JPS59212442A - 新規な芳香性ジャコウの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の構造 とべにＲはメチル基または水素である。

を有する新規なる芳香性ジャコウ化合物、および こ＼にＲはメチル基または水素、そしてＲ１およびＲ２
は水素、メチル基、捷たけエチル基でめるＱ を有する新規なる芳香性ジャコウ化合物に関するもので
あり、これら化合物は本発明にかメる新規な方法によっ
て製造せられる。

ジヤコウあるいはジャコウ様芳香の天然源は何世紀かに
わたって尊重されて来た。該天然物質の入手の困難性は
ジャコウ様芳香を有する高価でない、より容易に入手出
来る合成物質にか＼る横側を促進して来た。ニトロマス
クは１９世紀後半に導入され、そして更に遅れて一トロ
基を含まない合成ジャコウが導入された。１９６８年か
ら１９７０年の間にわたるＧｉｖａｕｄａｎｉａｎ　に
おいてのＴ、　Ｆ。

Ｗｏ　ｏ　ｄによる概説はジャコウ様芳香を有する合成
物質に関する初期の検討をざっと述べている。これら概
説に述べられている該合成物質のいくらかは香料工業に
よる大規模な使用が見出されている。

しかしながら香料組成物においである種のニトロマスク
の安全性が疑問視さ〕１で来た。それ故に該ニトロマス
クの代替品として使用出来、経済的にそして容易な方法
で製造され得、そして毒物学的に安全な新規な合成ジャ
コウに対する潜在的な必要性が存在するのである。この
ような化学物質は完全に新規な芳香効果の創造におい−
〔のみならず、芳香調性の複製においても用いられるで
あろう。

Ｔ、　Ｆ、　Ｗｏｏｄの概説は第１表に記載される４つ
のテトラリ”Ｈ導体を開示する（　Ｇｉｖａｕｄａｎｉ
ａｎ、１９６８年９月、第６〜７頁を参照）。これら化
合物は非ジャコウと記載されており無芳香性もしくは殆
んど無芳香性である。本発明の化合物の感覚器官的性質
はそれらが予期せざることであるが総体的にジャコラ芳
香を有するが故にＷｏｏｄの概説において開示される化
合物のそれとは完全に異なる。従来技術においては、本
発明の化合物に関する論及あるいはそれらの感覚器官的
性質についての言及はどこにもなされていないのである
。

第１表にはＧｉｖａｕｄａｎｉａｎｓ　１９６８年９月
第６〜７頁に開示されている従来化合物およびそれらの
芳香性が記述されている。

第　　　１　　　表 構　造　　　　　　　　　芳香性の記述以下に本発明の
詳細な説明する。

ａ を有する２〜ホルミル−１−メトキシ−３，５，５゜８
．８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラノ・イト
ロナフタレンは強い優れたジャコラ芳香を有し、その芳
香は甘くそして大環状マスクおよびアムブレノト種の性
質を高めることが予期せざることでは１１〕 分有する２−ホルミル−１−ハイドロキシ−３゜５．５
，８．８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラハイ
ドロナフタレンは、これら化合物を芳香性物質として有
用にする甘い木質様のジャコラ芳香を有するととも予期
せざることではあるが見出されている。

更に下記の構造 ＩＬ １（，２ こ＼にＲは水素またはメチル基、そしてＲ１およびＲ２
は水素、メチル裁寸たはエチル基である〇 分有する化合物もまた屡々木勿様およびせ香調をともな
うジャコラ芳香を有することが予期せざることではある
が見出されている。

上記化合物ＩＣのいくらかのものについての例およびそ
れらの芳香性の記述は第２表に提供される０ 第　　２　　表 本発明の化合物の構造　　　　芳香性の記述３Ｃ １３（１ ０■ 化合物（ｌａ）　（ｌＳｔｌ　−ハイドロキシ−３，５
，５，，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テト
ラハイドロナフタレン＜２）から調製され、るであろう
。−ト記の反応図は化合物（２）から本発明の化合物１
（ｌａ）および（］ｂ）を便利にかつ安価に調製するだ
めの工程を説明するものである。

工程■はａ〉化合物（２）をメチル化して１−メトキシ
−３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８
−テトラヒドロナフタレン（３）を生成すること、ｂ）
化合物（３）をホルミル化して化合物（ｌａ）を生成す
ること、およびＣ）化合物（ｌａ）の回収、からなる０
工程■は化合物（２）をホルミル化して２−ホルミル−
１−ハイドロキシ−３，５，５，８，８〜ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン（１ｂ）を
生成すること、１））化合物（１ｂ）をメチル化して化
合物（１ａ）を生成すること、および化合物（１ａ）の
回収、からなる。

該化合物（１ｂ）はａ）化合物（２）をホルミル化して
化合物（１ｂ）を生成すること、そしてｂ）化合物（１
ｂ）の回収からなる工程Ｈの縮少されたエイ♀によって
調製せられるであろう。

本発明の化合物（１３）および（１４）−こ＼にＲは水
素またはメチル基、そしてＲ１およびＲ２＆″１：１：
水素ル基、もしくはエチル基である−は置換テトラハイ
ドロナフタレン（１１）−こ＼にＲ＋　および１尤２は
水素、メチル基、もしくはエチル基である−から調製さ
れるであろう。下記の反応図は化合物圓から本発明の化
合物０：＋Ｊ　、　（１−１１を便利にそして安価に調
製するだめの二つの工程を説明するものである。

本発明の化合物は相当する置換テトラノ・イトロナフタ
レン（［Ｉ）のホルミル化ま／こはポルミル化とメチル
化によって調製されるであろう。ホルミル化およびメチ
ル化の順序は限定的なものでに］、なく、即チ該置換テ
トラハイドロナンタレン（ｌ　Ｉ）ｉ、ｊ　％　スポル
ミル化され次いでメチル化されるであろうし、寸だその
逆もあり有るであろう。

ＯＲ 工程■はａ）化合物（＋　１１をメチル化して置換テト
ラハイドロナフタレン（１２）を生成すること、ｂ）化
合物（１２）をホルミル化して化合物（１３）を生成す
ること、およびＣ）化合物（１３）の回収、からなる○
工程■は化合物旧）ｔホノベル化して置換テトラヒドロ
ナフタレン（１４）を生成すること、ｂ）化合１勿圓を
メチル化して化合物（Ｘ３）を生成すること、および化
合物０３）の回収、からなる。

該化合物−はａ）化合物（１υをホルミル合物０４）を
生成すること、そしてｂ）化合物０滲の回収からなる工
程Ｈの縮少された工程によって調製せられるであろう。

上記いずれの工程において用いられるメチル化反応は周
知の手法による種々な方法において達成せられる。この
ような手法ばＲ．　Ｂ．　Ｗａｇｎｅｒと１−１．Ｄ。

ＺｏｏＫ’　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ″ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＋　１９　６
　５年、第２２６　〜２５２頁、おＪ：び’　Ｔｈｅ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｔｈｅｒ　Ｌｉｎ
ｋａｇｅ　　。

Ｅｄ．Ｓ．Ｐａｔａｉ　＋　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
　＋　１９６７年第４４５〜４９８頁において例示せら
れ、そしてそれらはと５に参照として併合せられる。

同様にホルミル化反応は周知の手法による種々な方法に
おいて達成せられる。このような手法はゝゝＣｏｒｎｐ
ｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍ　ｉｓ
ｔｒｙ　”　＋Ｐｅｒｇａｍｏｎ　　、　Ｅｄ．　Ｄ．
　Ｈ．、　Ｒ．　Ｂａｒｔｏｒ　　お・よびＷ．Ｉ）。

０１１ｉｓ　、　１９７９年、第６巻、第９０８貞、お
よびゝＸＴｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅ　　Ｃａｒｂｏｎｙｌ　　Ｇｒｏｕｐ　　“。

Ｅｄ．　Ｓ．　Ｐａｔａｉ　、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ　＋　１９　６　６年第２３３〜３０２頁において
例示せられ、そしてそれらばと５に参照として併合せら
れる。

