を電解反応に供して得られたアニオンは、アル
＋ル化反応終了時にはもとの環状アミドと第４級ア、／
’Ｅ：ニウム塩との混合物に戻っているので、再利用が
可能である。即ちこの発明によれば、原料のアリール酢
酸エステルとアル士ル化剤と電解に要する電力以外には
何らの試薬等も消費しない理想的なアル士ル化方法であ
る。
の混合物を電解反応に供して得られたアニオンは、アル
＋ル化反応終了時にはもとの環状アミドと第４級ア、／
’Ｅ：ニウム塩との混合物に戻っているので、再利用が
可能である。即ちこの発明によれば、原料のアリール酢
酸エステルとアル士ル化剤と電解に要する電力以外には
何らの試薬等も消費しない理想的なアル士ル化方法であ
る。
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。
実施例 ！
隔膜で分離した電解反応装置の陰極室に、１０−ｌの２
−じ０リドン及び３．５ｇのパラトルエンスルホン酸テ
トラエチルアンモニウム塩を３０ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドに溶解して加え、陽極室に５．Ｏｆのバ
ラトルエンスルホシ酸テトラアンモニウム塩を１０ｇ／
のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解して加えた。０
．２アンペアで定電流電解を行ない、２−じ、０リドン
１七ル当シ２ファラブーを通電した後に陰極液を別の容
器に移した。
−じ０リドン及び３．５ｇのパラトルエンスルホン酸テ
トラエチルアンモニウム塩を３０ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドに溶解して加え、陽極室に５．Ｏｆのバ
ラトルエンスルホシ酸テトラアンモニウム塩を１０ｇ／
のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解して加えた。０
．２アンペアで定電流電解を行ない、２−じ、０リドン
１七ル当シ２ファラブーを通電した後に陰極液を別の容
器に移した。
−７０℃に冷却後、フェニル酢酸メチルエステル２、５
ｍｙｎｏｌ を加え１０分間攪拌を行ない、更にヨ
ウ化メチルｌ Ｑ ｙ＝＋ｔがＯｌ を加えた。室温
に戻した後シリカゲルカラム（へ十すｙ−酢酸エチル；
ｌＯ：１）によシ単離して目的物のα−メチル−フェニ
ル西Ｅ酸メチルエステルをイ静た（収率９２％）。
ｍｙｎｏｌ を加え１０分間攪拌を行ない、更にヨ
ウ化メチルｌ Ｑ ｙ＝＋ｔがＯｌ を加えた。室温
に戻した後シリカゲルカラム（へ十すｙ−酢酸エチル；
ｌＯ：１）によシ単離して目的物のα−メチル−フェニ
ル西Ｅ酸メチルエステルをイ静た（収率９２％）。
ＩＲ（ｎｅａｔ） １７３０ 、１６００、１４９
５、１ｔ８Ｑｚ−’ＮＭＲ（Ｃ（４４）δ１．４２ （
ｄ、 ３１７＞ 、３．５４ （５，３１１）３、６０
（Ｌ？、 ２＃） 、７．２３ （Ｊ、 ５／／）実
施例 ２ 隔膜で分離したｍ暗反応装置の陰極室に、１０ｍｍｏｌ
の２−じ［コリトン及び３．５ｙのパラトルエンス
ルホン吊テトラエヂルアン℃ニウム塩を３０ｍ１のＮ、
Ｎ−ジメチルボルムアミドに溶解して加え、陽極室に５
．Ｏｆのパラｌ−ル１ンスルホン醗テトラエチルアン七
ニウム塩を１０ｙｎｔのＮ２Ｎ−ジメチルホルムアミド
に溶解して加えた。０．２アンペアで定電流電解を行な
い、２−じ０リドン１ｔル当シ２フアラデー・を通電し
た後に陰極液を別の容器に移した。−７０’Ｃに冷却後
、フェニル酢酸メチルエステル２．５ｍｍｏｔ を加
え１０分間攪拌を行ない、更に臭化エチルＩ Ｑ ｍｍ
６１ を加えた。室温に戻した後シリカゲルカラム（
へ＋サンー酢酸エヂル；ｉｏ：Ｂによシ単離して目的物
のα−エチル−フェニル酢酸エチルエステルを得た。
（収率８４％） ＩＲ（ｎｅａｔ） ！７４０．１２１０、■７ＱｃＮ
−１ＮＭＲ（ＣＣ１４）δ０．８８（ｔ、３Ｒ′）、！
