JPS59207022A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS59207022A
JPS59207022A JP58079322A JP7932283A JPS59207022A JP S59207022 A JPS59207022 A JP S59207022A JP 58079322 A JP58079322 A JP 58079322A JP 7932283 A JP7932283 A JP 7932283A JP S59207022 A JPS59207022 A JP S59207022A
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film
pps
base film
biaxially oriented
magnetic recording
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弘明 小林
Toshiyuki Asakura
朝倉 敏之
Yukichi Deguchi
出口 雄吉
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    • G11B5/73Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/739Magnetic recording media substrates
    • G11B5/73923Organic polymer substrates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a magnetic recording medium with no curl and superior planeness by using a biaxially oriented poly-p-phenylene sulfide film having specified characteristics as a principal constituent layer. CONSTITUTION:A biaxially oriented poly-p-phenylene sulfide (PPS) film contg. units represented by structural formula I by >=90mol% of the repeating units is used as the principal constituent layer of a base film, and a ferromagnetic layer is formed on at least one side of the PPS film. The characteristics of the base film are allowed to satisfy an equation 2X10<-7=AXC<=5X10<-5> in all directions in the surface. In the equation, A is the coefft. ( deg.C<-1>) of thermal expansion at 120 deg.C, and B is the rate (%) of thermal shrinkage at 120 deg.C. PPS used is required to contain >=90mol% repeating units represented by structural formula II. In case of <90mol%, the crystallizability of the polymer is reduced, so the mechanical characteristics of the resulting film are unsatisfactory. Units of m- phenylene sulfide, ether or the like account for the remaining <=10mol%. PPS is melted and molded into a sheet, and this sheet is biaxially stretched and heat treated to obtain said biaxially oriented PPS film. The preferred thickness is 5-100mum.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は磁気記録媒体、さらに詳しくはフレキシブルな
磁気ディスクに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to magnetic recording media, and more particularly to flexible magnetic disks.

〔従来技術〕[Prior art]

オフィスコンピューターやマイクロコンピュータ−の普
及により通称フロッピーディスクと呼ばれ、るフレキシ
ブルな磁気ディスクが多く用いられるようになってきた
が、これは従来のハード磁気ディスクに比べ安価である
こと、交換などが極めて手軽であることなどの大きな長
所がある反面。
With the spread of office computers and microcomputers, flexible magnetic disks, commonly known as floppy disks, have come into widespread use, but they are cheaper than conventional hard magnetic disks and are extremely difficult to replace. On the other hand, it has great advantages such as being easy to use.

記録容量が小さく、またベースフィルムがグラスチック
のシートであるためカール、折れ曲りなど形状安定性に
やや信頼性の乏しいことなどの欠点を有している。
The recording capacity is small, and since the base film is a glass sheet, it has drawbacks such as somewhat unreliable shape stability such as curling and bending.

フロッピーディスクの記録容量はトラック(同心円状に
配置された細い円環状の記録域)内の線記録密度とトラ
ック密度(フロッピーディスクの半径方向の単位長さ当
シのトラック数で一般にTPI=)ラック/インチで表
わされる)の積で表わされる。線記録密度の増加は磁性
層の改良や磁気記録方式の改良によって達成され、また
トラック密度の増加は温湿度の変化によるディスクの半
径方向の可逆的・不可逆的寸法変化ができるだけ小さい
ことと、それら寸法変化が各方、向に対し等方向的に起
こることがポイントである。
The recording capacity of a floppy disk is determined by the linear recording density within the track (a thin annular recording area arranged concentrically) and the track density (generally TPI = the number of tracks per unit length in the radial direction of the floppy disk). /inch). An increase in linear recording density is achieved by improving the magnetic layer and magnetic recording method, and an increase in track density is achieved by minimizing reversible and irreversible dimensional changes in the disk's radial direction due to changes in temperature and humidity, and by minimizing these changes. The key point is that the dimensional change occurs equidirectionally in each direction.

一方、ディスクが完全にフラットで平面性に優れている
ことが最も重要な事項であることは言うまでもない。カ
ールしていたり、凹凸があったりすると記録・再生ヘッ
ドと磁性層と・の当りが不安定になシ、記録・再生の信
頼性を大幅に低下させる。フロッピーディスク自体は一
般に紙またはプラスチックシート製の一般に「ジャケッ
ト」と呼ばれるカバーによって保護されており、わずか
のカールであればカバーの剛性によって実質的な不都合
が起こらないように工夫されているが、少しでもカール
の少ないことが好ましく2%に記録密度が高くなったり
、小型化されたシする場合はこの要求はさらに強くなる
On the other hand, it goes without saying that the most important thing is that the disk be completely flat and have excellent planarity. If the magnetic layer is curled or uneven, the contact between the recording/reproducing head and the magnetic layer becomes unstable, which significantly reduces the reliability of recording/reproducing. The floppy disk itself is generally protected by a cover, generally called a "jacket", made of paper or plastic sheet, and the rigidity of the cover is designed to prevent any slight curling from causing any real inconvenience; However, it is preferable to have little curl, and this requirement becomes even stronger when the recording density is increased to 2% or when the device is miniaturized.

従来、フロッピーディスクのベースフィルムとして二相
配向のポリエチレンテレフタレートフィルムが最も広く
使われているが、これはその優れた機械的特性や表面の
平滑性によるところが太きい。しかしこのベースフィル
ムを使用する限シ湿度膨張係数が約10 x 10””
 /RH%と大きいため。
Conventionally, two-phase oriented polyethylene terephthalate film has been most widely used as a base film for floppy disks, and this is largely due to its excellent mechanical properties and surface smoothness. However, the limited humidity expansion coefficient using this base film is approximately 10 x 10"
/RH%, which is large.

ディスク使用時の湿度環境変化が80から90RH%と
広い範囲にわたって正確なトラック追跡性を乗求される
ため、そのトラック密度は自動的にある一定の限界が存
在せざるを得ない。このためポリエチレンテレフタレー
トを改質したり、他の低吸湿率素材と複合したりして実
質的な湿度膨張係数を下げる工夫も種々なされているが
、他の熱的性質や力学的性質が悪化するため、好ましい
結果は得られるに至っていない。そこで特開昭55−4
8613において提案されているような本質的に湿度特
性の優れた二軸配向ボリルフェニレンスルフィドフィル
ムをベースフィルムとしたフロッピーディスクが高記録
密度化の可能性を有しているが、従来の二軸配向ボリル
フェニレンスルフィドフィルムで作成されたディスクは
前述のカールなどフラットな形状を作るという観点から
いくつかの問題を包含していた。特に高密度化のため強
磁性体薄膜層を蒸着などによシ直接ベースフィルムの上
に形成する場合にはディスクの形状は不満足なことが多
い。
Since accurate track tracking performance is required over a wide range of humidity environment changes from 80 to 90 RH% when the disk is used, a certain limit automatically exists for the track density. For this reason, various efforts have been made to lower the actual humidity expansion coefficient by modifying polyethylene terephthalate or combining it with other low moisture absorption materials, but other thermal and mechanical properties deteriorate. Therefore, favorable results have not yet been obtained. Therefore, JP-A-55-4
A floppy disk using a biaxially oriented borylphenylene sulfide film as a base film, which has essentially excellent humidity characteristics, as proposed in 8613, has the potential for high recording density, but conventional biaxially oriented Discs made with borylphenylene sulfide films have included several problems in terms of creating flat shapes, such as the aforementioned curls. In particular, when a ferromagnetic thin film layer is formed directly on a base film by vapor deposition or the like to increase the density, the shape of the disk is often unsatisfactory.