最終生成物の単離と精製は抽出、蒸溜、結晶化、その他
の通常の手法によって達成せられる。これらの価値ある
嗅覚的性質に基づいて、本発明の化合物は例えば石鹸、
洗剤、消臭剤、化粧品等のような芳香料けされた製品に
おいてのみならず高級芳香組成物における使用にも適し
ていることが見出されている。このような芳香組成物は
該新規な化合物の一種もしくは二種以上の感覚器官的に
有効な量と少くとも他の一つの感覚器官的薬剤とからな
るであろう。

ゞ感覚器官的に有効な量“なる言葉はそこに取入れられ
た化合物が感覚的効果を有する香刺組成物寸たは芳香付
けされた品物において存在する化合物の水準もしくは量
を意味する０ 本発明のテトラノ・イドロナフタレン誘導体と例えばア
ルコール、アルデヒド、ケトン、ニトリル。

ニスデル、そして精油のような補助的な香料成分とは混
合され、かくして個々の成分の結合された香りは所望の
芳香を生成する。

香料組成物は精油、芳香性化学物質、樹脂状物およびそ
の他の天然の香りの良い物質の抽出物の注意してバラン
スされ調和を有する調合物である。

各々の成分はそれ自身の特徴イ；］けられた効果を組成
物に付与する。しかしながら香料組成物の全面的な感覚
的効果は該成分の各々の効果の少くとも総和になるであ
ろう。本発明の新規なテトラハイドロナフタレン誘導体
の一種もしくは二種以上のものは例えば組成物中の他の
成分によって寄与せられる嗅覚的反応を利用し適度に調
節することによって香料組成物の芳香特性を改変、修正
、もしくは価値を高める／ζめに用いられるであろう。

ゝゝ改変”とかゝゝ修正“と云う言葉はこＸに別の比較
的芳香のない物質に芳香性または香調を供与したり、あ
る点において欠けている組成物の現存の芳香特性を増大
させたり、または品質や特性あるいは芳香を改良するた
めに現存の芳香性や芳香窓を補なったりすることを意味
するために用いられる。１価値を高める“と云う言葉は
こ＼にそれらの品質を増大もしくは強化することを意味
するために用いられる。

芳香付けされた品物やコロンのみならず香料組成物にお
いて有効な本発明のテトラハイドロナフタレン誘導体の
量は多くの因子に依存する。このような因子は組成物ま
たは品物における他の成分、それらの濃度、そして望捷
れる全面的な感覚的効果を包含するものである。該テト
ラハイドロナフタレン誘導体は、例えば石鹸、洗剤、化
粧品、繊維柔軟剤組成物もしくは品物、そして他の製品
等の芳香付けされる品物に顕著な芳香特性を与えるため
に００１０１重量％々０．０００１重量係程度の量にお
いて用いられ得る。用いられる量は芳香組成物の約８０
重量％迄の範囲に及び、そして芳香付けされる品物の量
の約７，０重量係迄の範囲に及び、そしてその量は費用
、最終製品の性質、最終製品に望まれる効果、そして特
殊な芳香性の要求を考慮して決められるであろう。約１
から約６０重量係の範囲の量が望ましい。

本発明のテトラハイドロナフタレン誘導体は適当な溶媒
中で化学物質の約１から６０重量％含む濃厚物の中へ調
合されるであろう。このような濃厚物は例えばコロン、
消臭剤等の製品を調合するために用いられ、それら製品
において本発明の化学物質の濃度は最終製品に基いて約
０．０００１重歇％から約７重量係の範囲をとり得る。

本発明のテトラハイドロナフタレン誘導体は芳香組成物
において、あるいはラッカ〜、プＩＪ　ＩＪアンティン
、ポマード、シャンプー、比相・品、パウダー等の嗅覚
性成分として学独で、あるいは他の成分と結合されて用
いられるであろう。

嗅覚性成分として用いられる時はテトラハイドロナフタ
レン誘導体のｏ、ｏ　ｏ　ｏ　ｉ重量係、より望捷しく
は１，０重量％（香料組成物の重量に基いて）程度の量
が顕著な芳香特性を与えるために充分なものであろう。

一般に、最終製品に基づいてテトラハイドロナフタレン
誘導体の７．０重量％以下の量が香料組成物において要
求せられる。更に該新規なテトラハイドロナフタレン誘
導体は感覚器官的に有効な量を香料組成物、コロン、お
よび芳香付けする品物に添加することによってそれらの
感覚器官的性質の価値を高めたり、改良したり、修正し
たシするための方法を提供するために上記の」：うな方
式で用いられる。

下記の実施例は本発明の化合物の合成と芳香組成物にお
けるそれらの使用の方法を説明するだめに記載せられる
。これら実施例は本発明の詳細な説明することのみを意
図するものであり、本発明の範囲を限定することを意味
するものではない。

実施例１ 本実施例は１−ハイドロキシ−３，５，５，８，８−ペ
ンタメチル−５，６，７，８−テトラハイドロナフタレ
ン（２）を製造するだめの方法を提供するものである。

該方法は下記の反応連鎖によって説明される。

ステップＡ、濃塩酸（８，２６０ｇ、８６モル広少しず
つ２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール　（４
，４７８ｇ、４６６５モル）へ添加された０１（Ｉられ
た溶液は塩酸ガス（２００ｇ＞を通じつＸ６時間にわた
って２２〜７５℃に加熱され攪拌された。そ〕′とから
該反応混合物は２５℃迄冷却されてヘキサン（３５４）
が添加せられ、そして該混合物は檄しく攪拌された。有
機物層が分離せられ水（２Ｘ１ｉで洗浄せられ、５多重
炭酸ソーダで中和きれそして乾燥せられた（Ｎａ：２５
ｏ４）。溶媒は蒸留によって除去されそして残渣はヘキ
サンから結晶化せられて２，５−ジメチル−２，５−ジ
クロロヘキサン（５，０５４ｇ）、融点６７〜６９℃を
与える。

ステノブＢ、　　２．５ジメチル−２，５−ジクロロヘ
キサン（１８３ｇ、１モル）がｍ−クレゾール（１２９
，６ｇ、１２モル）と共に攪拌せられそして塩化アルミ
ニウム（４ｇ）が少しづつ添加された。該混合物は攪拌
されつ＼１．５時間、９５℃に加熱され、その後二塩化
エチレン（１００ｍ７）が添加せられそれから加熱が続
けられた。１時間後、該混合物は２０℃に冷却されそし
て氷水−塩酸混合物（１５０ＩＩ／。

１０％ＨＣρ溶液）上に注加された。該混合物はトルエ
ン（５００ｍ７）で抽出された。有機物層が分離されブ
ライン（３Ｘ５０薄／）で洗浄せられそして乾燥せられ
た（Ｎａ：２　Ｓｏ、４＞。溶媒は蒸留によって除去せ
られそして残渣はヘキサン／ベンゼン溶媒混合物から再
結晶せられ１−ハイドロキシ−３，５，５゜８．８−ペ
ンタメチル−５，６，７，８−テトラハイドロナフタレ
ン（１７１Ｊ）を与えた。ｍｐ　１３３−１３４℃。

ＧＬＣ純度純度９千 （ＩＨ，ブロードｓＬ６．３５（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝１．４
ＨｚＬ４、７２（ＬＨ，ｓ，ＯＨ）、２．３０（３Ｈ，
　　ｓ）、１．７Ｈ４Ｈ。

ｍ）＋　１．４９（６Ｈ７ｓ　）　、１．３４（６Ｈ９
ｓ　Ｌ　Ｃ　　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ１５４．２（Ｉ
Ｃ，５Ｌ１４７．８（ＩＣ，ｓ）。

１３５、７（ＩＣ，ｓ）、１２８．０（ＩＣ，ｓ）、１
２０．２（ＩＣ。

ｄＬ１１４．６（ＩＣ，ｄ）、３７．９（ＩＣ，　　ｔ
Ｌ３５．２（ＩＣ。

ｔ）、３４．６（ＩＣ，　　ｓ）＋３３．７（ＩＣ，ｓ
）、３２．０（２Ｃ，ｑ）、２８．５（２Ｃ，ｑ）、２
０．８（ＩＣ，ｑ）、ＩＲ（ＫＢｒ）’３　、　５０３
ｃｙｒｔ　　、ＭＳ　（ｍ／ｅ　）２１８（Ｍ−　　、
　２４．、７）。

