JPS59210033A - 低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法 - Google Patents
低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法Info
- Publication number
- JPS59210033A JPS59210033A JP58084734A JP8473483A JPS59210033A JP S59210033 A JPS59210033 A JP S59210033A JP 58084734 A JP58084734 A JP 58084734A JP 8473483 A JP8473483 A JP 8473483A JP S59210033 A JPS59210033 A JP S59210033A
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- JP
- Japan
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- nickel
- compound
- dimerization
- polyol
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
チーグラー型触媒を用いて，２量化及び共２量化する方
法においてポリオール化合物を使用することに関するも
のである。
法においてポリオール化合物を使用することに関するも
のである。
更に詳しくは，低級モノオレフィンを２量化及び共２量
化するにあたり．あらかじめ有機アルミニラムノ・ロケ
ン化物と脂肪族，シクロ脂肪族および芳香族のポリオー
ル化合物から選ばれた少なくとも一種類のポリオール化
合物を（昆合し，触媒前駆体全調製した後にニッケルの
有機酸塩，無機酸塩，錯化合物から選ばれた少なくとも
一種類のニッケル化合物を添加し，低級モノオレフィン
を反応させる事を特徴とする低級ヒノオレフィンの２量
化及び共２量化触媒に関するものである。
化するにあたり．あらかじめ有機アルミニラムノ・ロケ
ン化物と脂肪族，シクロ脂肪族および芳香族のポリオー
ル化合物から選ばれた少なくとも一種類のポリオール化
合物を（昆合し，触媒前駆体全調製した後にニッケルの
有機酸塩，無機酸塩，錯化合物から選ばれた少なくとも
一種類のニッケル化合物を添加し，低級モノオレフィン
を反応させる事を特徴とする低級ヒノオレフィンの２量
化及び共２量化触媒に関するものである。
種々のニッケル化合物と有機アルミニラムノ・ロケン化
物よりなる触媒を用いて，モノオレフィンを２量化及び
共２量化する方法等は公知である。
物よりなる触媒を用いて，モノオレフィンを２量化及び
共２量化する方法等は公知である。
これらの方法は，厳密に規制され几反応条件下において
始めーＣ提示された結果が得られ実際の工業的規模で連
続的にモノオレフィンの２量化物及び共２量化物を得る
場合には充分に満足出来るものとは云えない。
始めーＣ提示された結果が得られ実際の工業的規模で連
続的にモノオレフィンの２量化物及び共２量化物を得る
場合には充分に満足出来るものとは云えない。
本発明者らは９種々のニッケル化合物と有機アルミニウ
ムハロゲン化物とからなる触媒を用い２低級モノオレフ
ィンの２量化物及び共２量化物を迅速、安定且つ収入よ
く得る方法について鋭意研究を重ねた結果２本発明に到
達した。
ムハロゲン化物とからなる触媒を用い２低級モノオレフ
ィンの２量化物及び共２量化物を迅速、安定且つ収入よ
く得る方法について鋭意研究を重ねた結果２本発明に到
達した。
本発明は、有機アルミニウムハロゲン化物をポリオール
化合物とあらかじめ混合した後、これにニッケル化合物
を岳加した系からなる触媒を用いて低級モノオレフィン
を２量化及び共２量化反応を迅速に、且つ安定に高転化
率で行う方法即ち、モノオレフィンの２量化物及び共２
量化物を迅速且つ収率よく得る方法に関するものである
。
化合物とあらかじめ混合した後、これにニッケル化合物
を岳加した系からなる触媒を用いて低級モノオレフィン
を２量化及び共２量化反応を迅速に、且つ安定に高転化
率で行う方法即ち、モノオレフィンの２量化物及び共２
量化物を迅速且つ収率よく得る方法に関するものである
。
このポリオール化合物の添加が、２愈化及び共２量化反
応の作用機構にどの様な形で与っているのか、その詳細