これらの真空薄膜形成プロ、セスにおいてはベースフィ
ルムに次のような多くの熱的・機械的負荷がかかるため
作成される磁気ディ〉りの形状を十分に良好な平面性に
維持することが一般には困難である。
In these vacuum thin film forming processes, the following thermal and mechanical loads are applied to the base film, so it is generally necessary to maintain the shape of the magnetic disc with sufficiently good flatness. It is difficult.

11)  金属薄膜の堆積による凝集力の発生(2)金
属原子自体が有するエネルギーのベースフィルムへの移
行 (3)  金属溶融時の熱の軸射熱、あるいはプラズマ
等により発生する熱の影響 (4)高温下でフィルムと金属薄膜と同一寸法になった
後、常温に戻った時の両者の熱膨張係数の差によるバイ
メタル効果 このような負荷によって得られた磁気ディスクがカール
をはじめとする多くの平面性の欠陥によシ。
11) Generation of cohesive force due to deposition of metal thin film (2) Transfer of energy possessed by the metal atoms themselves to the base film (3) Effect of axial heat of heat during metal melting or heat generated by plasma, etc. (4) ) After the film and thin metal film have the same dimensions under high temperature, the bimetallic effect is due to the difference in thermal expansion coefficient between the two when they return to room temperature. Avoid flatness defects.

に支障をきたし不満足な結果が得られる場合が多い。This often results in unsatisfactory results.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、二軸配向ポリフェニレンスルフィドフ
ィルムをベースフィルムの主体とし、実質的にカールの
ない平面性に優れたフロッピーデ、イ7りとすることに
よシ、高い記録密度で安定・に記録し得る磁気記録媒体
、好壕しくけ磁気ディスク(フロッピーディスク)を提
供せんとするものである。
An object of the present invention is to create a floppy disk with substantially no curl and excellent flatness by using a biaxially oriented polyphenylene sulfide film as the main base film, thereby achieving stable and high recording density. The present invention aims to provide a recordable magnetic recording medium, a portable magnetic disk (floppy disk).

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明は、上記目的を達成するだめ、構造式÷S+を繰
り返し単位の90モルチ以上含む二軸配向pフェニレン
ポリスルフィドフィルムをベースフィルムの主構成層と
し、該ベースフィルムの少なくとも片面に強磁性層を有
する磁気記録媒体において、該ベースフィルムの特性が
面内のすべての方向に関し下記特性を満足するフレキシ
ブルな磁気記録媒体を特徴とするものである。
In order to achieve the above object, the present invention uses a biaxially oriented p-phenylene polysulfide film containing 90 or more moles of repeating units of the structural formula ÷S+ as the main constituent layer of a base film, and a ferromagnetic layer on at least one side of the base film. The present invention is characterized by a flexible magnetic recording medium in which the characteristics of the base film satisfy the following characteristics in all in-plane directions.

2 x 10””≦AXO≦5 x I D−”ここで
A: 120℃における熱膨張係数(℃−’)B:12
0℃における熱収縮率(%) 本発明に用いるボリルフェニレンスルフィド(以下PP
Sと言う)は構造式水田トs+で示され′る繰り返し単
位を90モル係以上、好ましくは95モル係以上含むこ
とが必要である。係る繰シ返し単位が90モル係未満で
はポリマの結晶性が低下するためフィルムの機械的特性
が貧弱でフロッピーディスクのベースフィルムとしては
脆かったり、著しい場合には二軸配向を与えるだめの二
軸延伸すら不可能であったり、またガラス転移点が65
℃以下に低下しディスクの高温寸法安定性に重大な欠陥
を与えるため好ましくない。該ポリマの繰り返し単位の
残りの10モルチ以下についは炭素数1から10のアル
キル基、アルコキシ基またはニトロ基、フェニル基、ス
ルホン酸基、から選ばれる)、三官能フェニルスルフィ
ドがブロック共重合的に入っていても、ランダム共重合
の状態で入っていてもよい。またポリマの末端または末
端近傍に該ポリマの主構成単位である÷S十以外の構成
単位が連らなっていることは本発明の本質を変えるもの
ではない。さらに該PPSと他の成分1例えば別の目的
のために混入したポリマ、無機フィラー等が本発明の目
的に重大な影響を及はさない限りベースフィルム中に共
存することは構わない。
2 x 10""≦AXO≦5 x I D-"where A: Coefficient of thermal expansion at 120°C (°C-') B: 12
Heat shrinkage rate (%) at 0°C Borylphenylene sulfide (hereinafter referred to as PP) used in the present invention
S) must contain 90 or more moles, preferably 95 or more moles of repeating units represented by the structural formula Mizuta s+. If the number of such repeating units is less than 90 molar units, the crystallinity of the polymer decreases, resulting in poor mechanical properties of the film and making it brittle as a base film for floppy disks, or in severe cases, it becomes difficult to provide biaxial orientation. Even axial stretching is impossible, and the glass transition point is 65.
℃ or below, which causes a serious defect in the high-temperature dimensional stability of the disk, which is not preferable. The remaining 10 moles or less of the repeating units of the polymer are selected from alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy groups, nitro groups, phenyl groups, and sulfonic acid groups), trifunctional phenyl sulfides are block copolymerized. It may be contained in a random copolymerized state. Furthermore, the fact that a structural unit other than ÷S0, which is the main structural unit of the polymer, is arranged at or near the end of the polymer does not change the essence of the present invention. Furthermore, the PPS and other components 1, such as polymers, inorganic fillers, etc. mixed for other purposes, may coexist in the base film as long as they do not seriously affect the object of the present invention.

本発明に用いるPPSの溶融粘度は温度300℃、みか
けのせん断速度200 sec””の栄件下で200か
ら20.00 Dポイズ、よシ好ましくは500から1
2,000ボイズであることがフィルムの製膜性、およ
び機械特性などから望ましい。
The melt viscosity of the PPS used in the present invention is 200 to 20.00 Dpoise, preferably 500 to 1, under the conditions of a temperature of 300°C and an apparent shear rate of 200 sec.
A void of 2,000 is desirable from the viewpoint of film formability and mechanical properties.

PPIE二軸配向フィルムとは、上記PPSを溶融成形
してシート状とし、二軸延伸、熱処理してなるフィルム
であって、その厚さは5〜100μmの範囲が好ましい
The PPIE biaxially oriented film is a film obtained by melt-molding the above-mentioned PPS to form a sheet, biaxially stretching, and heat-treating the film, and its thickness is preferably in the range of 5 to 100 μm.