２０３（１００．０＞、１６１（５５．１）、１４７（
２３．９）、５７（１０．９＞実施例２ 本実施例は工程■による２−ホルミル−１−メトキン−
３．５，５，８．８−ペンタメチル−５，６，７．８−
テトラハイドロナフタレン（１ａ）の調製を説明すａ）
メチル化．水酸化ナトリウム（　ａｓｇ，　０．９５モ
ル）の水（１ｅ）溶液が１−ハイドロキシ−３，５。

５、８．８−ペンタメチル−５，６，７．８−テトラハ
イドロナフタレン（１０９ｇ，０．５モル）、ジメチル
硫酸（１２６ｇ，１モル）およびアドゲン４６Ｘ（２１
．６ｇ）のメチレンジクロライド（２Ｌ）中での混合物
に添加された。該反応混合物は２５〜２８℃で１時間、
激しく攪拌され、その後有機物層が分離され、アンモニ
ア水（　５００ｇｔ，　１　０％）と結合せられ、２０
〜２５℃で０５時間激しく攪拌せられた。

該有機物層はそれから分離されそして洗浄工程が繰返さ
れ、その後有機物層は分離せられ、水（３Ｘ１００ＭＪ
）、それからブライン（　５　０　ｚｔｔｌ　）で洗浄
せられ、そして乾燥せられた（　Ｎａ２ＳＯ４　）。溶
媒は蒸留によって除去され、そして残渣はヘキサンから
結晶化されて１−メトキシ−３．５，５，８．８−ペン
タメチル−５，６，フ．８ーテトラハイドロナフタレン
（３）（９５ｑ）を得た。ｍｐ４９−５０℃，ＧＬＣ純
度９９チ＋．　’Ｈ’−ＮＭＲ　＜　ＣＤＣ　１３　＞
δ６．８９　（ＩＨ．　ｄ，Ｊ’＝米メデメチルトリア
ルキル８　Ｃｔｏ）アンモニウムクロライド１、４　　
Ｈｚ）、　　６．６３（ＩＨ．、　　ｄ，　　Ｊ　＝　
　１．４　　Ｈｚ）、８．８９（３Ｈ，ｓ）、２．４１
＜３８，　　ｓ）、１．７４（４Ｈ，ｒｎ）。

１、４８（６Ｈ，　　ｓ）、　　１．３８（６Ｈ，　　
ｓ）、ＩＲ（ＫＢｒ）１２７３、１２５７ｚ　　、　　
ＭＳ（ｍ／ｅ）　　２３２（Ｍ。

１６、９）、２１７（１００．０）、　　１７５．３（
１９．６Ｌ２１．８．６（１６．０　）　。

ｂ）ホルミル化。１−メトキシ−３．５，５，８．８−
ペンタメチル−５，６，７．８−テトラハイドロナフタ
レン（　５０ｇ，０．２１５５モル）がへキザメチレン
テトラミン（　３１．４ｇ，０．２２４モル）と三弗化
酢酸（２５０１１７）との攪拌されている混合物へ３５
〜４０℃で窒素罪囲気下において添加された。＃攪拌さ
れている反応混合物は８５〜９　０　’Ｃに加熱されて
この温度を１５時間維持する。三弗化酢酸が蒸留によっ
て除かれそして残渣が氷−水混合物（８００ｙｎｌ）上
へ注加された。該混合物は一ｆ：れから０５時間攪拌せ
られ、１０饅炭酸ソーダ溶液で中和せられ、そして生成
物はベンゼン（２Ｘ１５０ｙｘＪ）で抽出された。結合
せられた抽出物はブライン（５０ｍ）で洗浄せられそし
て乾燥せられた（Ｎａ２ＳＯ４）０溶媒が蒸留によって
除去せられ、残渣はヘキサンから結晶せられて２−ホル
ミル−１−メトキシ−３，５，５，８，８−ペンタメチ
ル−５，６，７，８−テトラノ・イドロナフタレン（１
４ｇ）を与える。ｍｐ７８℃。

ＧＬＣ純度１００％、　　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ
１０３９（ＬＨ，ｓ）、６．９３（ＬＨ，ｓ）、　　３
．８６（３Ｈ，ｓＬ２．４９（３Ｈ，ｓ）、　　１．６
３（４Ｈ，ｓＬ　　１．３９３ （６Ｈ，ｓ）、　　１．３７（６Ｈ，ｓ）、　　Ｃ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１ａ　）　　δ１’９２．１（ＩＣ，ｄ）
、、１６５．４（ＩＣ，ｓ）、　　１５３．５（ＩＣ，
ｓ）、１３８．３（ＩＣ。

ｓ）、１３５．８（ＩＣ，ｓ）、　　１２５．８（２Ｃ
，ｓ、ｄ）。

６６．１（ＩＣ，ｑ）、３８．ＮＩＣ，ｔ）、３５．３
（ＩＣ。

ｓ　）、３４．８（ＩＣ，ｔ）、　　３４．３（ＩＣ，
ｓ）＋３１．７（２Ｃ，ｑ）、２９．８（２Ｃ，ｑ）、
２０．８（ＩＣ，ｑ）、　　ＩＲ（メルト）１２４５．
　１６８２１ ｔｙｎ　　、ＭＳ　（ｍ／ｅ）２６０（Ｍ　　、２０．
８）、　　２４６（１８，７）、２４５（１００，０）
、１４１（１２，３）、１２８（１３，２）、１１５（
１３，０）。

実施例３ 本実施例は工程Ｉによる２−ホルミル−１−メトキシ−
３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７゜８−
テトラハイドロナフタレン（１ａ）の調製において用い
られ得る他のホルミル化方法を説明するものである。

実施例２によって調製せられた１−メトギシ−３、５，
５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラハ
イドロナフタレン（２３，２ｇ、０．１モル）がＭ酸（
１８，２ｇ　、　０．３モル）、８５％燐酸（１７，６
ｇ。

０．１５モル）、塩酸（２８，７ｇ、’０．３モル）お
よびパラホルムアルデヒド（７，３ｇ、０．２４モル）
の攪拌されている溶液に添加された。該混合物は攪拌さ
れそして９５°Ｃでｌ　６１１Ｈｉ間加夕５せられた。

該反応混合物はそれから２５°Ｃに冷却せられ、ベンゼ
ン（５０ｒりが添加せられ、激しく攪攪拌せられた。有
機物層が分離せられ、水（２ｘ　２５ｍ＃　）で洗浄せ
られ、５％重炭酸ソーダ溶液で中和せられ、そして乾燥
せられた（　Ｎａ　２３０４　）。

溶媒は蒸留によって除去せられ２−クロロメチル−１−
メトキシ−３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６
，７，８−テトラハイドロナフタレン（２８ｇ）、ＧＬ
ｃ純度８４％を与えた。

ナトリウム（２，８７ｇ、　０．１２５モル）が０．５
時間にわたって２５〜４５°Ｃにおいてメタノール（４
０ｍＡ）へ小片で添加され、それからニトロプロパン（
１３，３５ｇ、０．１５モル）が添加された。

該混合物は攪拌されつつ６５°Ｃで０．２５時間加熱せ
られ、それからメタノール（５０ｍｌ＞中の１−メトキ
シ−２〜クロロメチル−３，５，５，８，８−ペンタメ
チル−５，６，７，８−テトラハイドロナフタレン（２
８ｇ　、０．１モル）のスラリーが６５°Ｃで０．２５
時間にわたって少量ずつ添加された。

該攪拌されている混合物は６５〜６８°Ｃで２５時間加
熱せられ、その後過剰のメタノールは蒸留によって除去
された。残渣はベンゼン（１００ｍ６　）中に溶解せら
れ、そして該溶液は水（３×２５ｍβ）、それからブラ
イン（２５ｍ＃）で洗浄せられ、乾燥せられた（　Ｎａ
２ＳＯ４）。溶媒は蒸発せられそして残渣は蒸留せられ
て１８ｇの物質（ｂｐ１１６〜１２４°Ｃ１０，４闘）
が得られ、該物質はヘキサンから結晶化せられて２−ホ
ルミル−１−メ１−キシー３．５．５，８．８−ペンタ
メチル−５，６，７，８−テトラハイドロナフタレン（
１ａ）を提供する。ｍｐ７８〜７８５°Ｃで手性せられ
たスペクトルデーりを有する。