、 ５０〜２．３０ （＝７．２Ｈ）３、４７ （ｆ、
３１１） 、７．３３ （Ｅ）実施例 ３ ｔ−メト牛ジフェニル酢酸メチルエステルとヨウ化メチ
ルを用いて実施例１と同様の反応、処理を行うと戸−メ
ト＋シ（α−メチル）フェニル酢酸メチルエステルを８
９％の収率で得る。
５、１ｔ８Ｑｚ−’ＮＭＲ（Ｃ（４４）δ１．４２ （
ｄ、 ３１７＞ 、３．５４ （５，３１１）３、６０
（Ｌ？、 ２＃） 、７．２３ （Ｊ、 ５／／）実
施例 ２ 隔膜で分離したｍ暗反応装置の陰極室に、１０ｍｍｏｌ
の２−じ［コリトン及び３．５ｙのパラトルエンス
ルホン吊テトラエヂルアン℃ニウム塩を３０ｍ１のＮ、
Ｎ−ジメチルボルムアミドに溶解して加え、陽極室に５
．Ｏｆのパラｌ−ル１ンスルホン醗テトラエチルアン七
ニウム塩を１０ｙｎｔのＮ２Ｎ−ジメチルホルムアミド
に溶解して加えた。０．２アンペアで定電流電解を行な
い、２−じ０リドン１ｔル当シ２フアラデー・を通電し
た後に陰極液を別の容器に移した。−７０’Ｃに冷却後
、フェニル酢酸メチルエステル２．５ｍｍｏｔ を加
え１０分間攪拌を行ない、更に臭化エチルＩ Ｑ ｍｍ
６１ を加えた。室温に戻した後シリカゲルカラム（
へ＋サンー酢酸エヂル；ｉｏ：Ｂによシ単離して目的物
のα−エチル−フェニル酢酸エチルエステルを得た。
（収率８４％） ＩＲ（ｎｅａｔ） ！７４０．１２１０、■７ＱｃＮ
−１ＮＭＲ（ＣＣ１４）δ０．８８（ｔ、３Ｒ′）、！
、 ５０〜２．３０ （＝７．２Ｈ）３、４７ （ｆ、
３１１） 、７．３３ （Ｅ）実施例 ３ ｔ−メト牛ジフェニル酢酸メチルエステルとヨウ化メチ
ルを用いて実施例１と同様の反応、処理を行うと戸−メ
ト＋シ（α−メチル）フェニル酢酸メチルエステルを８
９％の収率で得る。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ２８４０．１７４０．１６２０Ｓ
！５２０．１２４ＣＭｌ−１ ＮＭＲ（ＣＣ〜）δ１．４２ （ｄ、 ３Ｍ、 ／−７
，２＃す３、５４ （ｑ、 ２Ｈ，Ｊ＝７．２１１つ３
、６０ （ｆ、 ３Ｎ＞ 、３．７４ （’ｔ ５Ｒ）
６、９６ （ｄｄ、 ４１り 実施例 ４ ｔ−ベンジルオ士ジフェニル百ト酸メチルエステルとヨ
ウ化メチルを用すて実施例１と同様の反応、処理を行う
と戸−ベンジルオ士シ（α−メチル）−フェニル酉ト酸
メチルエステルを９６％の耳又率で得る。
！５２０．１２４ＣＭｌ−１ ＮＭＲ（ＣＣ〜）δ１．４２ （ｄ、 ３Ｍ、 ／−７
，２＃す３、５４ （ｑ、 ２Ｈ，Ｊ＝７．２１１つ３
、６０ （ｆ、 ３Ｎ＞ 、３．７４ （’ｔ ５Ｒ）
６、９６ （ｄｄ、 ４１り 実施例 ４ ｔ−ベンジルオ士ジフェニル百ト酸メチルエステルとヨ
ウ化メチルを用すて実施例１と同様の反応、処理を行う
と戸−ベンジルオ士シ（α−メチル）−フェニル酉ト酸
メチルエステルを９６％の耳又率で得る。
ＩＲ（ｎｔａリ １７３５．１６１０Ｓ１５１０．１２
４０□−１＃ＭＲ（ＣＣＡ’ ４） ａ １−４２ （
ｄ、 ３Ｈ，／ ＝ ７−０１１ Ｊ）３、５７ （ｆ
、 ３１１） ３、５７ （ｑ、 ４１１．７＝７．０１１ｘ＞５、０
０ （ｆ、 ２＃） 、 ７．００ （ｄｄ、
４）ｊ）７、３＋ （５’、 ５Ｉｆ） 実施例 ５ 戸−りＤルフェニル酢酸メチルエステルとヨウ化メチル
を用いて実施例）、と同様の反応、処理を行うとｔ〜ク
ロル（α−メ子ル）フェニルへト酸メチルエステルを９
４％の収率で得る。
４０□−１＃ＭＲ（ＣＣＡ’ ４） ａ １−４２ （
ｄ、 ３Ｈ，／ ＝ ７−０１１ Ｊ）３、５７ （ｆ
、 ３１１） ３、５７ （ｑ、 ４１１．７＝７．０１１ｘ＞５、０
０ （ｆ、 ２＃） 、 ７．００ （ｄｄ、
４）ｊ）７、３＋ （５’、 ５Ｉｆ） 実施例 ５ 戸−りＤルフェニル酢酸メチルエステルとヨウ化メチル
を用いて実施例）、と同様の反応、処理を行うとｔ〜ク
ロル（α−メ子ル）フェニルへト酸メチルエステルを９
４％の収率で得る。