については不明であるが。
応の作用機構にどの様な形で与っているのか、その詳細
については不明であるが。
有機アルミニウムハロゲン化物がこのポリオール化合物
と最初に接触することにより、このポリオール化合物が
存在しない時に比べ、モノオレフィンの２量化物及び共
２量化物を迅速に。
と最初に接触することにより、このポリオール化合物が
存在しない時に比べ、モノオレフィンの２量化物及び共
２量化物を迅速に。
且つ収率よく得る事ができる事実は、何らかの相互作用
が有機アルミニウムハロゲン化物とポリオール化合物と
の間に生じ、その相互作用により生成した触媒の安定性
及び活性が著しく増加したものと考えられ、ここに全く
新規な触媒系が生成していると推定される。
が有機アルミニウムハロゲン化物とポリオール化合物と
の間に生じ、その相互作用により生成した触媒の安定性
及び活性が著しく増加したものと考えられ、ここに全く
新規な触媒系が生成していると推定される。
ポリオール化合物の使用量は有機アルミニウムハロゲン
化物１モル当り２モル以下、好ましくは有機ア′ルミニ
ウムハロゲン化物１モル当り００１〜１モルである。
化物１モル当り２モル以下、好ましくは有機ア′ルミニ
ウムハロゲン化物１モル当り００１〜１モルである。
本発明を実施する場合、ポリオール化合物音あらかじめ
有機アルミニウムハロゲン化物と混合する点を除いて、
この種の反応に公知の条件を用いる事ができる。
有機アルミニウムハロゲン化物と混合する点を除いて、
この種の反応に公知の条件を用いる事ができる。
ツリえば１通常の種類の溶媒を用い、又は用いないで、
−５０〜１００℃の温度において、液相を保つに充分な
反力１例えば０５〜５０気圧下において１反応を行うこ
とができる。
−５０〜１００℃の温度において、液相を保つに充分な
反力１例えば０５〜５０気圧下において１反応を行うこ
とができる。
父、ニッケル化合物と有機アルミニウムハロゲン化物と
の割合は広範囲に変える事ができる。
の割合は広範囲に変える事ができる。
例えば１本発明を限定するものではないが、液相１を当
り００２〜５０ミリ原子当量の濃度のニッケルを用いる
事もできる。Ａｔ／Ｎｉの原子比は例えば０．０２〜５
００で用いる事ができる。
り００２〜５０ミリ原子当量の濃度のニッケルを用いる
事もできる。Ａｔ／Ｎｉの原子比は例えば０．０２〜５
００で用いる事ができる。
又１本発明は１分子当り２〜８個の炭Ｋｋ含むモノオレ
フィン、例エバエチレン、プロピレン。
フィン、例エバエチレン、プロピレン。
ブテン−１，ブテン−２，及び二重結合が分子の中間又
は末端にあるモノオレフィン全単独ないし混合物等とし
て用いる事ができる。
は末端にあるモノオレフィン全単独ないし混合物等とし
て用いる事ができる。
次に２本触媒系で用いる触媒成分について説明する。
ポリオール化合物としては同一分子内に２個以上の水酸
基を有する有機物であり、水酸基を除いた残部のＭ機構
は脂肪族、シクロ脂肪族及び芳香族のいずれでもよい。
基を有する有機物であり、水酸基を除いた残部のＭ機構
は脂肪族、シクロ脂肪族及び芳香族のいずれでもよい。
本発明を限定するものではないが、ポリオール化合物の
例としては、エチレングリコール。
例としては、エチレングリコール。
１．２−プロパンジオール、１，５−プロパンジオール
、グリセリ／、１．２−ブタンジオール、１，６−ブタ
ンジオール、２．３−ブタンジオール、１．４−ブタン
ジオール、１．４−ブチンジオール、１１４−ブチン：
ジオール、１，５−ベンタンジオール。
、グリセリ／、１．２−ブタンジオール、１，６−ブタ
ンジオール、２．３−ブタンジオール、１．４−ブタン
ジオール、１．４−ブチンジオール、１１４−ブチン：
ジオール、１，５−ベンタンジオール。
１．６−ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジ
オール、１，２．６−ヘキサント、リオール、カテコー
ル、ハイドロキノ／ｌ レゾルシン、ネーブルコースな
どを挙げることができる。
オール、１，２．６−ヘキサント、リオール、カテコー
ル、ハイドロキノ／ｌ レゾルシン、ネーブルコースな
どを挙げることができる。
ニッケル化合物のうち、有機酸塩としては例えば蟻酸ニ
ッケル、酢酸ニッケル、蓚酸ニッケル、安息香酸ニッケ
ル、ナフテン酸ニッケル。
ッケル、酢酸ニッケル、蓚酸ニッケル、安息香酸ニッケ
ル、ナフテン酸ニッケル。
ヘプタン酸ニッケル、オクチル酸ニッケル、ドデカン酸