実施例４ 本実施例は工程■による２−ホルミル−１−ハイドロキ
シ−３，５，５，８，８〜ベックメチル−５゜６．７．
８−テトラハイドロナフタレン（Ｉ　ｂ　）および２−
ホルミル−１−メトキシ−３，５，５，８，８−ペンタ
メチル−５，６，７，８−テトラハイドロナフタレン（
１ａ）の調製を説明する。

ＩＩ〕１ンｌ ａ）ホルミル化、ヘキサメチレンテトラミン（２１ｇ、
０．１５モル）および１−ハイドロキシ−３，５，５，
８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラハイド
ロナフタレンが攪拌されつつ少量ずつ酢酸（２５０ｍβ
）へ添加されそして該混合物は９５〜１００°Ｃ１２時
間加熱せられた。８０〜８５°Ｃに冷却後、水（２５峙
胡）と濃塩酸（６０ｍ６）が添加され、該混合物は９５
〜１００°Ｃ１更に２時間加熱せられた。該反応生成物
はそれから２０’Ｃに冷却せられ、ジエチルエーテル（
１５０ｒＪ　）が添加せられそして混合物は激しく攪拌
せられた。有機物層が分離せられ、ブライン（２Ｘ５０
ｍｎ）で洗浄せられ、５％重炭酸ソーダ溶液（Ｉ　ＯＯ
ｍＪわで中和せられ、そして乾燥せられた（　Ｎａ２Ｓ
Ｏ４）。溶媒は蒸溜によって除去せられ２−ホルミル−
１−ハイドロキシ−３，５，５，８，８−ペンタメチル
−５，６，７，８−テトラハイドロナフタレン（Ｉｂ）
（１８ｇ）を得た。ｍｐ９１−９２°Ｃ，ＧＬＣ純度純
度９千（ＣＤＣｌ２）δ１２．９２（　＋’Ｈ，　ｓ）
　、　１０．２１（　１’Ｈ，　ｓ）　。

６、７３（ＩＨ，ｓ）、１．６８（３Ｈ，ｓ）、１．６
７（４Ｈ，ｓ）。

１、４８（６Ｈ，ｓ）、１．３２（６Ｈ，ｓ）、Ｃ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ１９４．４（ＩＣ，ｄ）、１６３
．５（ＩＣ，ｓＬ　１５６．５（ＩＣ。

ｓ）、１３８．０（ＩＣ，ｓ．）、１３０．８（ＩＣ，
ｓ）、１２０．１（ＩＣ．ｄ）、１１６．２（ＩＣ，５
）３７．７（ＩＣ，ｔ）、３５．３（ＩＣ．ｓ）、３４
．６（ＩＣ．ｔ）、３３．９（ＩＣ，’ｓ）、３１．０
（２Ｃ，Ｑ）、２７．７（２Ｃ．Ｑ）、１７．８（、Ｉ
Ｃ．ｑ）、ＩＲ（ＫＢｒ）１６１５．１６２８ｃｍ　　
、ＭＳ（ｍ／’ｅ）２４６．２（Ｍ＋，２３．９）、２
３１．２（１００．０）、＋８’９．１（１９．９）＋
６１．２（１９．２）。

ｂ）メチル化．水酸化すＩ・リウム（　０．９　８　ｇ
　、　０．０２４４モル）ノ水（２４ｍ．ｇ）溶？（グ
が少しずつ２−ホルミル−１−ハイドロキシ−３．５，
５，８．８−ペンタメチル−　５．６，７．８−テトラ
ハイドロナフタレン（　３　ｇ　、　０．０１２２モル
）、ジメチル硫酸（３０７ｇ，０．０２４４モル）およ
びアドゲン４　６　４　（０．５６ｇ）のメチレンジク
ロライド（４８ｍｇ）ｉｆＪ液に添加された。該混合物
は３８〜４０°Ｃで４時間激しく攪拌せられた。冷却後
、有機物層が分離せられ、ブライン（３×２０ｍ４）で
洗浄せられ、そして乾燥せられた（　’Ｎａ２ＳＯ４　
）。溶媒は蒸溜によって除去せられそして残渣は蒸溜せ
られて２−ホルミル−１−メ！ーキシー３．５，５，８
．８ーペンタメチル−５．６，７．８−テトラハイドロ
ナツタ１／：／（　Ｉ　ａ，）　（　２．５　ｇ　）を
得た。１７８°Ｃ（ヘキサンより）、ＧＬＣ純度９９．
７％、予想されたスペクトルデータを有する。

実施例５。

本実施例はＰ−クレゾールがｍ−クレゾールに置換えら
れ、反応が溶媒として石油エーテル（沸点５５〜１００
°Ｃ）の存在下で行われたことを除いては実施例１．で
記述されたと同様な方法と４オ料とを用いて出発物質、
１−ハイドロキシ−４．　５，　５，　８．　８−ペン
タメチル−５．、６　、７　、８−テの調製を説明する
ものであり、所イＬの物質１−ハイドロキシ＝４．５，
５，８．８−ペンタメチル−５。

６、７．８−テトラハイドロナフタレン、４３％卯論値
が得られた。ＧＬＣ純度９８％、予想されたスペクトル
データヲ有する。

実施例６ 本実施例は工程ＩＩによる２−ホルミル−１−ハイドロ
キシ−４．５，５．８．８−ペンタメチル−５。

６、７．８　−　テトラハイドロナフタレンと、２−ポ
ルミル−１−メトキシ−４．５．５　−　８．８−ペン
タメチル−５，６，７．８−テ１−ラハイドロナフタレ
ン（＋３ｂ）の調製を説明するものである。

ａ）ホルミル化．１−ハイドロキン−４．５．５，８．
８−ペンタメチル−５　、６　、７　、８−テトラハイ
ドロナフタレン（　７８ｇ．０．３５８モル）は氷酢酸
（６３２ｍ＃）およびヘキサメチレンテトラミン（９３
，６ｇ。

０．６６９モル）と共に攪拌せられた。該混合物は１０
５〜１１０°Ｃ１１０時間加熱せられる。熱水（、６３
２ｒ＋Ｊ）が添加せられ、加熱は更に２．５時間、＋０
０°Ｃで続けられた。該混合物は２０°Ｃに冷却せられ
１−ルエン（２５０ｒＪ）が添加せられ、該混合物は倣
しく攪拌せられた。有機物層は分離せられ、水（２ｘ５
０ｍｌで洗浄せられ、それから５％Ｎａ）ｌＣＯ３溶液
で中和せられ、最後にブライン（５０ｒｒＪ　）で洗浄
せられた。溶媒は蒸留によって除去され、残渣は蒸留せ
られて２−ホルミル−１−ハイドロキシ−４，５，５，
８，８−ペックメチル−５，６，フ、８−テトラハイド
ロナフクレン（４５ｇ）を得た。ｂｐ１３８−１４６°
Ｃ／＋ｍｍ、ＧＬＣ純度９５％、　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤ
’ＣＩ３）δ１１．６３（ＩＴ−Ｉ、ｓ）、９．７３（
＋Ｈ，ｓ）、７．０９（＋Ｈ，ｓ）２．５２（３Ｈ，ｓ
）、１．６６（３Ｈ，ｓ）１．４７（６Ｈ，ｓ）、１．
４２（６Ｈ、ｓ　）　、１３ＣＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｌ　３
）δ１９６（ＩＣ，ｄ）　。

＋５９（ＩＣ，ｓ）、１５５（１Ｃ，ｓ）、１３４．７
（ＩＣ，ｄ）。

１３４．１（ＩＣ，ｓ）、１２８（ＩＣ，ｓ）、Ｎ８．
Ｉ（ＩＣ，ｓ）。

３９．３（ＩＣ，ｔ）、３７．８（ＩＣ，ｔ）３６．５
（Ｉｃ、ｓ）。

３５．２（ＩＣ，ｓ）、２８．７（２Ｃ，ｑ）２７．９
（２Ｃ，Ｑ）。

２３．５（ＩＣ，ｑ）、ＩＲ（Ｊ（Ｂｒ）１６３７ｃｍ
”　、ＭＳ（ｍ、／ｅ）２４６．２（Ｍ＋、３６１）、
２３１．２（１００，０）、１６１．２（４１，６）、
１８９．１（２７，９）。

