JP3000925B2 - Film made of aromatic polyamide or aromatic polyimide - Google Patents
Film made of aromatic polyamide or aromatic polyimideInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、スリット性の良好
な、主として磁気記録媒体の支持体として有用な芳香族
ポリアミドフィルムあるいは芳香族ポリイミドからなる
フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film made of an aromatic polyamide film or an aromatic polyimide film having a good slit property and mainly useful as a support for a magnetic recording medium.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、高分子フ
ィルム支持体上に酸化物塗布型磁性層やメタル塗布型磁
性層を設けてなる磁気記録媒体が用いられている(例え
ば特開昭61−26933号公報、特開昭60−663
19号公報など)。これらの磁気記録媒体の支持体とし
ては主にポリエステルフィルムが用いられているが、近
年、磁気記録媒体の高密度化、小型化、記録時間の長時
間化などによりその支持体フィルムに対する薄膜化の要
求はますます強くなってきている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a magnetic recording medium, a magnetic recording medium having an oxide-coated magnetic layer or a metal-coated magnetic layer provided on a polymer film support has been used (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61). -26933, JP-A-60-663
No. 19). As a support for these magnetic recording media, a polyester film is mainly used. In recent years, the use of a thinner film for the support film has been promoted due to a higher density, a smaller size, and a longer recording time of the magnetic recording medium. Demands are becoming stronger.
【0003】従来磁気記録媒体の支持体として用いられ
てきたポリエステルフィルムでは薄膜化していくと弾性
率が低いためにヘッドタッチが悪くなり出力低下などの
問題が生じるため薄膜化には限界があった。そのため
に、高耐熱性、高弾性率の芳香族ポリアミドや芳香族ポ
リイミドを用いることが提案されている(例えば特開昭
58−168655号公報、特開昭62−62424号
公報など)。[0003] In the case of a polyester film which has been conventionally used as a support for a magnetic recording medium, the thinner the film, the lower the modulus of elasticity, the worse the head touch and the problem of reduced output. . For this purpose, it has been proposed to use aromatic polyamide or aromatic polyimide having high heat resistance and high elastic modulus (for example, JP-A-58-168655 and JP-A-62-62424).
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体(磁気テ
ープ)は支持体フィルムに磁性体を塗布あるいは蒸着し
た後、所定の幅にスリットして作られる。このスリット
工程での歩留まりは、製品の生産性に大きく影響するた
め重要な工程となっているが、高弾性率の芳香族ポリア
ミドフィルムや芳香族ポリイミドフィルムを支持体とす
る磁気テープを製造する場合には、しばしば、スリット
用カッターの寿命が短くなったり、テープの切断部分
(エッジ)に盛り上がりが生じるいわゆる“ハイエッ
ジ”が起こったりする。ハイエッジが起こるとスリット
して巻かれたテープ(パンケーキ)の巻き崩れが起きた
り、フィルムが刃先からスリット方向に裂けフィルム幅
が一定とならず端面ずれなどの巻き姿不良を引き起こし
たりして製品の歩留りが悪化するという問題がある。A magnetic recording medium (magnetic tape) is produced by applying or depositing a magnetic substance on a support film and then slitting it to a predetermined width. The yield in the slitting step is an important step because it greatly affects the productivity of the product, but when manufacturing a magnetic tape using a high elastic modulus aromatic polyamide film or aromatic polyimide film as a support, Often, the life of the slitting cutter is shortened, or a so-called "high edge" occurs in which a cut portion (edge) of the tape bulges. When a high edge occurs, the tape (pancake) wound by slitting may break, or the film may tear from the cutting edge in the slit direction, causing the film width to become inconsistent and leading to poor winding appearance such as end face deviation. The problem is that the yield is deteriorated.