ＩＲ（ｎｅａｔ） １７４０、Ｘ５００−１２１０１
１１７０１−’ＮＭＲ（ＣＣ１１４）δ１． ＋３ Ｃ
ｄ、 Ｊ＝６．８Ｈす、３、６０ （４，，３１１）、 ３、６１ （ｑ、 Ｊ＝６．８Ｈす、 ７．２３（Ｋ。４〃） 実施例 ６ フェニル酢酸メチルエステルと臭化イソづＥ］じルを用
いて実施倒置と同様の反応、処理を行うとα・−イソプ
ａじルフェニル酢酸メチルエステルを８５％の収率で得
る。
１１７０１−’ＮＭＲ（ＣＣ１１４）δ１． ＋３ Ｃ
ｄ、 Ｊ＝６．８Ｈす、３、６０ （４，，３１１）、 ３、６１ （ｑ、 Ｊ＝６．８Ｈす、 ７．２３（Ｋ。４〃） 実施例 ６ フェニル酢酸メチルエステルと臭化イソづＥ］じルを用
いて実施倒置と同様の反応、処理を行うとα・−イソプ
ａじルフェニル酢酸メチルエステルを８５％の収率で得
る。
ｉＲ（ｎｅａｔ） ３０４０．２９６Ｑ、、２８８０
、口４０．１６Ｘ（Ｌ １５００．１４５５．１４３５
．１３４０、１２９０．１２４０．．１２１０、１１６
０．７３５．７００Ｇ−１ ＮＭＲ（ＣＣ輸）δ０．６７ （ｄ、 ３町、１．０１
（ｄ、 ３の２．１０〜２．５０ （ｍ、ＩＱ ３．０７ Ｃｄ、ｌ） 、３．５９ （ｆ、３＃）７．
２８ ＜１．５／／） 実施例 ７ 隔膜で分離した電解反応装置の陰極室に、ｌＯＨｍｏｌ
のα−じペリトン及び３．Ｏｇのテトラエチルアン
モニウムパーク０レートを３０耐のジメチルスルホ＋シ
トに溶解して加え、陽極室に４．５ｆのテトラエチルア
ンモニウムパーク０レートを１０ｙｔのジメチルスルホ
＋シトに溶解して加えた。
、口４０．１６Ｘ（Ｌ １５００．１４５５．１４３５
．１３４０、１２９０．１２４０．．１２１０、１１６
０．７３５．７００Ｇ−１ ＮＭＲ（ＣＣ輸）δ０．６７ （ｄ、 ３町、１．０１
（ｄ、 ３の２．１０〜２．５０ （ｍ、ＩＱ ３．０７ Ｃｄ、ｌ） 、３．５９ （ｆ、３＃）７．
２８ ＜１．５／／） 実施例 ７ 隔膜で分離した電解反応装置の陰極室に、ｌＯＨｍｏｌ
のα−じペリトン及び３．Ｏｇのテトラエチルアン
モニウムパーク０レートを３０耐のジメチルスルホ＋シ
トに溶解して加え、陽極室に４．５ｆのテトラエチルア
ンモニウムパーク０レートを１０ｙｔのジメチルスルホ
＋シトに溶解して加えた。
０．２アンペアで定電流電解を行ない、α−じペリトン
ｉｒニル当シ２−ファラデーを通電した後に陰極液を別
の容器に移し、へ十サメチルホスホノアミド３０ｔｔｔ
ｔを加えた。−５５°Ｃに冷却後、フェニル酢酸メチル
エステル２．５ ｍｍｏｌ を加え１０分間攪拌を行
ない、更に塩化メチルｌ Ｑ ｍｍｏｌ を加え一酢
酸エチル＋１０＝１）によυ単離して目的物のα−メチ
ル−フェニル酢酸メチルエステルを得た。（収率７７％
） 実施例８〜２４ 下記第１表に示す所定の原料、アル牛ル化剤、環状アミ
ド、第４級アン七ニウム塩及び溶媒を使用し、且つ所定
の温度を採用しその他は実施例１と同様に処理した。結
果を第１表に示す。
ｉｒニル当シ２−ファラデーを通電した後に陰極液を別
の容器に移し、へ十サメチルホスホノアミド３０ｔｔｔ
ｔを加えた。−５５°Ｃに冷却後、フェニル酢酸メチル
エステル２．５ ｍｍｏｌ を加え１０分間攪拌を行
ない、更に塩化メチルｌ Ｑ ｍｍｏｌ を加え一酢
酸エチル＋１０＝１）によυ単離して目的物のα−メチ
ル−フェニル酢酸メチルエステルを得た。（収率７７％
） 実施例８〜２４ 下記第１表に示す所定の原料、アル牛ル化剤、環状アミ
ド、第４級アン七ニウム塩及び溶媒を使用し、且つ所定
の温度を採用しその他は実施例１と同様に処理した。結
果を第１表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ 環状アミドを第４級アンモニウム塩を支持電解質と
して使用して電解反応に供して得られるアニオンによっ
て、置換基を有していてもよいアリール酢酸エステルの
α−位にアニオンを発生せしめ、ついでアル士ル化剤に
てアル士ル化することを特徴とするα−７４士ルアリー