ｂ）メチル化、２−ホルミル−１−ハイドロキシ−４，
５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テト
ラハイドロナフタレン（４２ｇ、Ｏ，１７モル）カトル
エン（６５６ｍ１）と共に攪拌せられ、水酸化カリウム
８５％（１６，８ｇ、０．２５５モル）が少しずつ添加
せられた。該混合物、汁４０°Ｃに加熱せられ、ジメチ
ル硫酸（３２１３ｇ、０．２５５モル）が４０〜４５°
Ｃで０５時間にわたって添加せられ、加熱は５０°Ｃで
史に１５時間続けられた。該混合物は２０°Ｃに冷却せ
ら九、５％ＨＣｇ溶液中で中和せられ、それから水（２
０＋Ｊ　）で洗浄せられ、最後にブライン（２５ｍ６）
で洗浄せられた。溶媒は蒸簡で除去せられそして残渣は
蒸留せられて２−ホルミル−１−メｌ−キシ−４，５，
５゜８．８−ペックメチル−５，６，フ、８−テトラ／
１イドロナフクレン（３６ｇ）を与えた。ｂｐ１４０−
１４２°Ｃ／　Ｌ５ｍｍ　、　ＧＬＣ純度９５％、ヘキ
サンからの結晶化によって２８ｇの物質を学えた。ＧＬ
Ｃ純度９９％、’Ｈ−Ｎ、ＭＲ（ＣＤＣ１いδＩＯ，’
２３（２Ｈ，ｓ）。

７．４１（ｌＨ，ｓ）、３．８９（３Ｈ，ｓ）、２．５
２（３Ｈ，ｓ）。

１．６３（４Ｈ，ｓ）、１．４２（６Ｈ，ｓ）、１．４
０（６Ｈ，ｓ）。

”’Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ１８９．９（ＩＣ，ｄ
）、１６２．３（ＩＣ，５）１５３１（ＩＣ，ｓ）、１
３９．９（Ｉｃ、ｓ）。

１３２．７（Ｉｃ、　ｓ）　、　１３１．３（ＩＣ，ｄ
）　、　１２６．５（ＩＣ。

ｓ）、６６．０（ｌｃ、ｑ）、３９．４（ＩＣ，ｔ）、
３８．２（Ｉｃ。

ｔ）３６．４（ＩＣ，ｓ）、３５．６（Ｉｃ、ｓ）、３
０．０（２Ｃ，ｑ）。

２８．９（２Ｃ，ｑ）、２３．７（ＩＣ，ｑ）、ＩＲ（
ＫＢｒ）１６８３゜１２３５ｃｍ　’、ＭＳ（ｍ／ｅ）
２６０．３ＣＭ＋４６．３）　、　２４５．２（１００
，０）、＋７５（３８，５）、＋２８（３１，１）。

実施例７ 本実施例は出発物質、３−エチル−１−ハイドロキシ−
５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テト
ラハイドロナフタレン Ｉ−１ の調製を説明するものである。３−エチルフェノールが
ｍ−クレゾールに置換えられ、そして反応は溶媒として
エチレンジクロライドの存在下で行われることを除いて
は実施例１．に記述されたと同様な方法と月相が用いら
れ、所望の生成物、３−エチル−１−ハイドロキシ−５
，５゜８．８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラ
ハイドロナフタレンが得られた。６６％ｊ：ｌｊ論］直
、ＧＬＣ純度純度９士 有する。

実施例８ 本実施例は工程Ｈによる３−エチル−２−ホルミル−１
−ハイドロキシ−５．５．８．８−テ１ーラメチルー５
．６．７．８ーテトラハイドロナフタレンおよび３−エ
チル−２−ホルミル−１−メトキシー５．５．８．８−
テトラメチル−５，６，７，８−テトラハイドロナフタ
レン（１３Ｃ）の調製を説明する。

＋３０ ａ）ホルミル化、３−エチル−）−ハイドロキシ−５，
５，８，８−テｉ・ラメチル−５，６，７，８−テトラ
ハイドロナフタレン（９４ｇ、０．４０５モル）カ氷酢
酸（６７０ｍｅ　）と共に攪拌せられ、そしてヘキサメ
チレンチ１〜ラミン（１０２，６ｇ、０．７３モル）が
少しずつ添加せられた。該混合物ば９５°Ｃ１３時間加
熱せられ、熱水（６７０ｒｒＪ）が添加せられ、そして
加熱は１００℃で１５時間続けられた。該混合物は２０
°Ｃに冷却せられ、トルエン（２Ｑ　Ｇｍｎ）が添加せ
られ、そして該混合物は激しく攪拌せられた。有機物層
は分離せられ、水（３ｘｉ５０ｍ６）で洗浄せられ、そ
れから５％ＮａＩ（ｃＯ３溶液で中和せられ、最後にブ
ライン（５０ｍｌ）で洗浄せられた。溶媒ｌｄ蒸蒸留ら
れそして残渣は蒸溜せられて３−１升ルー２−ホルミル
ー１−ハイドロギシ−５，５，８，８−テトラメチル−
５，６，７，８−テ１ラハイド口ナフタレン（７７，９
ｇ）を与えた。ｔ）ｐ１２７ｉ３２°Ｃ／　０．５　ｍ
ｍ　。

ＧＬＣ純度９８％、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ１３）δ
１２．８了（１Ｈ０ｓ）、１０．２０（ＩＨ，ｓ、）、
６．７２（ＩＩ−１，ｓ）、２．８９（２Ｈ。

ｑ）、１．６５（４Ｈ，ｍ）、１．４４（６Ｉ（、ｓ）
、１．３０（３Ｈ。

ｔ　）　、’１．２９　（６Ｈ、ｓ　）　、１３ＣＮＭ
Ｒ（ＣＤＣＩ３）δ１９４．３（ＩＣ，ｄ）、１６３．
６（ＩＣ，ｓ）、１５６．７（ＩＣ，ｓ）。

１４４．６（Ｉｃ、ｓ）、１３０．８（ＩＣ，ｓ）、ｌ
　１８．５（ＩＣ。

ｄ）、１１５．２（ＩＣ，ｓ、）、３７．７（ＩＣ，ｔ
）、３５．５（Ｉｃ。

ｓ）、３４．７（ＩＣ，ｔ）、３４．０（ＩＣ，ｓ）、
３１．１（２Ｃ。

ｑ）、２７．７（２Ｃ，ｑ）、２４．８（ＩＣ，ｔ）、
１６．９（ＩＣ。

ｑ）、ＩＲ（ＫＢｒ）＋６０９ｃ＋ｎ’ＭＳ（ｍ／ｅ）
２６０．３（Ｍ＋、ｚ２６）、ｚ＋５．２（１００，０
）、２ｏ３．３（１８，２）。

２４６．２　（１７，０）　。

ｂ）メチル化、３−エチル−２−ホルミル−１−ハイド
ロキシ−５，５，８，８−テトラメチル−５，６゜７．
８−テトラハイドロナフタレン（４ｇ、ｚｇ。

０．１８５モル）がトルエン（６５０ｍｌ）と共に攪拌
せられ、そして水酸化カルシウム８５％（１９，５ｇ、
０．２９６モル）が少しずつ添加された。

該混合物は４５°Ｃに加熱せられそしてジメチル硫酸（
３５ｇ、０．２７８モル）が０．５時間にわたって、４
５〜５０°Ｃで添加された。加熱は更に０５時間、５０
°Ｃで続けられた。混合物は２０°Ｃに冷却せられ、５
％塩酸で中和せられ、水（５０＋Ｊ）で洗浄せられ、そ
れから最後にブライン（３０ｍｌ　）で洗浄せられた。