【0005】本発明はかかる問題点を解決し、スリット
性の良好な、主として磁気記録媒体のベースフィルムと
して有用な芳香族ポリアミドフィルムあるいは芳香族ポ
リイミドからなるフィルムを提供することを目的とす
る。An object of the present invention is to solve such a problem and to provide a film made of an aromatic polyamide film or an aromatic polyimide which has a good slit property and is mainly useful as a base film of a magnetic recording medium.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドから
なるある特定の範囲の屈折率を持つフィルム用いれば、
上記問題を解決した良好な磁気記録媒体を得ることがで
きることを見出し本発明に至った。すなわち、本発明
は、厚み方向の屈折率nz ≧1.50、長手方向及び幅
方向の屈折率nx、ny が 0.2≦(nx −nz )≦
0.55、0.2≦(ny −nz )≦0.55をともに
満たし、吸湿率が4.0%以下であることを特徴とする
芳香族ポリアミド又は芳香族ポリイミドからなるフィル
ムをその骨子とする。Means for Solving the Problems As a result of diligent studies, the present inventors have found that, if a film made of aromatic polyamide or aromatic polyimide having a specific range of refractive index is used,
The present inventors have found that it is possible to obtain a good magnetic recording medium which has solved the above-mentioned problems, and have reached the present invention. That is, according to the present invention, the refractive index nz in the thickness direction ≧ 1.50, and the refractive indexes nx and ny in the longitudinal direction and the width direction are 0.2 ≦ (nx−nz) ≦
A film made of an aromatic polyamide or an aromatic polyimide, satisfying both 0.55 and 0.2 ≦ (ny−nz) ≦ 0.55, and having a moisture absorption of 4.0% or less, I do.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリアミドとは、
次の一般式(I)および/または一般式(II)で表され
る繰り返し単位を50モル%以上含むものが好ましく、
70モル%以上からなるものがより好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aromatic polyamide of the present invention is
Those containing 50 mol% or more of a repeating unit represented by the following general formula (I) and / or general formula (II) are preferable,
Those composed of 70 mol% or more are more preferred.
【0008】一般式(I)Formula (I)
【化1】 一般式(II)Embedded image General formula (II)
【化2】 ここで、Ar1 、Ar2 、Ar3 は、例えば、Embedded image Here, Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 are, for example,
【化3】 などが挙げられ、X、Yは−O−,−CH2 −,−CO
−,−SO2 −、−S−,−C(CH3 )2 −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基(特に塩
素)、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基等の
アルキル基(特にメチル基)、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシ基などの置換基で置換
されているものも含み、また、重合体を構成するアミド
結合中の水素が他の置換基によって置換されているもの
も含む。Embedded image And the like, X, Y is -O -, - CH 2 -, - CO
-, - SO 2 -, - S -, - C (CH 3) 2 - is chosen from such, but is not limited thereto. Further, some of the hydrogen atoms on these aromatic rings may be substituted with alkyl groups (particularly methyl groups) such as halogen groups (particularly chlorine), nitro groups, methyl groups, ethyl groups, and propyl groups, methoxy groups, ethoxy groups, and propoxy groups. And the like, and those in which the hydrogen in the amide bond constituting the polymer is substituted by another substituent.
【0009】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の50%以上、好ましくは75
%以上を占める重合体が、フィルムが面内配向し易く長
手方向及び幅方向の屈折率が高くなるためなるため好ま
しい。また芳香環上の水素原子の一部がハロゲン基(特
に塩素)で置換された芳香環が全体の30%以上、好ま
しくは50%以上、更に好ましくは70%以上である
と、吸湿率が小さくなるため好ましい。[0009] From the viewpoint of properties, those in which the above aromatic rings are bonded at the para position account for at least 50%, preferably 75%, of the total aromatic rings.
% Of the polymer is preferable because the film is easily oriented in the plane and the refractive index in the longitudinal direction and the width direction is increased. When the aromatic ring in which a part of the hydrogen atoms on the aromatic ring is substituted with a halogen group (particularly chlorine) is at least 30%, preferably at least 50%, more preferably at least 70%, the moisture absorption is low. Is preferred.
【0010】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
(I)および/または一般式(II)で表される繰り替え
し単位を50モル%以上含むものであって、50モル%
未満は他の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドさ
れていても差し支えない。The aromatic polyamide of the present invention contains at least 50 mol% of the repeating unit represented by the general formula (I) and / or the general formula (II).
If less than, other repeating units may be copolymerized or blended.
【0011】本発明における芳香族ポリイミドとは、重
合体の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を1つ以上
含むものであり、一般式(III )および/または一般式
(IV)で示される繰り返し単位を50モル%以上含むも
のが好ましく、より好ましくは70モル%以上である。The aromatic polyimide in the present invention is a polymer containing one or more aromatic rings and imide rings in the repeating unit of the polymer and represented by the general formula (III) and / or the general formula (IV). Those containing a repeating unit in an amount of 50 mol% or more are preferable, and more preferably 70 mol% or more.