ニッケル、トリデカン酸ニッケル、オクタデカン酸ニッ
ケルなどのニッケルのカルボン酸塩が挙げられる。
ニッケル、トリデカン酸ニッケル、オクタデカン酸ニッ
ケルなどのニッケルのカルボン酸塩が挙げられる。
ニッケルの無機酸塩としては例えば塩化ニッケル、臭化
ニッケル、沃化ニッケル、弗化ニッケル、硝酸ニッケル
、硫酸ニッケル等を挙げる事ができる。
ニッケル、沃化ニッケル、弗化ニッケル、硝酸ニッケル
、硫酸ニッケル等を挙げる事ができる。
ニッケルの錯化合物としては１例えばニツケロセン、ビ
スニッケルアセチルアセトナート、ニッケルカルボニル
、ビスシクロペンタジエニルニッケル、 、＝ノヶルア
リルクロライト、ビスエチル≠アセトアセテートニッケ
ル、ビスジメチルグリオキシメイトニブヶル、テトラキ
ストリフェニルホスフィノニッケル、トリストリフェニ
ルホスフィノモノカルボニルニッケル、ビストリフェニ
ルホスフィノジカルボニルニッケルなど全挙げる事がで
きる。
スニッケルアセチルアセトナート、ニッケルカルボニル
、ビスシクロペンタジエニルニッケル、 、＝ノヶルア
リルクロライト、ビスエチル≠アセトアセテートニッケ
ル、ビスジメチルグリオキシメイトニブヶル、テトラキ
ストリフェニルホスフィノニッケル、トリストリフェニ
ルホスフィノモノカルボニルニッケル、ビストリフェニ
ルホスフィノジカルボニルニッケルなど全挙げる事がで
きる。
又、有機アルミニウムハロゲン化物としては。
一般式ＡｔＲ，Ｘ 、 ＡＩＲＸ、あるいはＡ４ Ｒ＊
Ｘｓ （ただし。
Ｘｓ （ただし。
Ｒは炭素数１ないし１０個のアルキル基、Ｘはハロゲノ
原子である。）にて表わされるモノハロゲノジアルキル
アルミニ゛ｔム、ジハロゲノモノアルキルアルミニウム
、あるいはセスキハロゲノアルキルアルミニウムである
。
原子である。）にて表わされるモノハロゲノジアルキル
アルミニ゛ｔム、ジハロゲノモノアルキルアルミニウム
、あるいはセスキハロゲノアルキルアルミニウムである
。
例えば、ジエチルアルミニウムモノクロライドジエチル
アルミニウムモノブロマイド、ジエチルアルミニウムモ
ノフルオライド、エチルアルミニウムジクロライド、エ
チルアルミニウムジプロマイド、エチルアルミニウムセ
スキクロライド、エチルアルミニウムセスキブロマイド
。
アルミニウムモノブロマイド、ジエチルアルミニウムモ
ノフルオライド、エチルアルミニウムジクロライド、エ
チルアルミニウムジプロマイド、エチルアルミニウムセ
スキクロライド、エチルアルミニウムセスキブロマイド
。
ジプロピルアルミニウムモノクロライド、ジプロピルア
ルミニウムモノブロマイド、プロピルアルミニウムセス
キクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、プ
ロピルアルミニウムジクロライド等を挙げる事ができる
。
ルミニウムモノブロマイド、プロピルアルミニウムセス
キクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、プ
ロピルアルミニウムジクロライド等を挙げる事ができる
。
以下実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、これら
の実施例は本発明を限定するものではない。
の実施例は本発明を限定するものではない。
実施例
反応方法Ａ：生空気水分を除いた５ ００ ｍ１３電磁
攪拌機付オートクレーブに、あらかじめ精製処理により
不純物を除去したブテン（組成ニブタン２０Ｘ、ｉ−）
゛テン１５Ｘ、Ω−ブデ；／６５Ｘ） １２５ｒｄとオ
クチル酸ニッケルａ０９ミリモル、表−１に記載した化
合物（０，２８ミリモル）葡仕込み、続いてエチルアル
ミニウムジクロライド１．４２ミリモルを注入したとこ
ろ、ただちに反応が開始した。液相を保持する為に窒素
ガス６ ｋｇ ／ｃｄａの加圧下４５℃で反応を行なっ
た。
攪拌機付オートクレーブに、あらかじめ精製処理により
不純物を除去したブテン（組成ニブタン２０Ｘ、ｉ−）
゛テン１５Ｘ、Ω−ブデ；／６５Ｘ） １２５ｒｄとオ
クチル酸ニッケルａ０９ミリモル、表−１に記載した化
合物（０，２８ミリモル）葡仕込み、続いてエチルアル
ミニウムジクロライド１．４２ミリモルを注入したとこ
ろ、ただちに反応が開始した。液相を保持する為に窒素
ガス６ ｋｇ ／ｃｄａの加圧下４５℃で反応を行なっ
た。
反応方法Ｂ：空気と水分を除いた５００ｍＡ’Ｍ磁攪拌
機付オートクレーブに表−１に記載した化合物（、ｏ、