ベースフィルムとは、磁気記録層をその上に設けるだめ
のフレキシブルな支持体であって、その厚さの少なくと
も50チ以上が上記のPPS二軸配向フィルムからなる
ものである。
The base film is a flexible support on which a magnetic recording layer is provided, and its thickness is at least 50 inches or more comprised of the above-mentioned PPS biaxially oriented film.

ベースフィルムの厚さは 10〜100μm(より好捷
しくけ20〜80μm)の範囲が、フロッピーディスク
としての形態保持性、”ヘッドタッチなどの点で好まし
い。
The thickness of the base film is preferably in the range of 10 to 100 .mu.m (more preferably 20 to 80 .mu.m) in terms of shape retention as a floppy disk, head touch, etc.

ベースフィルムの厚さの50%以下の部分は。The part that is less than 50% of the base film thickness.

pps二軸配向フィルム以外の可撓性シートからなるこ
とができる。その例としては、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリエチレン2.6 fフタレートフィ
ルム、ポリエチレンα、βビス(2−クロルフェノキシ
)エタン 4,4′ジカルボキプレートフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、芳香族ポリアミドフィルム、芳香
族ポリイミドフィルム、アルミニウム箔等を挙げること
ができるが。
It can be composed of flexible sheets other than pps biaxially oriented films. Examples include polyethylene terephthalate film, polyethylene 2.6 f phthalate film, polyethylene alpha, beta bis(2-chlorophenoxy)ethane 4,4' dicarboxylate film, polypropylene film, aromatic polyamide film, aromatic polyimide film. , aluminum foil, etc.

これに限定されるものではない。It is not limited to this.

また特に該PPSフィルムの表面平滑性を改良するため
に有機ポリマの塗布層を設けることもある。これは磁気
記録密度の高い磁性層になるほど磁性層の厚さが薄くな
る傾向にありベースフィルムの表面粗度1表面突起など
の改良が要求されるため極く薄い表面スムージング層を
設けるものでIJ、 該pp sフィルムがベースフィ
ルムの主構成層であることは変らない。ここで表面粗度
の要求、特に許容最大突起高さは磁性層の種類によって
異なるが一般の塗布型で01〜2μ、磁性金属を直接蒸
着する薄膜金属型でo、 o i〜0.2μであるため
スムージング層の厚さもこれより多少厚い領域である。
Further, in order to especially improve the surface smoothness of the PPS film, a coating layer of an organic polymer may be provided. This is because the thickness of the magnetic layer tends to become thinner as the magnetic layer has a higher magnetic recording density, and improvements such as surface roughness and surface protrusions of the base film are required, so an extremely thin surface smoothing layer is provided. However, the fact that the PP S film is the main constituent layer of the base film remains unchanged. Here, the requirements for surface roughness, especially the maximum permissible protrusion height, vary depending on the type of magnetic layer, but it is 01 to 2μ for a general coating type, and o, o i to 0.2μ for a thin film metal type that directly evaporates magnetic metal. Therefore, the thickness of the smoothing layer is also somewhat thicker than this.

本発明はベースフィルムの片面または両面に磁性層を設
けることにより構成されるが、この磁性層とベースフィ
ルムの接着性を向」ニするだめにベースフィルムに種々
の処理が施される。これは接着性が弱いとヘッドとの繰
シ返しの接触によシ磁性層に傷がついたり、著しいとき
は剥離したシするためである。処理として最も代表的な
ものはコロナ処理である。これは一般に空気中または窒
素。
The present invention is constructed by providing a magnetic layer on one or both sides of a base film, and the base film is subjected to various treatments in order to improve the adhesion between the magnetic layer and the base film. This is because if the adhesion is weak, the magnetic layer may be damaged by repeated contact with the head, or if it is severe, it may peel off. The most typical treatment is corona treatment. This is generally air or nitrogen.

二酸化炭素ガスの雰囲気下でコロナ放電により処理され
るもので、該PPSフィルムも未処理の場合の表面張力
約32 dyn、/anが空気中のコロナ放電処理によ
り35〜60 dyn / c+nに上昇することから
も類推されるように磁性層を安定して設けるための処理
として有効である。丑だ後述するように特に強磁性体金
属層を設ける場合は易接着処理としてグロー放電処理(
プラズマ族・電処理)が有効である。グロー放電処理は
10−5から10 Torr程度の真空下で直流から高
周波まで広範囲な周波数の電源を用いて01から100
秒の間処理されるものであり、ガスとしては酸素、窒素
、水素。
The PPS film is treated by corona discharge in an atmosphere of carbon dioxide gas, and the surface tension of the untreated PPS film is about 32 dyn/an, which increases to 35-60 dyn/c+n by corona discharge treatment in air. As can be inferred from this, it is effective as a treatment for stably providing a magnetic layer. As will be described later, especially when providing a ferromagnetic metal layer, glow discharge treatment (
Plasma group/electric treatment) is effective. Glow discharge treatment is performed under a vacuum of about 10-5 to 10 Torr using a power source with a wide range of frequencies from DC to high frequency.
It is processed for seconds, and the gases used are oxygen, nitrogen, and hydrogen.

アルゴン、ヘリウム、二酸化炭素、−酸化炭素。Argon, helium, carbon dioxide, - carbon oxide.

アンモニア、亜硫酸ガス、硫化水素、およびそれらの混
合ガスなどが用いられる。
Ammonia, sulfur dioxide gas, hydrogen sulfide, and mixed gases thereof are used.

本発明における磁性層は Fe2O3,Fe、04+C
rO2,Fe 、 Co 、 Ni等の強磁性体微粉末
を有機バインダーとともにベースフィルム上に塗布した
The magnetic layer in the present invention is Fe2O3, Fe, 04+C
Fine ferromagnetic powder such as rO2, Fe, Co, Ni, etc. was coated on the base film together with an organic binder.

いわゆる「塗布型」と2強磁性体金属を真空蒸着。So-called "coating type" and vacuum deposition of two ferromagnetic metals.

スパッタリング、メッキなどの方法によりベースフィル
ム上に堆積させた。いわゆる「金属薄膜型」とある。
It was deposited on the base film by methods such as sputtering and plating. It is called a "metal thin film type".

係る磁性層は塗布型の場合03から5μm、金属薄膜型
の場合0.05から2μmの範囲内の厚さを有しており
、後者の方が一般に磁気記録の線密度、は大きい。金属
薄膜の場合はヘッドとの直接の接触による磁性層の機械
的劣化を妨げるため極ぐ薄い保護層を設けることが多い
。保護層としてはシリコーン系の有機超薄層(厚さ数十
から数百オングストローム)が−例として挙げられるが
、もちろん本発明においてはこれに限るものではない。
Such a magnetic layer has a thickness in the range of 0.3 to 5 μm in the case of a coating type, and 0.05 to 2 μm in the case of a metal thin film type, and the linear density of magnetic recording is generally higher in the latter. In the case of a metal thin film, an extremely thin protective layer is often provided to prevent mechanical deterioration of the magnetic layer due to direct contact with the head. An example of the protective layer is a silicone-based organic ultra-thin layer (thickness of several tens to hundreds of angstroms), but the present invention is of course not limited to this.