【0012】一般式(III )General formula (III)
【化4】 一般式(IV)Embedded image General formula (IV)
【化5】 ここでAr4 、Ar6 は少なくとも1個の芳香環を含
み、イミド環を形成する2つのカルボニル基は芳香環上
の隣接する炭素原子に結合している。このAr4は、芳
香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に由来する。
代表例としては次の様なものが挙げられる。Embedded image Here, Ar 4 and Ar 6 each include at least one aromatic ring, and two carbonyl groups forming an imide ring are bonded to adjacent carbon atoms on the aromatic ring. This Ar4 is derived from an aromatic tetracarboxylic acid or its anhydride.
The following are typical examples.
【0013】[0013]
【化6】 ここでZは−O−,−CH2 −,−CO−,−SO
2 −、−S−,−C(CH3 )2 −等から選ばれるが、
これに限定されるものではない。Embedded image Wherein Z is -O -, - CH 2 -, - CO -, - SO
2 -, - S -, - C (CH 3) 2 - is chosen from such,
It is not limited to this.
【0014】また、Ar6 は無水カルボン酸あるいはこ
のハライドに由来する。Ar5 、Ar7 は例えばAr 6 is derived from carboxylic anhydride or its halide. Ar 5 and Ar 7 are, for example,
【化7】 などが挙げられ、X、Yは−O−,−CH2 −,−CO
−,−SO2 −、−S−,−C(CH3 )2 −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基(特に塩
素)、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基等の
アルキル基(特にメチル基)、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシ基などの置換基で置換
されているものも含み、また、重合体を構成するアミド
結合中の水素が他の置換基によって置換されているもの
も含む。Embedded image And the like, X, Y is -O -, - CH 2 -, - CO
-, - SO 2 -, - S -, - C (CH 3) 2 - is chosen from such, but is not limited thereto. Further, some of the hydrogen atoms on these aromatic rings may be substituted with alkyl groups (particularly methyl groups) such as halogen groups (particularly chlorine), nitro groups, methyl groups, ethyl groups, and propyl groups, methoxy groups, ethoxy groups, and propoxy groups. And the like, and those in which the hydrogen in the amide bond constituting the polymer is substituted by another substituent.
【0015】本発明の芳香族ポリイミドは、一般式(II
I )および/または一般式(IV)で表される繰り替えし
単位を50モル%以上含むものであって、50モル%未
満は他の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドされ
ていても差し支えない。The aromatic polyimide of the present invention has the general formula (II)
It contains at least 50 mol% of the repeating unit represented by I) and / or general formula (IV), and less than 50 mol% may be copolymerized or blended with another repeating unit. .
【0016】また本発明の芳香族ポリアミド、芳香族ポ
リイミドには、フィルムの物性を損なわない程度に滑
剤、酸化防止剤その他の添加剤等がブレンドされていて
もよい。The aromatic polyamide and the aromatic polyimide of the present invention may be blended with a lubricant, an antioxidant and other additives to such an extent that the physical properties of the film are not impaired.