ル酢酸エステルの製法。 ■ 電解反応において、隔膜式電解反応装置を用いる特
許請求の範囲第１項に記載の製法。 ■ アル＋ル化剤がへ〇ゲン化アル＋ルである特許請求
の範囲第１項記載の製法。 ■ 反応系に希釈溶媒を存在させ、て活性化並びにアル
牛ル化する特許請求の範囲第１項記載の製法Ｏ ■ 希釈溶媒が少くとも１種類の非プロトン性極性溶媒
を含む単独または混合溶媒である特許請求の範囲第４項
記載の製法。 ■ 活性化並びにアル牛ル化の夫々を２５°Ｃ以下の温
度で行う特許請求の範囲第１項記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58094403A JPS59219484A (ja) | 1983-05-27 | 1983-05-27 | α−アルキルアリ−ル酢酸エステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58094403A JPS59219484A (ja) | 1983-05-27 | 1983-05-27 | α−アルキルアリ−ル酢酸エステルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59219484A true JPS59219484A (ja) | 1984-12-10 |
| JPH032957B2 JPH032957B2 (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=14109280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58094403A Granted JPS59219484A (ja) | 1983-05-27 | 1983-05-27 | α−アルキルアリ−ル酢酸エステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59219484A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2555166A1 (fr) * | 1984-11-15 | 1985-05-24 | Otsuka Kagaku Kk | Procede de preparation de derives a-alkyles de l'acide acetique |
| JP2013528703A (ja) * | 2010-04-23 | 2013-07-11 | セラマテック インコーポレイテッド | アリールアルキル界面活性剤前駆体の電気化学合成 |
-
1983
- 1983-05-27 JP JP58094403A patent/JPS59219484A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2555166A1 (fr) * | 1984-11-15 | 1985-05-24 | Otsuka Kagaku Kk | Procede de preparation de derives a-alkyles de l'acide acetique |
| JP2013528703A (ja) * | 2010-04-23 | 2013-07-11 | セラマテック インコーポレイテッド | アリールアルキル界面活性剤前駆体の電気化学合成 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032957B2 (ja) | 1991-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sheppard | Arylsulfur pentafluorides | |
| CA1321973C (en) | Method for producing high purity quaternary ammonium hydroxides | |