また磁性層の磁化形態としては水平磁化と垂直磁化がち
シ2本発明はこの両者に適用されるものである。
Furthermore, the magnetization form of the magnetic layer is either horizontal magnetization or perpendicular magnetization, and the present invention is applicable to both of them.

本発明の磁気記録媒体は、テープやフロッピーディスク
など各種の用途に適用できるが9%にフロッピーディス
ク(磁気ディスク)に用いるのが好捷しい。
The magnetic recording medium of the present invention can be applied to various uses such as tapes and floppy disks, but it is preferably used in 9% floppy disks (magnetic disks).

次に本発明の磁、気記録媒体、特に磁気ディスクの製造
方法について述べる。
Next, a method for manufacturing a magnetic recording medium, particularly a magnetic disk, according to the present invention will be described.

まず本発明に使用されるPPSは基本的にN−メチルピ
ロリドンを溶媒としてp = ;>クロルベンゼンに代
表されるジハロゲン化芳香族化合物と実質的にそれと同
モルの硫化ソーダまたは水硫化ソーダとカセイソーダの
混合物によって代表される含硫黄化合物の高温反応によ
って得られる。重合反応を開始する前にまずN−メチル
ピロリドン中〜 に硫化ソーダ(または硫化ソーダを・合成することので
きる化合物)を添加し、さらに硫化ソーダに対し10か
ら100モル幅の重合助剤を加え100℃以上に加熱し
て脱水する。重合助剤としては安息香酸リチウムなどの
カルボン酸アル刀り金属塩を使用する。次いでモノマと
して硫化ソーダに対し9Bから105モル幅のジハロゲ
ン化芳香族化合物(そのうち90モルチ以上はp−ジク
ロルベンゼン)を添加し、窒素シールした後反応系を密
封し、260〜280℃の間で約2〜6時間重合する。
First, the PPS used in the present invention is basically prepared using N-methylpyrrolidone as a solvent, p=; It is obtained by high-temperature reaction of sulfur-containing compounds represented by a mixture of Before starting the polymerization reaction, first add sodium sulfide (or a compound capable of synthesizing sodium sulfide) to N-methylpyrrolidone, and then add a polymerization auxiliary agent in a range of 10 to 100 moles based on the sodium sulfide. Dehydrate by heating to 100°C or higher. As a polymerization aid, an alkali metal salt of carboxylic acid such as lithium benzoate is used. Next, a dihalogenated aromatic compound having a 9B to 105 molar width (90 molar or more of which is p-dichlorobenzene) was added to sodium sulfide as a monomer, and after nitrogen blanketing, the reaction system was sealed and heated at 260 to 280°C. Polymerize for about 2 to 6 hours.

反応終了後冷却された系は十分量の水で希釈され洗浄さ
れる。ポリマは粉状まだは粒状で得られ、数回の水洗の
後乾燥されて本発明に使用されるポリマとして供せられ
る。
After the reaction is completed, the cooled system is diluted with a sufficient amount of water and washed. The polymer is obtained in the form of powder or granules, washed several times with water and then dried to provide the polymer used in the present invention.

とのポリマを二軸配向フィルムに形成するには周知の方
法による。ずなわち押出機によシ溶融された樹脂を9口
金から定量的に冷却ドラムの上にキャスティングし、急
速冷却することにより無配向、非晶状態のソートを形成
する。次にこのノートを逐次二軸または同時二軸延伸す
るが、一般的には逐次二軸として長手方向の延伸(縦延
伸)を周速の異なるロール間で行ない9次いでテンター
内で横延伸を行なう。次いで同一のテンター内でこの得
られだ二軸延伸配向フィルムを定長熱処理した後、必要
に応じてリラックスを実施する。リラックスは横方向は
テンター後部でレールの間隔を一定比率小さくすること
により、また縦方向はテンターを出た後に適当な装置で
ロール周速を一定比率下げることによって行なわれる。
Forming the polymer into a biaxially oriented film by known methods. That is, the resin melted by the extruder is quantitatively cast from nine nozzles onto a cooling drum, and rapidly cooled to form a non-oriented, amorphous sort. Next, this notebook is sequentially biaxially or simultaneously biaxially stretched, but generally, sequential biaxial stretching is performed in the longitudinal direction (longitudinal stretching) between rolls with different circumferential speeds, and then transverse stretching is performed in a tenter. . Next, the obtained biaxially stretched oriented film is heat-treated for a fixed length in the same tenter, and then relaxed as required. Relaxation is carried out in the lateral direction by reducing the distance between the rails at the rear of the tenter by a certain ratio, and in the longitudinal direction by reducing the peripheral speed of the roll by a certain ratio after exiting the tenter using a suitable device.

いずれの場合もこの比率は数パーセントの範囲内である
In each case this ratio is within a few percent.

このような二軸配向フィルムを製造するグロ曳スで本発
明に使用されるフィルムを作成するだめには縦横の延伸
栄件、熱処理条件それにリラックス条件が特に重要であ
る。すなわち縦延伸工程では延伸後、横延伸直前の光学
的配向度が0165から0165の範囲になるように条
件を選ばねばならない。実際の延伸温度、延伸倍率はポ
リマによって差があるが一般には95〜105℃の範囲
内で69〜49倍の範囲力である。次に横延伸工程では
延伸後の光学的配向度が縦方向に0.05以下、もしく
は横方向に005以下であるように条件を選定すること
が望ましい。
In order to produce the film used in the present invention using a gloss film for producing biaxially oriented films, the longitudinal and lateral stretching conditions, heat treatment conditions, and relaxation conditions are particularly important. That is, in the longitudinal stretching step, conditions must be selected so that the degree of optical orientation after stretching and immediately before transverse stretching is in the range of 0165 to 0165. The actual stretching temperature and stretching ratio vary depending on the polymer, but generally the stretching force is within the range of 95 to 105°C and 69 to 49 times. Next, in the transverse stretching step, it is desirable to select conditions such that the degree of optical orientation after stretching is 0.05 or less in the longitudinal direction or 0.05 or less in the transverse direction.

実際の条件はおおよそ延伸温度95〜110℃で、延伸
倍率は65〜40である。また゛熱処理温度は200℃
から270℃の間で、まだリラックスは縦横とも0〜5
チの範囲が一般的である。これらの条件の適当な組み合
わせによって本発明のフィルムが作成されるものである
が、前述のようにポリマによる差違が大きく、この条件
範囲内から本発明の熱膨張係数と熱収縮率の積を有して
いる条件を選定する。
The actual conditions are approximately a stretching temperature of 95 to 110°C and a stretching ratio of 65 to 40. Also, the heat treatment temperature is 200℃
to 270℃, relaxation is still 0 to 5 both vertically and horizontally.
A range of 1 is common. The film of the present invention is produced by an appropriate combination of these conditions, but as mentioned above, there are large differences depending on the polymer, and within this condition range, the film with the product of the coefficient of thermal expansion and the coefficient of thermal contraction of the present invention can be produced. Select the conditions that apply.