【0017】本発明において、巻き姿の悪化を招かない
良好なスリット性をもつためには、長手方向、幅方向、
厚み方向の屈折率nx 、ny 、nz が、nz ≧1.5
0、0.2≦(nx −nz )≦0.55、0.2≦(n
y −nz )≦0.55を満たす必要がある。屈折率がこ
の範囲にある場合には、面内方向と厚み方向の屈折率の
バランスが良く良好なスリット性を示す。nz <1.5
0であると、スリット性が悪化するだけでなく、フィル
ムの吸湿性が高くなり寸法安定性が悪くなるため磁気記
録媒体の支持フィルムとしては適さなくなる。また、n
z ≧1.50であると非磁性面の凹凸が磁性面に転写す
る裏写りを防止できる効果もある。(nx−nz )、
(ny −nz )が0.2未満であるとフィルム切断部分
のもり上がりが発生するばかりでなく、フィルムの面内
配向が不十分であり、弾性率が小さくなるため好ましく
ない。また、0.55より大きい場合には、スリット方
向に沿ってフィルム裂けが発生し巻姿の悪化等を招くた
め好ましくない。(nx −nz)、(ny −nz )は好
ましくは0.2以上0.45以下、さらに好ましくは
0.2以上0.35以下の場合に良好なスリット性を持
つ。In the present invention, in order to have a good slit property which does not cause deterioration of the winding shape, it is necessary to use a longitudinal direction, a width direction,
The refractive index nx, ny, nz in the thickness direction is such that nz ≧ 1.5
0, 0.2 ≦ (nx−nz) ≦ 0.55, 0.2 ≦ (n
y−nz) ≦ 0.55. When the refractive index is within this range, a good balance between the in-plane direction and the refractive index in the thickness direction is obtained, and good slit properties are exhibited. nz <1.5
When it is 0, not only the slitting property is deteriorated, but also the moisture absorption of the film is increased and the dimensional stability is deteriorated, so that the film is not suitable as a support film for a magnetic recording medium. Also, n
When z ≧ 1.50, there is also an effect of preventing show-through in which unevenness of the nonmagnetic surface is transferred to the magnetic surface. (Nx-nz),
If (ny-nz) is less than 0.2, not only the rise of the cut portion of the film occurs, but also the in-plane orientation of the film is insufficient and the elastic modulus becomes small, which is not preferable. On the other hand, if it is larger than 0.55, it is not preferable because the film is torn along the slit direction and the wound appearance is deteriorated. (Nx-nz) and (ny-nz) preferably have a good slit property when they are 0.2 or more and 0.45 or less, more preferably 0.2 or more and 0.35 or less.
【0018】また、nx 、ny は共に1.80以上2.
20以下であるとスリット性がより良好になり、また、
磁気テープとして十分な弾性率と伸度を両立できるので
好ましい。Further, nx and ny are both 1.80 or more and 2.
When it is 20 or less, the slit property becomes better, and
It is preferable because both a sufficient elastic modulus and elongation can be achieved as a magnetic tape.
【0019】本発明フィルムの吸湿率は4.0%以下、
好ましくは3.5%以下、より好ましくは2.5%以下
である必要がある。吸湿率が4.0%を超えるとスリッ
ト性が悪化するばかりでなく、湿度変化に対する寸法安
定性が悪く磁気記録媒体用ベースフィルムとして適さな
い。The film of the present invention has a moisture absorption of 4.0% or less,
It is preferably at most 3.5%, more preferably at most 2.5%. When the moisture absorption exceeds 4.0%, not only does the slitting property deteriorate, but also the dimensional stability against a change in humidity is poor, so that it is not suitable as a base film for a magnetic recording medium.
【0020】本発明フィルムの長手方向の伸度は10%
以上、より好ましくは20%以上であるとテープが適度
な柔軟性を持つので望ましい。The elongation in the longitudinal direction of the film of the present invention is 10%
Above, more preferably at least 20%, since the tape has appropriate flexibility.
【0021】本発明フィルムは磁気記録媒体における支
持体フィルムとして十分な機械的特性と寸法安定性を持
ち得るために密度は1.350(g/cm3 )以上1.
540(g/cm3 )以下であることが好ましい。密度
が1.350(g/cm3 )より小さくなると吸湿率が
大きくなり、湿度変化に対する寸法安定性が低下した
り、芳香族ポリアミドおよび芳香族ポリイミドフィルム
の特徴である優れた機械特性が低下する。また、1.5
40(g/cm3 )より大きくなると、伸度が小さくな
り実用上取扱いが困難となる。The film of the present invention has a density of 1.350 (g / cm 3 ) or more so that it can have sufficient mechanical properties and dimensional stability as a support film in a magnetic recording medium.
It is preferably 540 (g / cm 3 ) or less. When the density is less than 1.350 (g / cm 3 ), the moisture absorption increases, the dimensional stability with respect to a change in humidity decreases, and the excellent mechanical properties characteristic of aromatic polyamide and aromatic polyimide films decrease. . Also, 1.5
If it exceeds 40 (g / cm 3 ), the elongation becomes small and handling becomes difficult in practice.