溶媒は蒸溜で除去せられ、そして残渣は蒸溜せられて３
−エチル−２−ホルミル−１−メ１−ギシー５．５．８
．８−テ１〜ラメチル−５，６，７，８−テトラハイド
ロナフタレン（４０，６ｇ）を与えた。ＧＬＣ純度９８
％、ヘキサンから結晶化して２７ｇの物質を与える。Ｇ
ＬＣ純度９９％、ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ１０３
８（ｌＨ，ｓ）、６．９了（１）（、ｓ）、３．８５（
３Ｈ，ｓ）、２．８９（２Ｈ，Ｑ）　、　１．６４（４
Ｈ，ｓ）　、　１．４０（６Ｈ，ｓ）　１．２８δ１９
２．０（ＩＣ，ｄ）、１６５．３（ＩＣ，ｓ）、　１５
３．６（ＩＣ。

ｓ）、１４４．４（ＩＣ’、ｓ）、１３５．７（ＩＣ，
ｓ、１２５．’３（ＩＣ，ｓ）、１２４．１（ＩＣ，ｄ
）　、６６．０（ＩＣ，ｑ）、３８．１（ＩＣ，ｔ）、
３５．４（ＩＣ，ｓ）、３４．８（ＩＣ，ｔ）、３４．
３（ＩＣ，ｓ）、３１．８（２Ｃ，ｑ）、２９．８（２
Ｃ，Ｑ）、２６．６（ＩＣ，ｔ）、１５．７（ＩＣ，ｑ
）、ＩＲ（ＫＢｒ）１２７５゜＋２６３ｃｍ　’、ＭＳ
（Ｍ、／ｅ）２７４．２（Ｍ＋、　１７．１　）　。

２５８．１（１００，０）、２６０．３（２０，３）、
１２８．１（１５，１）。

実施例９゜ 本実施例は出発物質、１−ハイドロキシ−３゜４．５，
５，８．８−ヘキサメチル−５，６，フ、８−テトラハ
イドロナフタレン １１ の調製を説明するものである。

３、４−　ジメチルフェノールがｍ−クレゾールロライ
ドの存在下で行われたことを除いては実施例１．におい
て記述されたと同様な方法と材料゛を用いて１−ハイド
ロキシ−３，４，５，５，８，８−へキサメチル−５，
６，７，８−テトラハイドロナフタレンが得られた。１
５％理論値、ＧＣＬ純度１００％、予期せられるスペク
トルデータを有する。

実施例１０゜ 本実施例は工程Ｈにおける２−ホルミル−１−ハイドロ
キシ−３，４，５，５，８，８−へキサメチル５．６．
７．８−テトラハイドロナフタレンと、２−ホルミル−
１−メトキシ−３，４，５，５，８，８−ヘキサメチル
−５，６，７，８−テトラハイドロキシナフタレン（＋
３ｄ）の調製を説明するものである。

フタレン（，１５ｇ、０．０６４６モル）が氷酢酸（１
００ｍａ＞と共に攪拌せられ、そしてヘキサメチレンテ
トラミン（１５ｇ、０．１０７モル）が少量ずつ添加さ
れた。該混合物は１００°Ｃ１２時間加熱せられた。熱
水（Ｉ　ＯＯｍβ）が添加せられ、加熱は史に０．５時
間１００°Ｃで続けられた。該混合物は２０°Ｃに冷却
ぜられ、トルエン（２５ｍ６　）が添加せられ、そして
該混合物は激しく攪拌せられた。有機物層は分間１せら
れ、水（２ｘｌＯｍｌ＞で洗浄せられ、それから５％Ｎ
ａＨＣＯ３溶液で中和せられ、最後にブライン（＋ｏｍ
ｌで洗顔せられた。溶媒は蒸留によって除去せられ、そ
して残渣はヘキサンから結晶化せられて２−ホルミル−
１−ハイ１−′ワキシー３．４，５，５，８．８−ヘキ
サメチル−５，６，７，８−テトラハイドロナフタレン
（８，８，ｇ）を与えた。ＧＬＣ純度９４％、ＩＨ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１３）δ１２．９４（ＩＨ，ｓ）、１０．
３６（ＩＨ。

ｓ）、２．４３（３Ｉ−１，ｓ）、２．３６（３Ｈ，ｓ
）、　１．６５（４Ｈ。

ｓ）、　１．４８（６Ｈ，ｓ）、　１．４６（６Ｈ，ｓ
）、１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）δ１９５．４（ＩＣ
，ｄ）、１６１．４（ＩＣ，’ｓ）。

１５６．０（ＩＣ，ｓ）、１３８．０（ＩＣ，ｓ）、　
１３１．９（ＩＣ。

ｓ）、１２６．６（ＩＣ，ｓ）、　１１６．７（ＩＣ，
ｓ）、４０．２（ＩＣ，ｔ）、３７．９（ＩＣ，ｔ）、
３６．５（ｉＣ，ｓ）、３５．１（ＩＣ，ｓ）、２９．
５（２Ｃ，ｑ）、２８．１（２Ｃ，ｑ）、Ｉ９．３（Ｉ
Ｃ，ｑ）、１４．１（ＩＣ，ｑ）、ＩＲ（ＫＢｒ）１６
２８ａｎ’。

ＭＳ（ｍ／ｅ）２６０．３（Ｍ＋、３８．６）、２４５
．２（＋００．０）。

１７５．１　（２８，７）、　１８９．１　（２０，１
）。

ｂ）メチル化、２−ホルミル−１−ハイドロキシ−３，
４，５，５，８，８−へキサメチル−５，６，７，８−
テトラハイドロナフタレン（８，７ｇ、０．０３３５モ
ル）がトルエン（６０ｍｆｆ　）と共に攪拌せられ、そ
して水酸化カリ８５％（３，１ｇ、０．０４７モル）が
少量ずつ添加せられた。該混合物は５５°Ｃに加熱せら
れ、ジメチル硫酸（６，３ｇ、０．０５モル）が０５時
間にわたって５５〜６０’Ｃで添加せられ、そして加熱
は５５〜６０°Ｃで４時間続けられる。

該混合物は２０°Ｃに冷却せられ、５％塩酸で中和せら
れ、水（１０ｒ＋Ｊ）で洗浄せられ、そして最後にブラ
イン（１０ｍ４）でｌ’ｔ’Ｑ　Ｉ４ｉせられた。溶媒
は蒸留によって除去ぜられそして残渣は蒸留せられて２
−ホルミル−１−メトギシ〜３，４．５゜５．８．８−
ヘキサメチル−５，６，フ、８−テトラハイドロナフタ
レン（５，８ｇ）をケーえた。ＧＬＣ，％［度９７％、
ヘキサンからの結晶化はＧＬＣ紳度１００％の物質３．
５ｇを憤えた。’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ１０．４
０（ＩＨ，ｓ）、３．７８（３Ｈ，ｓ）。

２．４０（３Ｈ，ｓ）、２．３７（３Ｈ，ｓ）、　１．
６４（４Ｈ，ｓ）。

１．４５（６Ｈ，ｓ）、　１．４２（６Ｈ，ｓ）、　１
３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ１９３．５（ＩＣ，ｄ）
、１６２．９（ＩＣ，ｓ）。