すでに述べたとおり本発明においては上記プロセスによ
り得られた二軸配向PPSフィルム上に磁性層を形成さ
せるプロセスが必要であるが、これには塗布型と金属薄
膜型がある。本発明の効果が特に顕著に表われるのは後
者であり、ここでは後者について説明する。
As already mentioned, the present invention requires a process for forming a magnetic layer on the biaxially oriented PPS film obtained by the above process, and this process includes a coating type and a metal thin film type. The effect of the present invention is particularly noticeable in the latter case, and the latter will be explained here.

Co、Ni、?θなどで代表される強磁性金属。Co, Ni,? Ferromagnetic metal represented by θ.

さらにはCo−Ni 、 Co−0r 、 Co−Fe
 、  Co−V 、 Co−Rh 、  Co0−R
u 、  Coo−W 、  C0−3n 、  Ni
−Fe 、  Co−N1−A7?々との強磁性金属合
金、酸化鉄、  Coドープ酸化鉄、酸化クロム、バリ
ウムフェライトなどの強磁性金属酸化物などの成分、さ
らにはこれらに20重重量板下の範囲で含まれる非強磁
性金属、低融点金属などを金属薄膜層としてフィルム上
に形成させるためには次のような方法がある。
Furthermore, Co-Ni, Co-0r, Co-Fe
, Co-V, Co-Rh, Co0-R
u, Coo-W, C0-3n, Ni
-Fe, Co-N1-A7? Components such as ferromagnetic metal alloys with iron oxide, ferromagnetic metal oxides such as Co-doped iron oxide, chromium oxide, and barium ferrite, as well as non-ferromagnetic metals contained in these in the range of 20 yen or less. There are the following methods for forming a thin metal film layer of a low melting point metal or the like on a film.

すなわち、抵抗加熱、電子ビーム加熱、誘導加熱、レー
ザービーム加熱などによる真空蒸着法。
Namely, vacuum evaporation methods using resistance heating, electron beam heating, induction heating, laser beam heating, etc.

さらには、直流二極法、高周波二極法、直流マダイ・ト
ロン、高周波マグネトロン、対向二極法などによるスパ
ッタリング法、まだ陰極加熱法、高周波励起法、クラス
ターイオンビーム法などによるイオンブレーティング法
、などである。
Furthermore, sputtering methods such as DC dipole method, high frequency dipole method, DC red tron, high frequency magnetron, and opposed dipole method, ion brating method using cathode heating method, high frequency excitation method, cluster ion beam method, etc. etc.

次に9本発明の記述において使用した。ポリマ。The following nine were used in the description of the present invention. Polymer.

フィルム、およびフロッピーディスクの特性値の定義、
測定法、および評価法について説明する。
Definition of film and floppy disk characteristic values,
The measurement method and evaluation method will be explained.

(1)  特性溶融粘度(μ) 長さり、半径Rの毛管状ダイを有する高化式フロテスタ
ーを用いて、温度Tのもとて圧力Pでポリマを押し出し
たときの容積吐出量をQとするとき、みかけのせん断応
力τ、みかけめせん断速度ンおよび、みかけの粘度μを
次のように定義する、τ−(RP)/(2L) ン一(4Q)/(πR3> μ−τ/ン このとき2種々のンに対してそのときのμをプロットし
て得られる曲線μmf(ン)の、2−200(秒)−1
における値をもって特性溶融粘度μ。を定義する。
(1) Characteristic melt viscosity (μ) When polymer is extruded at temperature T and pressure P using a Koka-type float tester having a capillary die with length and radius R, the volumetric discharge amount is Q. Then, the apparent shear stress τ, the apparent shear rate n, and the apparent viscosity μ are defined as follows, τ−(RP)/(2L)(4Q)/(πR3>μ−τ/ In this case, the curve μmf(n) obtained by plotting μ at that time for two different n is 2-200(sec)-1
Characteristic melt viscosity μ with the value of . Define.

本発明においては、  L= 10mm、 R=0.5
mmのダイを用い、T−ろ00℃で測定した値を用いた
In the present invention, L=10mm, R=0.5
The value measured at 00° C. using a T-rotation die was used.

(2)  光学的配向度(nr  nβ)直交ニコルを
備えた偏光顕微鏡に、フィルム面が光軸に垂直になるよ
うに試料フィルムをセットし、さらに試料、アナライザ
軸に対し45°の方位角を有するように挿入する。続い
て、試料を光軸のまわりに回転し、消光位からプラスま
たはマイナス45°方向にある相減位(試料によって生
じた位相差がコンペンセータによって減少していく側の
位置)に置き、このとき試料の複屈折によって生じた光
路差F。を コンペンセータの補償値から求め、Fo/
doをもって光学的配向度n、 −nβを定義する(こ
こにd。は試料の厚さを表わす)。
(2) Optical orientation (nr nβ) Set the sample film on a polarizing microscope equipped with crossed Nicols so that the film surface is perpendicular to the optical axis, and then set the sample film at an azimuth angle of 45° with respect to the analyzer axis. Insert as shown. Next, the sample is rotated around the optical axis and placed at a phase reduction position (a position where the phase difference generated by the sample is reduced by the compensator) located in the direction of plus or minus 45 degrees from the extinction position. Optical path difference F caused by birefringence of the sample. is calculated from the compensation value of the compensator, and Fo/
The degree of optical orientation n, -nβ is defined by do (here d represents the thickness of the sample).

なおこのとき、試料上、コンペンセータの回転軸に垂直
な方位が試料のγ方向であシ、平行り方位がβ方向であ
る。
At this time, on the sample, the direction perpendicular to the rotation axis of the compensator is the γ direction of the sample, and the parallel direction is the β direction.

本発明においては。In the present invention.

日本光学製偏光顕微鏡POH型 Leitz製ユニバーサルステージ L旧tz製コンペンセータ を用い、ナトリウムD線(波長05896μm)の単色
光で測定した。
Measurement was performed using monochromatic light of the sodium D line (wavelength 05896 μm) using a polarizing microscope POH type manufactured by Nippon Kogaku, universal stage L manufactured by Leitz, and a compensator manufactured by former TZ.

(3)  フィルムの密度(ρ) 臭化リチウム水溶液による密度勾配管を用いて20℃に
おいて測定した。
(3) Film density (ρ) Measured at 20°C using a density gradient tube using an aqueous lithium bromide solution.

(4)  ポリマのガラス転移点(T8)・融点(Tm
)および二軸延伸後のフィルムの融点(Tmf)DSC
法によシ測定した。
(4) Polymer glass transition point (T8) and melting point (Tm
) and melting point (Tmf) of the film after biaxial stretching DSC
Measured according to the law.