【0022】本発明における支持体フイルムの弾性率
は、長手方向、幅方向ともに800kg/mm2 以上好
ましくは1000kg/mm2 以上であると磁気テープ
を薄膜化しても、ヘッドタッチが悪化せず、電磁変換特
性が良好となる。When the elastic modulus of the support film in the present invention is 800 kg / mm 2 or more, preferably 1000 kg / mm 2 or more in both the longitudinal direction and the width direction, the head touch does not deteriorate even if the magnetic tape is thinned. Electromagnetic conversion characteristics are improved.
【0023】本発明フィルムの200℃、10分間での
熱収縮率は5%以下が好ましく、より好ましくは2%以
下であると熱法安定性が良く電磁変換特性が良好である
ので好ましい。The thermal shrinkage of the film of the present invention at 200 ° C. for 10 minutes is preferably 5% or less, and more preferably 2% or less, because the thermal method stability is good and the electromagnetic conversion characteristics are good.
【0024】本発明フィルムは、その片面または両面に
磁性層を設けて、磁気記録媒体として有用に用いられ
る。The film of the present invention is provided with a magnetic layer on one or both sides thereof and is useful as a magnetic recording medium.
【0025】磁性層を形成する方法は、強磁性粉末を各
種バインダーを用いて磁性塗料とし支持体フィルム上に
塗布する湿式法、蒸着法、スパッタリング法、イオンプ
レーティング法などの乾式法があり、特に限定されるも
のではないが、ここでは湿式法を例にとって説明する。The magnetic layer may be formed by a dry method such as a wet method, a vapor deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, in which a ferromagnetic powder is formed into a magnetic paint using various binders and coated on a support film. Although not particularly limited, a wet method will be described here as an example.
【0026】磁性体となる磁性粉末の種類は特に限定さ
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Fe,Co、Fe−Co、Fe−Co−Ni、Co−N
i等が好ましく用いられる。The type of the magnetic powder to be a magnetic material is not particularly limited, but ferromagnetic powders such as iron oxide, chromium oxide,
Fe, Co, Fe-Co, Fe-Co-Ni, Co-N
i and the like are preferably used.
【0027】磁性粉末は各種バインダーを用いて磁性塗
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダーお
よび放射線硬化系バインダーが好ましく、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を用いてもよい。
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共
重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシアネ
ートよりなるバインダーを用いることができる。The magnetic powder can be made into a magnetic paint by using various binders, but a thermosetting resin-based binder and a radiation-curable binder are preferable, and a dispersant, a lubricant, an antistatic agent and the like are used as other additives. You may.
For example, a binder composed of a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, a polyurethane prepolymer and a polyisocyanate can be used.
【0028】本発明フィルムが適度な粗さを持つために
は、フィルム中に粒子を存在させておくことが好まし
い。粒子の種類としては、SiO2 、TiO2 、Al2
O3 、CaSO4 、BaSO4 、CaCO3 、カ−ボン
ブラック、ゼオライト、その他の金属微粉末などの無機
粒子や、シリコン粒子、ポリイミド粒子、架橋共重合体
粒子、架橋ポリスチレン粒子、テフロン粒子などの有機
高分子などがあるが、耐熱性の点から無機粒子の方がよ
り好ましい。更に本発明のフィルムに含有される粒子の
平均一次粒径は0.005〜5μm、好ましくは0.0
1〜2μmの範囲である場合に電磁変換特性、走行性と
も良好であり好ましい。本発明の磁気記録媒体の支持体
フィルムに含有される粒子の含有量は好ましくは0.0
01〜5wt%、より好ましくは0.01〜3wt%で
ある。粒子の含有量が上記の範囲より少ないとフィルム
の走行性が不良となり易く、逆に多くても電磁変換特性
が不良となり易い。In order for the film of the present invention to have an appropriate roughness, it is preferable that particles are present in the film. As the type of the particles, SiO 2 , TiO 2 , Al 2
Inorganic particles such as O 3 , CaSO 4 , BaSO 4 , CaCO 3 , carbon black, zeolite, and other fine metal powders, silicon particles, polyimide particles, cross-linked copolymer particles, cross-linked polystyrene particles, Teflon particles, etc. There are organic polymers and the like, but inorganic particles are more preferable from the viewpoint of heat resistance. Further, the average primary particle diameter of the particles contained in the film of the present invention is 0.005 to 5 μm, preferably 0.05 to 5 μm.