２８ミリモル）を仕込み、続いてエチルアルミニウム
ジクロライド１４２ミリモルを注入した。４５℃、窒素
力Ｕ圧下２１ψ／ｃｒｌ Ｇで攪拌、処理を１０分間行
なった。
機付オートクレーブに表−１に記載した化合物（、ｏ、
２８ミリモル）を仕込み、続いてエチルアルミニウム
ジクロライド１４２ミリモルを注入した。４５℃、窒素
力Ｕ圧下２１ψ／ｃｒｌ Ｇで攪拌、処理を１０分間行
なった。
これに、オクチル酸ニッケル００９ミリモルとあらかじ
め精製処理により不純物を除去したブテン（組成ニブタ
ン２０Ｘ、ｉ−ブテン１５Ｘｚｎ−ブチｙ６５Ｘ１１２
５ゴを窒素圧で注入し、 ６ ｋｇ／ｃａｌＧにした
ところ、ただちに反応が始まった。
め精製処理により不純物を除去したブテン（組成ニブタ
ン２０Ｘ、ｉ−ブテン１５Ｘｚｎ−ブチｙ６５Ｘ１１２
５ゴを窒素圧で注入し、 ６ ｋｇ／ｃａｌＧにした
ところ、ただちに反応が始まった。
反応方法へ、Ｂともに反応生成物はガスクロマドクラフ
ィーによって分析した。
ィーによって分析した。
反応方法Ａは比較例であり特許請求の範囲には入らない
。
。
結果を表−１に示した。
１７ｊ
Claims (1)
- 有機アルミニウムハロゲン化物とニッケル化合物及び脂
肪族ポリオール化合物、シクロ脂肪族ポリオール化合物
、芳香族ポリオール化合物から選ばれた。すくなくとも
一種類のポリオール化合物よりｖＡ製した触媒系にお匹
て、あらかじめ有機アルミニウムハロゲン化物とポリオ
ール化合物を混合し触媒前駆体を調製した後にニッケル
化合物を添加し低級モノオレフィンを反応させる事に％
徴とする低級モノオレフィンの２量化及び共２量化方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58084734A JPS59210033A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | 低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58084734A JPS59210033A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | 低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59210033A true JPS59210033A (ja) | 1984-11-28 |
Family
ID=13838921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58084734A Pending JPS59210033A (ja) | 1983-05-14 | 1983-05-14 | 低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59210033A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5412303A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Dimerization of lower alpha-olefins |
| JPS55136236A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Nissan Chem Ind Ltd | (co)dimerization of lower monoolefin |
-
1983
- 1983-05-14 JP JP58084734A patent/JPS59210033A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5412303A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Dimerization of lower alpha-olefins |
| JPS55136236A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Nissan Chem Ind Ltd | (co)dimerization of lower monoolefin |
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