(5112D℃における熱膨張係数(A)ベースフィル
ムから、長さ3’ Omm 、幅5mmの切片を切り出
し、熱機械特性分析器:・TMA(真空理工■製TM−
3000)にセットし、10g/mm2の定引張応力下
に9次のような熱履歴を加えたときの試料の伸縮を記録
する。
(Thermal expansion coefficient (A) at 5112D°C) Cut a section with a length of 3' Omm and a width of 5 mm from the base film.
3000) and record the expansion and contraction of the sample when a 9th-order thermal history is applied under a constant tensile stress of 10 g/mm2.

a。25℃から120℃まで1℃/ minで昇温す、
120℃で5分保持 C01ろO℃捷で1℃/ mlnで昇温d。直ちに11
0℃捷で1℃/ minで降温このとき、dの過程(1
30℃から110℃への降温)における寸法変化をΔL
とし A−ΔL / (20X Lo) (ただし L。は試料をTMAにセットしたときの長さ
) をもって、試料の長さ方向の120℃における熱膨張係
数Aを定義する。
a. Raise the temperature from 25℃ to 120℃ at a rate of 1℃/min.
Hold at 120°C for 5 minutes and increase temperature at 1°C/ml using CO1 filter and O°C. 11 immediately
At this time, the temperature is lowered at 1°C/min at 0°C, during the process of d (1
ΔL is the dimensional change when the temperature decreases from 30℃ to 110℃
The thermal expansion coefficient A at 120°C in the longitudinal direction of the sample is defined by A-ΔL/(20X Lo) (where L is the length when the sample is set in TMA).

(6) 120℃における熱収(C) 試料を23℃・50%RH下に24時間置いたのち、そ
の雰囲気下で、あらかじめマークした2点間ρ距離を測
定し+’0とする。     −続いて、120℃にセ
ットした熱風オープン中に30分装いたのち、再び26
℃・50 lRH下に24時間置いたのち、その雰囲気
下で先に測定した2点間の距離を再び測定し、11とす
る。
(6) Heat yield at 120°C (C) After placing the sample at 23°C and 50% RH for 24 hours, the ρ distance between two previously marked points is measured in that atmosphere and set to +'0. -Subsequently, after 30 minutes in hot air set at 120℃,
After leaving it for 24 hours at 50° C. and 50 lRH, the distance between the two points previously measured was measured again under that atmosphere, and the distance was determined to be 11.

このとき、  c=100x Bo−z、)/lo  
をもって、120℃における熱収Cを定義する。
At this time, c=100x Bo-z, )/lo
Define the heat yield C at 120°C.

(71AXCの方向性 上記のAおよびBの測定を、ベースフィルムの面内の2
25°間隔の8方向(0°〜1515°で、残りの18
0°〜63Z5°の8方向は9円の対称性から先の8方
向と同一とみなせる)について、各々行ない、各方向ご
とにAXOを計算する。これら8方向についてのAxC
O値のすべてが、前述の2 x 10””〜5 x 1
0−5の範囲にあるとき1面−内のすべての方向につい
てAxCが本発明の範囲にあるとみなし、そうでないと
きは2本発明の範囲外とみなす。
(Direction of 71AXC The measurements of A and B above are
8 directions at 25° intervals (0° to 1515°, remaining 18 directions
The eight directions from 0° to 63Z5° can be considered to be the same as the previous eight directions due to the symmetry of 9 circles), and AXO is calculated for each direction. AxC for these 8 directions
All of the O values are between 2 x 10'' and 5 x 1 as mentioned above.
When it is within the range of 0-5, AxC is considered to be within the scope of the present invention for all directions within plane 1, and when it is not, it is considered to be outside the scope of the present invention.

(8)  フロッピーディスクの再生特性市販の8イン
チ標準ディスクドライブ(日本電気■製)を用いて行な
った。
(8) Playback characteristics of floppy disk A commercially available 8-inch standard disk drive (manufactured by NEC Corporation) was used.

◎テストR・・・湿度変化に対する特性テストするフロ
ッピーディスク、を樋温4j湿槽内に入れたドライブに
挿入し24時間放置した後、最外周トラック(トラック
00)に、25℃・20%RH下に、125KHzの正
弦波信号を記録し、直ちに再生したときの最小信号振幅
をRoとする。その後、雰囲気を25℃・70%に変更
し、24時間後に再び再生したときの最小信号振幅をR
1とし、R4/Roを求め、耐湿度変化特性の指標とす
る。
◎Test R...Characteristics against humidity changes Insert the floppy disk to be tested into a drive placed in a humidity tank with a gutter temperature of 4J and leave it for 24 hours. Below, a 125 KHz sine wave signal is recorded and the minimum signal amplitude when immediately reproduced is Ro. After that, the atmosphere was changed to 25℃ and 70%, and the minimum signal amplitude when playing again 24 hours later was R.
1, and R4/Ro is determined and used as an index of humidity change resistance.

◎テストS・・・高温高湿下の永久変形テストするフロ
ッピーディスクをドライブに挿入し、26℃・50 %
RH下で、最外周トラックに12°5 KH’zの正弦
信号を記録し、直ちに再生したときの最小信号振幅をS
。とする。次に。
◎Test S: Insert the floppy disk to be tested for permanent deformation under high temperature and high humidity into the drive, and heat it at 26℃ and 50%.
A 12°5 KHz sine signal is recorded on the outermost track under RH, and the minimum signal amplitude when immediately played back is S.
. shall be. next.

ディスクのみ取シ出し、70℃・90%RH下に2時装
置いた後、再び23℃・50%RH下のドライブに挿入
し、24時間後に再生したときの最小信号振幅をSlと
する。S、/Soをもって永久変形特性の指標とする。
The disc alone is taken out, and after being placed in the drive at 70° C. and 90% RH for 2 hours, it is reinserted into the drive at 23° C. and 50% RH, and the minimum signal amplitude when played back 24 hours later is defined as Sl. S and /So are used as an index of permanent deformation characteristics.

(9)  カール ベースフィルム上に磁性層を形成する工程の後。(9) Curl After the step of forming a magnetic layer on the base film.

ジャケットに収納すべく、52.5インチの円盤状に切
り出されたディスクを、その−i捷、水平かつ平担な台
の上に一方の面を下にして自然に置き。
In order to store it in the jacket, a 52.5-inch disk was cut out and placed naturally with one side facing down on a flat, horizontal table.

ディスクの最大高さを測定する。これを他方の面につい
ても行ない、大きい方の値をもってカール(単位ニー)
とする。
Measure the maximum height of the disc. Do this for the other side, and use the larger value to curl (unit knee)
shall be.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上述べたように1本発明は、主構成層として特定の特
性を有する二軸配向ボリルフェニレンスルフネトフィル
ムを用いたので、カールがなく。
As described above, the present invention uses a biaxially oriented borylphenylene sulfene film having specific properties as the main constituent layer, so there is no curling.

平面性に優れ、高い記録密度のとれる磁気記録媒体、特
にフロッピーディスクを得ることができたものである。
It was possible to obtain a magnetic recording medium, especially a floppy disk, which has excellent flatness and a high recording density.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明の実施例を挙げて、さらに詳細に説明する。 Next, the present invention will be explained in more detail by giving examples.