When the thickness is in the range of 1 to 2 μm, both the electromagnetic conversion characteristics and the running properties are good, which is preferable. The content of the particles contained in the support film of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 0.0
The content is from 0.01 to 5 wt%, more preferably from 0.01 to 3 wt%. If the content of the particles is less than the above range, the running property of the film tends to be poor, and if it is too large, the electromagnetic conversion characteristics tend to be poor.
【0029】こうして、得られるフィルムの表面粗さ
は、好ましくはRaで0.1〜100nm、より好まし
くは0.2〜50nmである。The surface roughness of the film thus obtained is preferably 0.1 to 100 nm in Ra, more preferably 0.2 to 50 nm.
【0030】また本発明フィルムはもちろん単層フィル
ムでも用いられるが、積層フィルムであっても良い。こ
こで積層されたフィルムと基層部(積層された本発明フ
ィルム以外のフィルム構成部分)は同じ種類でも異なる
ものでも良い。この基層部を構成する少なくとも一層に
も粒子を含有していてもよく、粒子の種類、粒子の平均
一次粒径、含有量は本発明フィルムに望ましく用いられ
るものを、使用することが望ましい。基層部における粒
子の径は特に限定されないが支持体フィルムの適度なう
ねりによるテープ走行性向上の目的で積層された本発明
フィルム中の粒子の径よりも大きくてもよい。The film of the present invention may of course be used as a single-layer film, but may be a laminated film. Here, the laminated film and the base layer (film components other than the laminated film of the present invention) may be of the same type or different. Particles may be contained in at least one layer constituting the base layer portion, and it is desirable to use the kind of particles, the average primary particle diameter of the particles, and the content that are desirably used in the film of the present invention. The diameter of the particles in the base layer is not particularly limited, but may be larger than the diameter of the particles in the film of the present invention laminated for the purpose of improving the tape running property by moderate undulation of the support film.
【0031】本発明フィルムの厚みは好ましくは0.5
〜20μm、より好ましくは1〜10μmである場合に
特に、本発明の効果であるスリット性の改善が顕著であ
る。The thickness of the film of the present invention is preferably 0.5
Especially when the thickness is from 20 to 20 μm, and more preferably from 1 to 10 μm, the improvement of the slit property which is the effect of the present invention is remarkable.
【0032】次に本発明の製造方法を説明するが、これ
に限定されるものではない。Next, the manufacturing method of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
【0033】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、N−メチルピロリドン
(NMP)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメ
チルホルムアミド(DMF)などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。ポリマ溶液は、単量体として酸
クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、イソ
シアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機
極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。First, an aromatic polyamide. When it is obtained from an acid chloride and a diamine, it is prepared in an aprotic organic polar solvent such as N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAc) or dimethylformamide (DMF). It is synthesized by solution polymerization or interfacial polymerization using an aqueous medium. When acid chloride and diamine are used as monomers in a polymer solution, hydrogen chloride is by-produced.When neutralizing this, inorganic neutralizers such as calcium hydroxide, calcium carbonate, lithium carbonate, and ethylene chloride are used. Oxide, propylene oxide, ammonia,
Organic neutralizers such as triethylamine, triethanolamine, diethanolamine, etc. are used. The reaction between the isocyanate and the carboxylic acid is performed in an aprotic organic polar solvent in the presence of a catalyst.
【0034】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。These polymer solutions may be used directly as a film-forming stock solution. Alternatively, the polymer may be isolated once and then redissolved in the above organic solvent or an inorganic solvent such as sulfuric acid to prepare a film-forming stock solution. Is also good.
【0035】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度(ポリマ0.5gを硫酸中で
100mlの溶液として30℃で測定した値)は、0.
5以上であることが好ましい。In order to obtain the aromatic polyamide film of the present invention, the intrinsic viscosity of the polymer (measured at 30 ° C. as a 100 ml solution of 0.5 g of the polymer in sulfuric acid) is 0.1.
It is preferably 5 or more.
【0036】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸
リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポリ
マ濃度は2〜40wt%程度が好ましい。In some cases, an inorganic salt such as calcium chloride, magnesium chloride, lithium chloride, lithium nitrate, or the like is added as a dissolution aid to the stock solution for film formation. The polymer concentration in the stock solution is preferably about 2 to 40% by weight.