| JP6839243B2 (ja) | ビス−（４−ハロエチルベンゼンスルホニル）イミド又はその塩、その製造方法、並びにビス−（４−ハロエチルベンゼンスルホニル）イミドを前駆体とするビス−（４−スチレンスルホニル）イミド又はその塩の製造方法 | |
| US3491151A (en) | Preparation of alkylated hydroxylamines | |
| EP1422216B1 (en) | Fluorine compound and fluorinating agent comprising the compound | |
| JPS59219484A (ja) | α−アルキルアリ−ル酢酸エステルの製法 | |
| Roberts | Alkaline Hydrolysis of Ethyl Benzoate in Aqueous Dimethyl Sulfoxide | |
| JPH02305988A (ja) | 低融点組成物およびその浴を用いる電気アルミニウムめっき方法 | |
| Shono et al. | The Hofmann rearrangement induced by electroogranic method. | |
| Harris et al. | The alkaline hydrolysis of fluorenone-spirohydantoin | |
| US3425919A (en) | Electrolytic method of converting polychloromethyl groups of organic compounds into monochloromethyl groups | |
| JPS60110887A (ja) | α−アルキル化酢酸誘導体の製造方法 | |
| JPS5837393B2 (ja) | Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造方法 | |
| JPS60243293A (ja) | ｍ−ハイドロオキシベンジルアルコ−ルの製造法 | |
| Hudson et al. | The electrochemical oxidation of polyfluoroaromatic amines—I: The synthesis of fluorophenazines | |
| JPS587615B2 (ja) | ジメトキシアントラキノンルイノ セイゾウホウ | |
| Iriuchijima et al. | Stereochemical Studies on the Halogenation of Sulfoxides. II. The Bromination of Cyclic Sulfoxides | |
| Jeffery et al. | The Nitro Group as an ortho Participant in the Dissociation of Iodobenzene Dichloride | |
| JP2000226361A (ja) | 四級アルキルアンモニウム塩の製造方法 | |
| JP2000128868A (ja) | テトラアルキルフルオロホルムアミジニウムトリフルオロアセテ―ト及びその製造方法 | |
| US2233569A (en) | P-acylamino benzene sulphonyl guanidines and process for making them | |
| US2375740A (en) | Manufacture of diamidines | |
| JPH0529341B2 (ja) | ||
| JPH0667934B2 (ja) | リゼルゴ−ル及び１０α−メトキシルミリゼルゴ−ルのＮ−メチル誘導体の製法 | |
| JPS6131191B2 (ja) |