実施例1 +1)PPSポリマの準備 オートクレーブに、硫化ナトリウム32.6kg(25
0モル、結晶水4 D wtチを含、む)、水酸化ナト
リウム100g、安息香酸ナトリウム361kg(25
0モル)、およびN  、、zチル−2−ピロリドン(
以下NMPと略称する。 92鞄を仕込み攪拌しながら
徐々に205℃まで昇温し、水69砲を含む留出液7.
0 Jを除去した。残留混合物に、1,4−ジクロルベ
ンゼン(以下DCBと略称する)375襠(255モル
)、およびNM’P2O0kgを加え、265℃で4時
間加熱した。反応生成物を熱湯で8回洗浄し、真空乾燥
機を用いて80℃で24時間乾燥して、μ。2900ポ
イズ1.N1.17.Tg91℃、T、285℃を有す
る高重合度P’PS21.1kg(収率78係)を得た
Example 1 +1) Preparation of PPS polymer 32.6 kg (25 kg) of sodium sulfide was placed in an autoclave.
0 mol, water of crystallization 4 D wt), 100 g of sodium hydroxide, 361 kg of sodium benzoate (25
0 mol), and N,,z-thyl-2-pyrrolidone (
Hereinafter, it will be abbreviated as NMP. 7.92 bags were charged and the temperature was gradually raised to 205°C while stirring, and a distillate containing 69 cans of water was prepared.
0 J was removed. To the remaining mixture, 375 g (255 mol) of 1,4-dichlorobenzene (hereinafter abbreviated as DCB) and 0 kg of NM'P2O were added, and the mixture was heated at 265°C for 4 hours. The reaction product was washed 8 times with hot water and dried at 80°C for 24 hours using a vacuum dryer to obtain μ. 2900 poise 1. N1.17. 21.1 kg (yield: 78) of high polymerization degree P'PS having Tg of 91°C and T of 285°C were obtained.

(pps−yuとする)。(Let it be pps-yu).

(2)溶融成形 上記(1)で得られた組成物に、滑剤としてステアリン
酸カルシウム粉末を0.1’wt%添加し、ミキサーで
攪拌し混合した後、40[[Imφのエクストルーダの
ホッパに投入し、該ホッパ内の空気を窒素ガスで置換す
る。310℃で溶融された該組成物をエクストルーダ先
端にと9付けたフィルタ(金属繊維r材使用、最太孔径
10μmφ)によって諷過し、長さ250mm、間隙0
8画の直線状リップを有するTダイから押し出し2表面
温度を60℃に保った金属ドラム上にキャストして冷却
固化した。
(2) Melt molding 0.1'wt% of calcium stearate powder was added as a lubricant to the composition obtained in (1) above, and after stirring and mixing with a mixer, the mixture was poured into the hopper of an extruder of 40 [[Imφ]. Then, the air in the hopper is replaced with nitrogen gas. The composition melted at 310° C. was passed through a filter (metal fiber R material used, maximum pore diameter 10 μmφ) equipped with 9 at the tip of the extruder, and the length was 250 mm with a gap of 0.
It was extruded from a T-die having an 8-stroke linear lip, cast onto a metal drum whose surface temperature was kept at 60°C, and cooled and solidified.

このとき、押し出された融体がドラムに接触する点から
ドラム半径方向に約5mm離れた位置に、ドラム軸に平
行に、太さO,i +nmφのステンレス製のワイヤを
張シ、該ワイヤとドラムとの間に、約5kVの直流電圧
を印加しながらキャスト(静電印加キャスト)シた。得
られたフィルム、は1幅260 mm 、厚さ800 
μm 、密度1.3201の未延伸フィルムであった(
フィルムUとする)。
At this time, a stainless steel wire with a thickness of O,i + nmφ is stretched parallel to the drum axis at a position approximately 5 mm away in the radial direction of the drum from the point where the extruded melt contacts the drum. Casting (electrostatic application casting) was performed while applying a DC voltage of about 5 kV between the drum and the drum. The resulting film has a width of 260 mm and a thickness of 800 mm.
It was an unstretched film with a density of 1.3201 μm and a density of 1.3201 (
film U).

(3)二軸延伸、熱処理 フィルムUをロール群からなる縦延伸装置によって、フ
ィルム長手方向に、延伸温度96℃、延伸速度30.0
00係/ minで4.1倍延伸した。
(3) Biaxially stretched, heat-treated film U is stretched in the longitudinal direction of the film at a stretching temperature of 96° C. and a stretching speed of 30.0 using a longitudinal stretching device consisting of a group of rolls.
It was stretched 4.1 times at a rate of 00/min.

続いて、該フィルムをテンターに供給し、延伸温度99
℃、延伸速度10DD%/ minで幅方向に375倍
延伸した。このとき延伸直前の光学的配向度は0155
であった。さらに同一テンター内の後続する熱処理室で
、220℃で10秒間熱処理した後、徐冷しながら幅方
向に2%リラックスした。続いてロール群からなる縦リ
ラックス装置によって、フィルム長手方向に、200℃
で2チリラツクスして、厚さ50μmのPPS二軸延伸
フィルムを得た(ベースフィルムUとする)。
Subsequently, the film was supplied to a tenter and stretched at a stretching temperature of 99°C.
The film was stretched 375 times in the width direction at a stretching speed of 10 DD%/min. At this time, the degree of optical orientation immediately before stretching is 0155
Met. Further, in a subsequent heat treatment chamber in the same tenter, the sample was heat treated at 220° C. for 10 seconds, and then relaxed by 2% in the width direction while slowly cooling. Next, the film is heated to 200°C in the longitudinal direction by a longitudinal relaxing device consisting of a group of rolls.
The film was then subjected to 2 chill laxation to obtain a PPS biaxially stretched film with a thickness of 50 μm (referred to as base film U).

(4)  ベースフィルムの特性 このようにして得られたベースフィルムの特性を測定し
たところ、AXOは。
(4) Characteristics of base film When the characteristics of the base film thus obtained were measured, AXO was found to be.

最小値+7.2xlO”” (A=6.5x10””、 B=0.11 )最大値:
・8.5×10−’ (A=6.I Xl 0−5. B=0.14 )であ
り1本発明に用いるベースフィルムに必要な特性を満た
していた。
Minimum value + 7.2xlO""(A=6.5x10"", B=0.11) Maximum value:
-8.5×10-' (A=6.IXl0-5.B=0.14), which satisfied the characteristics required for the base film used in the present invention.

(5)  磁性層の形成 ifベースフィルムの片面に、空気中でコロナ放電処理
を施し9表面張力を50 d、yne /an iで高
めた。続いて、Oo、80重量%、Ni2O重量%から
なるターゲットを作成し、このターゲットにょつ一’r
、RFスパッタ法で、上記ベースフィルムのコロナ処理
面に、約3000″Aの厚さのCo −Ni系の磁性薄
膜を形成した。
(5) Formation of magnetic layer If one side of the base film was subjected to corona discharge treatment in air to increase the surface tension by 50 d, yne/an i. Next, a target consisting of 80% by weight Oo and 80% by weight Ni2O was created, and this target
A Co--Ni based magnetic thin film having a thickness of about 3000''A was formed on the corona-treated surface of the base film by RF sputtering.