【0037】一方、芳香族ポリイミドあるいはポリアミ
ド酸の溶液は次のようにして得られる。即ち、ポリアミ
ド酸はN−メチルピロリドン(NMP)、ジメチルアセ
トアミド(DMAc)、ジメチルホルムアミド(DM
F)などの非プロトン性有機極性溶媒中で、テトラカル
ボン酸二水物と芳香族ジアミンを反応させて調製するこ
とができる。また芳香族ポリイミドは前記のポリアミド
酸を含有する溶液を加熱したり、ピリジンなどのイミド
化剤を添加してポリイミドの粉末を得、これを再度溶媒
に溶解して調製できる。製膜原液中のポリマー濃度は5
〜25wt%程度が好ましい。On the other hand, a solution of an aromatic polyimide or a polyamic acid is obtained as follows. That is, polyamic acid is N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAc), dimethylformamide (DM
It can be prepared by reacting tetracarboxylic dihydrate with an aromatic diamine in an aprotic organic polar solvent such as F). The aromatic polyimide can be prepared by heating a solution containing the above-mentioned polyamic acid or adding an imidizing agent such as pyridine to obtain a polyimide powder, which is dissolved in a solvent again. The polymer concentration in the film forming solution is 5
About 25 wt% is preferable.
【0038】粒子の添加方法は、粒子を予め溶媒中に十
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調製した後に直接添加す
る方法などがある。As a method for adding the particles, there is a method in which the particles are sufficiently slurried in a solvent in advance and then used as a solvent for polymerization or a solvent for dilution, or a method in which a stock solution is directly added after preparing a stock solution.
【0039】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいずれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。The film-forming stock solution prepared as described above is formed into a film by a so-called solution casting method. The solution film forming method includes a dry-wet method, a dry method, a wet method and the like, and any method may be used for forming the film. Here, the dry-wet method will be described as an example.
【0040】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつポリマー濃度35〜60wt%まで
乾燥する。この乾式工程においては、まず1段目の乾燥
において、100℃以下の低温ゆっくりと乾燥させる。
次に2段目の乾燥において、150℃以上の高温で残り
分の乾燥を行いフィルムに自己支持性を持たせる。この
とき、押出し時、1段目の乾燥後、2段目の乾燥後のポ
リマー濃度を、それぞれa,b,cwt%とすると、1
段目の乾燥で0.2≦(1段目乾燥量)=(b−a)/
(c−a)≦0.9となるまで乾燥を行う。2段階で行
う理由は、目的とする範囲の屈折率を得るために、まず
1段目の低温乾燥により面内方向への急激な分子配向を
抑えたまま乾燥した後、次に2段目の高温乾燥により面
内配向を促進することにより厚み方向の屈折率を目的と
する範囲内にするためである。この乾式工程における乾
燥は、1段目、2段階に相当する乾燥をそれぞれ2段以
上の多段階で行ってもよい。1段目乾燥量の好ましい範
囲は0.5以上0.9以下、さらに好ましくは0.7以
上0.9以下である。When a film is formed by a dry-wet method, the stock solution is extruded from a die onto a support such as a drum or an endless belt to form a thin film, and then the solvent is scattered from the thin film layer to make the thin film have a self-holding polymer concentration. Dry to 35-60 wt%. In this dry process, first, in the first-stage drying, drying is performed slowly at a low temperature of 100 ° C. or less.
Next, in the second-stage drying, the remaining portion is dried at a high temperature of 150 ° C. or more to give the film a self-supporting property. At this time, at the time of extrusion, when the polymer concentrations after the first-stage drying and after the second-stage drying are a, b, and cwt%, respectively,
0.2 ≦ (first stage dry amount) = (ba) /
Drying is performed until (ca) ≦ 0.9. The reason for performing the two steps is to first obtain a refractive index in the target range by drying at a low temperature in the first stage while suppressing rapid molecular orientation in the in-plane direction, and then in the second stage. This is because the in-plane orientation is promoted by high-temperature drying so that the refractive index in the thickness direction falls within a desired range. The drying in this dry process may be performed in two or more stages, each of which corresponds to the first stage and the second stage. The preferable range of the first-stage dry amount is 0.5 or more and 0.9 or less, more preferably 0.7 or more and 0.9 or less.