１５１．６（ＩＣ，ｓ）、　１３７．７（ＩＣ，ｓ）、
　１３６．７（ＩＣ。

ｓ）、　１３２．５（ＩＣ，ｓ）、　１２６．９（ＩＣ
，５）６５．７（ＩＣ。

ｑ）　、４０．３（ＩＣ，ｔ）、３８．２’（ＩＣ，ｔ
）、３６．２（ＩＣ。

５）３５．２（ＩＣ，ｓ）、３０．２（２Ｃ，ｑ）、２
９．８（２Ｃ，ｑ）。

１９．７（ＩＣ，ｑ）、１５．８（ＩＣ，ｑ）、ＩＲ（
ＫＢｒ）１２４４゜１２７１．１６８２ｃｍ　　’　、
ＭＳ（ｍ／ｅ）２７４．２（Ｍ＋、３４．９）。

２５９．１（１００，０）、２６０．２（２１，７）、
１８９．１（２１，５）。

実施例１１ ７０一ラルアルデヒド系香料組成物 古典的なフローラルアルデヒド系組成物は次の成分を混
合することによって調製せられる。

成　　　　　分　　　　　　重量部 、イラン油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００ジメチル−α−イオノン　　　　　　　　　１１０
１０％の純；砕ローズデマイ　　　　　　　　　６０オ
青留され六二パチョリ香ン由　　　　　　　　　１０サ
ンダル；ｌ：／ｌｌ山　　　　　　　　　　　　　　　
１０ベチベル再結合油　　　　　　　　　　　　１０ハ
イドロギシ　シトロネロール　　　　　　８０グローブ
油　　　　　　　　　　　　　　　　１′３クマリン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８５１０％のアル
デハイドＣ−１０４０ １０％のアルデハイドＣ−１１７ンガシレニツク　４０
１０％のアルデハイドＣ−１２４０ オイル　ブワ　デ　ロース　ブラジリアン　　２０リナ
リル　アセテ−１−１０ スチラツクス　エギス　　　　　　　　　　　１５５０
％の純粋オークモス　　　　　　　　　２０１８％のム
ース　デ　メトラ　　　　　　　３０１０％のα−イロ
ン　　　　　　　　　　　　１０１０％の純粋ジャスミ
ン　　　　　　　　　　＋５０バニラチンキ　　　　　
　　　　　　　　　　　４０１０％のアルデハイドＣ−
１４５ １０％のトルコ風バラ油　　　　　　　　　　１５ブワ
　デ　ローズのリナロール　　　　　　　３５計１００
０ ９無芳香性ジエチル　フタレート中 該新規な化合物（１３ａ）の１５０部が上記混合物の１
０００部に添加された時、より豊富な、より充実した、
そしてより残存性のある芳香を有するフローラルアルデ
ヒド型組成物が得られた。

マスクアムブレノトの７０部、マスクケトンの５０部、
そしてマスクキシレンの３０部からなるジャコラ化合物
の混合物１５０部が」−記混合物の１０００部に添加さ
れた時、新規化合物（’Ｉ’３　ａ）によって調製せら
れたフローラルアルデヒド型組成物と実質的に同様な感
覚器官的性質を有するフローラルアルデヒド型組成物が
得られた。新規ジャコラ化学物質（１３，ａ　）はそれ
故に既知のジャコラ化学物質に代えてニトロ−マスク処
方に用いられることが出来、非常によく似た感覚器官的
効果を達成する。

実施例１２ フジエール型の香料組成物 ７ジ工−ル型組成物は下記の成分を混合することによっ
て調製せられる。

シトロネロール　　　　　　　　　　　　　１０ジメチ
ル−ａ−イオノン　　　　　　　　　１０ゲラール・　
アセテ−１・　　　　　　　　　　１０１０％のラフ゛
タプム　シスクスｌ山１０クローブ油　　　　　　　　
　　　　　　　　１０１０％の無色ラブダナム　　　　
　　　　　３０ヘンシル　サリシレ−１−２０ テルペン′を８＝ｆ：”’ｌいベチクレインオイル　　
２０オレンジ　ビター油　　　　　　　　　　　２０イ
ソアミル　サリシレート　　　　　　　　３０クマリン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ゲラニオー
ル　　　　　　　　　　　　　　３０パチヨリｒ山　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ラハンデイン
　フロノソ’／＋１＋　　　　　　　　　５　。

３８−４２％のバレム　ラベンダーｌ由　　　６０５０
％の純粋オークモス　　　　　　　　　１００ベルガモ
ツト油　　　　　　　　　　　　　２５０計７２０ １無芳香性ジエチル　フタレート中 新規なジ１ヤコウ化合物（＋３ａ）の１２０部”　が上
記混合物の７２０部に添加された時、暖調な、動物的な
、ジャコラ性状を基礎組成物よりも大きな残存性と共に
有するフジエール型組成物が得られた。

マスクアムブレノトの６０部、マスクケトンの４０部、
そしてマスクキシレンの２０部からなるジャコウ化合物
の混合物の１２０部が上記混合物の７２０部に添加され
た時、新規な化合物（＋３ａ）によって調製せられたフ
ジエール型組成物と実質的に同様な感覚器官的性質を有
するフジエール型組成物が得られた。新規なジャコウ化
合物（１３ａ）はそれ故に既知のジャコウ化学物質の代
わりに二１−ロマスク処方において使用することが出来
、非常によく似た感覚器官効果を達成する。

実施例１３ オリエンタルブーケ型の香料組成物 オリエンタルブーケ型香料組成物は下記の成分を混合す
ることによって調製せられる。

１０％のアルデハイドＣ−１２５ ベニル　エチル　アセテ−１・５ １０％のインドール　　　　　　　　　　　　５計８５
０ １無芳香性ジエチル　フタレート中 新規な化合物（ｊ３Ｃ，）の１５０部が上記混合物の７
５０部に添加された時、暖調な、甘い、かなりジャコラ
性を有するオリエンタルフ゛−ケ型組成物が得られた。

マスクキシレンの４０部、マスクケトンの５０部、ソシ
てマスファムブレットの６０部７５）らなるニトロマス
ク化合物の混合物の１５０部が上記混合物の７５０部に
添加された時、新規な化合物（１３Ｃ）によって調製せ
られた。ｊ−！Ｊエンタルブーケ型組成物と実質的に同
様な感覚器官的性質を有するオリエンタルブーケ型組成
物が得られた。新規なジャコラ化学物（１３Ｃ）はそれ
故に既知のジャコウ化学物質の代わりにニトロマスク処
方において使用することが出来、非常によく似た感覚器
官的効果を達成する。

実施例−１，４゜ 石鹸組成物の調製 獣脂およびココナツツ油からなり、芳香付けされていな
いソーダベースのトイレットソープから製造された石鹸
片の総計３００ｇは化合物（１３ａ）もしくは化合物（
＋　３Ｃ）の１０％エチルアルコール溶液の３０ｇと実
質的に均一な組成物が得られるまで混合された。化合物
（１３ａ）を含む石鹸組成物は優れたジャコウ芳香と甘
さを明白に示し大環状マスクの特性を高める。化合物（
１３Ｃ）を含む石鹸組成物は永続する、甘い、着工木質
様のジャコウ芳香を明白に示す。

実施例１５゜ 固形洗剤組成物の調製 商標名”　０ＲＶＵＳ”として販売されている高温粉末
洗剤の総計１００ｇは化合物（１３ａ）または化合物（
１３Ｃ）の１０％エチルアルコール溶液の２ｇと実質的
に均一な組成物が得られる迄混合された。化合物（１３
ａ）を含む洗剤組成物は優れたジャコウ芳香、甘さを明
白に示し大環状マスクの特性を高める。化合物（１３Ｃ
）を含む洗剤組成物は永続する、甘い、若干木質様の、
ジＮコウ芳香を明白に示す。