このとき、ターゲットとフィルムの間の距離は60皿、
プレート電圧2kv、プレート電流150mA 、アル
ゴン圧1.2 x 10”” mmHgであった。
At this time, the distance between the target and the film is 60 plates,
The plate voltage was 2 kV, the plate current was 150 mA, and the argon pressure was 1.2 x 10'' mmHg.

次いでこれを、5.25インチミニフロッピーディスク
規格の外径を有する円盤に打ち抜き、さらに同規格の七
ントラルホールを打ち抜いて磁気ディスクを作成した(
ディスクUとする)。
Next, this was punched into a disk having an outer diameter of the 5.25-inch mini-floppy disk standard, and seven tral holes of the same standard were punched out to create a magnetic disk (
(Let's call it disk U).

一方、比較のため、厚さ50μmのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に上記と同一条件で約3000Xの
Co −Ni磁性層を形成し、これも同様にミニ、フロ
ッピーディスクサイズの磁気ディスクとした(ディスク
Vとする)。
On the other hand, for comparison, a Co-Ni magnetic layer of about 3000X was formed on a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm under the same conditions as above, and this was also used as a mini- and floppy disk-sized magnetic disk (Disk V and do).

(6)評価 第1表に2作成したディスクを市販のミニフロツピーデ
ィスクのジャケットに挿入して評価したときの結果を示
す。
(6) Evaluation Table 1 shows the results of evaluation by inserting the prepared disk into the jacket of a commercially available mini floppy disk.

第1表から1本発明の磁気ディス、りは、湿度が変化し
た石、高温高湿にさらされた場合の再生特性に優れ、高
トラツク密度記録に適していることがわかる。
From Table 1, it can be seen that the magnetic disk of the present invention has excellent reproduction characteristics when exposed to stones with varying humidity, high temperature and high humidity, and is suitable for high track density recording.

第1表 実施例2 tllPpsポリマの準備 実施例1と同様にして、μ。6500月ぞイズ。Table 1 Example 2 Preparation of tllPps polymer In the same manner as in Example 1, μ. 6500 months is is.

N’1.25. T691℃、Tm285℃を有する高
重合度PPSを得だ(p p s −V/とする)。
N'1.25. A high degree of polymerization PPS having T691°C and Tm 285°C was obtained (referred to as p p s -V/).

(2)溶融成形 実施例1と同様にして9幅240mm、厚さ1200μ
mの未延伸フィルムを得だ(フィルム−Wとする)。
(2) Melt molding 9 width 240mm, thickness 1200μ as in Example 1
An unstretched film of m was obtained (referred to as film-W).

(3)二軸延伸、熱処理 実施例1の(3)と同様にして、縦横の延伸倍率。(3) Biaxial stretching, heat treatment The longitudinal and lateral stretching ratios were determined in the same manner as in Example 1 (3).

熱処理温度、リラックス率を調節して、120℃におけ
る熱膨張係数および熱収の異なる5種類の二軸延伸PP
Sフィルム(厚さ約75μm)を得り(ベースフィルム
W−1〜W−5とする)。
Five types of biaxially stretched PP with different thermal expansion coefficients and heat yields at 120°C were prepared by adjusting the heat treatment temperature and relaxation rate.
An S film (about 75 μm thick) was obtained (referred to as base films W-1 to W-5).

(4)  ベースフィルムの特性 得られたベースフィルムの特性を、第2表に示す。(4) Characteristics of base film The properties of the obtained base film are shown in Table 2.

(5)  フロッピーディスクの作成 実施例1と全く同様にして作成した(ディスクw−1〜
w−5とする)。
(5) Creation of floppy disks Floppy disks were created in exactly the same manner as in Example 1 (disks w-1~
w-5).

(6)  評価結果 第2表に作成したディスクの評価結果を示す。(6) Evaluation results Table 2 shows the evaluation results of the created discs.

この結果から、同じ(PPS二軸延伸フィルムであって
も1本発明品は、カールが小さ包安定した記録が期待で
きるのに対し、ペニスフィルムの熱膨張係数および熱収
が本発明の範囲外のものでは、カールが大きく、記録が
不安定になることがわかる。
From this result, it can be seen that even with the same (PPS biaxially stretched film) the product of the present invention can be expected to record stable curling in small packages, whereas the coefficient of thermal expansion and heat loss of the penis film are outside the range of the present invention. It can be seen that the curl is large and the recording becomes unstable.

第2表Table 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 構造式−+Q−8→−を繰り返し単位の90モル係以上
含む二軸配向ボリルフェニレンスルフィドフィルムをベ
ースフィルムの主構成層とし、該ベースフィルムの少々
くとも片面に強磁性層を有する磁気記録媒体において、
該ベースフィルムの特性が面内のすべての方向に関し下
記の式を満足するフレキシブルな磁気記録媒体。 12 x 10−7≦AxC<5x10−5ここでA:
120℃における熱膨張係数(℃−”)a:120℃に
おける熱収縮率(%)
[Scope of Claims] The main constituent layer of the base film is a biaxially oriented borylphenylene sulfide film containing 90 or more moles of repeating units of the structural formula -+Q-8→-, and at least one side of the base film is ferromagnetic. In a magnetic recording medium having a layer,
A flexible magnetic recording medium in which the characteristics of the base film satisfy the following formula in all in-plane directions. 12 x 10-7≦AxC<5x10-5 where A:
Thermal expansion coefficient at 120°C (°C-”) a: Thermal contraction rate at 120°C (%)
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59185029A (en) * 1983-04-05 1984-10-20 Teijin Ltd Magnetic recording flexible disc
JPS6087436A (en) * 1983-10-19 1985-05-17 Teijin Ltd Flexible disc for magnetic recording
JPS62255142A (en) * 1986-04-30 1987-11-06 ダイアホイルヘキスト株式会社 Composite film
EP0350877A2 (en) * 1988-07-13 1990-01-17 Hitachi Maxell Ltd. Flexible magnetic disc

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5538613A (en) * 1978-09-05 1980-03-18 Toray Ind Inc Base film for magnetic recording medium

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5538613A (en) * 1978-09-05 1980-03-18 Toray Ind Inc Base film for magnetic recording medium

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59185029A (en) * 1983-04-05 1984-10-20 Teijin Ltd Magnetic recording flexible disc
JPH0368450B2 (en) * 1983-04-05 1991-10-28 Teijin Ltd
JPS6087436A (en) * 1983-10-19 1985-05-17 Teijin Ltd Flexible disc for magnetic recording
JPS62255142A (en) * 1986-04-30 1987-11-06 ダイアホイルヘキスト株式会社 Composite film
JPH0586751B2 (en) * 1986-04-30 1993-12-14 Diafoil Hoechst Co Ltd
EP0350877A2 (en) * 1988-07-13 1990-01-17 Hitachi Maxell Ltd. Flexible magnetic disc

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