本発明の分野において通常の知識を有する者が上記の開
示に照らして明らかなような多くの改変、修正、置き換
え、および結ひ、゛すは本発明の精神から離反すること
なく本発明の実際において可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例２において調製せられた本発明の化合物
（１ａ）のＩＨ−プロトンＮＭＲスペクトルである。 第２図は実施例２において調製せられた本発明の化合物
（１ａ）の炭素−１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。 第３図は実施例２において調製せられた本発明の化合物
（１ａ）の赤外線スペクトルである。 第４図は実施例２４において調製せられた本発明の化合
物（１ａ）の質量スペクトルである。 第５図は実施例４において調製せられた本発明の化合物
（１ｂ）のＩＨ−プロトンＮＭＲスベク１ヘルである。 第６図は実施例４．において調製せられた本発明の化合
物（１ｂ）の炭素−＋　３　Ｃ−ＮＭＲスペクトルであ
る。 第７図は実施例４において調製せられた本発明の化合物
（１ｂ）の赤外線スペクトルである。 第８図は実施例４において調製せられた本発明の化合物
（１ｂ）の質量スベクｌ−ルである。 第９図は本発明の化合物（１３ａ）のＩＨ−ＮＭＲスペ
クトルである。 第１０図は本発明の化合物（１３ａ）の１３Ｃ−ＮＭＲ
スベク１−ルである。 第１１図は本発明の化合物（１３ａ）の赤外線スペクト
ルである。 第１２図は本発明の化合物（１４ａ）のＩＨ−ＮＭＲス
ペクトルである。 第１３図は本発明の化合物（Ｚａ）の１３Ｃ−、Ｎ　Ｍ
　Ｒスペクトルである。 第１４図は本発明の化合物（１４ａ）の赤外線スペクト
ルである。 第１５図は本発明の化合物（＋３ｂ）のＩＨ−ＮＭＲス
ベク１−ルである。 第１６図は本発明の化合物（１３ｂ）の１３Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルである。 第１７図は本発明の化合物（１３１）　）の赤外線スペ
クトルである。 第１８図は本発明の化合物（＋３Ｃ）の１［（−ＮＭＲ
スペクトルである。 第１９図は本発明の化合物（１３Ｃ）の１３Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルである。 第２０図は本発明の化合物（１３Ｃ）の赤外線スベク１
−ルである。 第２１図は本発明の化合物（＋３ｄ）のＩＨ−ＮＭＲス
ペクトルである。 第２２図は本発明の化合物（＋３ｄ）の１３Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルである。 第２３図は本発明の化合物（＋３ｄ）の赤外線スペクト
ルである。 ７６５４３２１ＰＰＭ 牙　　１６ 図 弁 １８図 ５　　　　　４　　　　　３　　　　　２　　　　　　
１ＰＰＭ牙 ２２　　　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の構造を有する化合物 ここにＲは水素捷た（はメチル基である。 ２．２−ホルミル−１−メトキシ〜３，５，５，８゜８
   、−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラハイドロナ
   フタレンである化合物。 ３２−ホルミル−１−ハイドロキシ−３，５，５゜８．
   ８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラハイドロナ
   フタレンである化合物。　　　（４、ａ、）　　１−ハ
   イドロキシ−３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，
   ６，７，８−テトラハイドロナフタレンをメチル化して
   、ｔ−メトキシ−３，５，５゜８．８−ペンタメチル−
   ５，６，７，８−テトラハイドロナフタレンを生成する
   こと。 ｂ、）１−メトキシ−３，５，５，８，８−ペンタメチ
   ル−５，６，７，８−テトラハイドロナフタレンをホル
   ミル化して、２−ホルミル−１＝メトギシ−３，５，５
   ，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラハイ
   ドロナフタレンを生成すること。 および ｃ、）　　ｉ亥２＝ホルミル− ８、８−ペンタメチル−５，６，７．８−テトラハイト
   ロナフタレンを回収すること。 からなる２−ホルミル−１−７トギソー３，５。 ５、８．８−ペンタメチル−５．６，７．８−テトラハ
   イドロナフタレンの製造方法。 ５、　　ａ．）　　１−ハイドロキ’．ｙ　−　３．５
   ＋８＋８−ペンタメチル−５，６，７．８−テトラハイ
   トロナフタレンをホルミル化して、２−ホルミル−１−
   ハイドロキ／−３．５，５，８．８−ペンタメチル−５
   。 ６、７．８−テトラハイドロナフタレンを生成すること
   。 ｂ、）２−ホルミル−１−ノ凡イドロキシ−３，５Ｉ５
   ．８．８〜ぺ／タフチル−５，６，フ、８−テトラノ飄
   イドロナフタレンをメチル化して、２−ホルミル−１−
   メ）・キン−３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，
   ６，７，８−テトラハイドロナフタレンを生成すること
   。 および ｃ、）　　該２−ホルミル−１−メトキシ−３，５，５
   ゜８．８−ペンタメチル−５，６，７，８〜テトラノ飄
   イドロナフタレンを回収するとと０ からなる２−ホルミル−１−メトキシ−３，５゜５．８
   ．８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラン・イド
   ロナフタレンの製造方法。 ６、　　ａ、）　　１−ハイドロ−３，５，５，８，８
   −ペンタメチル−５，６，７，８−テトラン・イドロナ
   フタレンをホルミル化すること。 および す、）　　該２−ホルミル−１−／＼イドロキシ−３゜
   ５．５．ｓ、ｓ−ペンタメチル−５，６，７，８−テト
   ラハイドロナフタレンを回収すること○ からなる２−ホルミルート−ハイドロキシー３．５，５
   ，８．８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラハイ
   ドロナフタレンの製造方法。 ７　「特許請求の範囲１」に記載の化合物の感覚器官的
   に有効な緻と、少くとも他の一つの感覚器官的薬剤とか
   らなる芳香性組成物。 ８　「特許請求の範囲２．ＪＫ記載の化合物の感覚器官
   的に有効な簾と、少くとも他の一つの感覚器官的薬剤と
   からなる芳香性組合物。 ９　［特許請求の範囲３」に記載の化合物の感覚器官的
   に有効な量と、少くとも他の一つの感覚器官的薬剤とか
   らなる芳香性糾合物。 １０「特許請求の範囲１」に記載の化合物の感覚器官的
   に有効な量を添加することからなる香水組成物、コロン
   、および芳香（−ｊけされた物品を修正したり、価値を
   尚めたり、改良したりするための方法。 １１　　下記の構造をゼする化合物 Ｒ Ｒ２ ここにＲは水素またはメチル基、そしてＲ１およびＲ２
   は水素、メチル基首たはエチル基である。 １２、下記の構造を有する化合物 ＣＨ３ １３、下記の構造を有する化合物 １４、下記の構造を有する化合物 １５　　下記の構造を有する化合物 １１ １６、下記の構造を有する化合物 １７　　下記の構造を有する化合物 １８、　　ａ、）　　下記の構造 ０■ １４２ ここにＲ１およびＲ２は水素、メチル基捷たはエチル基
   である。 を有する化合物をメチル化して下記の構造２ を有するメトキシ誘導体を生成すること。 ｂ、）　　該メトキシ誘導体をホルミル化して下記Ｒ・
   ２ を有する化合物を調製すること０ および ｃ、）　　該化合物を回収すること。 からなる下記の構造 １（，２ ここにＲ１およびＲ２は水素、メチル基丑たはエチル基
   である。 を有する化合物の製造方法。 １９、　　ａ、）　　下記の構造 Ｉ（，２ ここにＲ１およびＲ２は水素、メチル基またはエチル基
   である。 を有する化合物をホルミル化して下記の構造Ｈ ２ を有するアルデヒド誘導体を生成すること。 ｂ、）　　該アルデヒド誘導体をメチル化して下記の構
   造 ２ を有する化合物を調製すること。 および ｃ、）　　該化合物を回収すること。 からなる下記の構造 ２ ここにＲ１およびＲ２は水素、メチル基またはエチル基
   である。 を有する化合物の製造方法。 ２０、　　ａ、）　　下記の構造 ■（，２ ここにＲ１およびＲ２は水素、メチル基またはエチル基
   である。 を翁する化合物をポルミル化して「記の構造Ｈ Ｊ（，２ を有する化合物を生成すること。 および す、）　　該化合物を回収すること。 からなる下記の構造 ＯＨ ここにＲ１およびＲｚは水素、メチル基またはエチル基
   である。 を有する化合物の製造方法０ ２１、「特許請求の範囲１１」に記載の化合物の感覚器
   官的に有効な量と、少くとも他の一つの感覚器官的薬剤
   とからなる芳香性組成物。 ２２、特許請求の範囲１２」に記載の化合物の感覚器官
   的に有効な量と、少くとも他の一つの感覚器官的薬剤と
   からなる芳香性組合物。 ２３、［特許請求の範囲１３．］に記載の化合物の感覚
   器官的に有効な量と、少くとも他の一つの感覚器官的薬
   剤とからなる芳香性組合物。 ２４、「特許請求の範囲１４．」に記載の化合物の感覚
   器官的に有効な量と、少くとも他の一つの感覚器官的薬
   剤とからなる芳香性組合物。 ２、特許請求の範囲１５」に記載のイＬ合物の感覚器官
   的に有効な量と、少くとも他の一つの感覚器官的薬剤と
   からなる芳香性組成物０２６、「特許請求の範囲１６」
   に記載の化合物の感覚器官的に有効な量と、少くとも他
   の一つの感覚器官的薬剤とからなる芳香性組成物。 ２７、［特許請求の範囲１１」に記載の化合物の感覚器
   官的に有効な量を添加することからなる香水組成物、コ
   ロン、および芳香（＝Ｊけきれた物品を修正したり、価
   値を尚めたり、改良したりするだめの方法。