【0041】乾式工程を終えたフィルムは支持体から剥
離されて次の湿式工程の湿式浴に導入され、脱塩、脱溶
媒が行なわれる。湿式浴組成は、ポリマーに対する貧溶
媒であれば特に限定されないが、水、あるいは有機溶媒
/水の混合系を用いるのが、経済性、取扱いの容易さか
ら好ましい。また、有機溶媒/水の混合系で行われた場
合には、最終的に大量の水で脱塩、脱溶媒が行われるの
が好ましい。ここで脱塩、脱溶媒が十分に行われない
と、水と親和性の高い無機塩や有機溶媒の存在により分
子間の凝集状態が乱されるため、目的とする範囲の厚み
方向の屈折率を持つフィルムが得られなかったり、十分
な伸度をもつフィルムを得られない。湿式浴の温度は他
の物性との兼ね合いもあるが、脱塩、脱溶媒の効果を高
めるため20℃以上、好ましくは30℃以上で行われる
ことが望ましい。さらにテンター内で乾燥、熱処理が行
なわれてフィルムとなる。After the dry process, the film is peeled off from the support, introduced into a wet bath in the next wet process, and subjected to desalting and solvent removal. The wet bath composition is not particularly limited as long as it is a poor solvent for the polymer, but it is preferable to use water or a mixed system of organic solvent / water in terms of economy and easy handling. Further, when the reaction is carried out in an organic solvent / water mixed system, it is preferable that the desalting and desolvation are finally carried out with a large amount of water. If the desalting and desolvation are not performed sufficiently, the aggregation state between the molecules is disturbed by the presence of an inorganic salt or an organic solvent having a high affinity for water, so that the refractive index in the thickness direction in a target range is disturbed. Cannot be obtained, or a film having sufficient elongation cannot be obtained. The temperature of the wet bath may be in balance with other physical properties, but is preferably 20 ° C. or higher, preferably 30 ° C. or higher in order to enhance the effects of desalting and desolvation. Further, drying and heat treatment are performed in a tenter to form a film.
【0042】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中の湿式浴中、テンター内で面内配向性を上げ目
的とする屈折率を持つフィルムを得るために延伸が行な
われるが、延伸倍率は面倍率で1.0〜5.0(面倍率
とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルムの面積で
除した値で定義する。)の範囲内にあることが好まし
く、より好ましくは1.1〜3.0である。延伸倍率が
この範囲内であるとポリマーの面内配向性が進み本発明
の目的であるスリット性の改善された、しかも優れた機
械特性を兼ね備えたフィルムが得られるが、延伸倍率が
5.0を超えるとフィルムの伸度低下等が見られ破断し
やすくなったり、フィルムロールの端面ずれなどが起こ
り易い。また、延伸倍率が1.0より小さい、すなわち
リラックスを与えると面配向不足を招き易い。The film formed as described above is stretched in a wet bath during the film forming process to increase the in-plane orientation in the tenter to obtain a film having a desired refractive index. The magnification is preferably in the range of 1.0 to 5.0 (area magnification is defined as a value obtained by dividing the area of the film after stretching by the area of the film before stretching), and more preferably. 1.1 to 3.0. When the stretching ratio is within this range, the in-plane orientation of the polymer is advanced, and a film having improved slit properties, which is the object of the present invention, and having excellent mechanical properties can be obtained, but the stretching ratio is 5.0. If the ratio exceeds the above range, the elongation of the film is lowered and the film is easily broken, and the end face of the film roll is easily shifted. In addition, when the stretching ratio is smaller than 1.0, that is, when relaxation is given, insufficient plane orientation is likely to occur.
【0043】延伸後フィルムには熱処理が施されるが、
熱処理は200〜450℃で行われるのが好ましい。熱
処理がこの温度以下であると乾燥不足、結晶化不足を招
き密度の小さなフィルムとなり、十分な機械特性が得ら
れない。また、この範囲以上であるとフィルムが脆くな
り伸度の低下等が見られ実用に適さなくなる。また延伸
あるいは熱処理後のフィルムを徐冷する事が有効であ
り、50℃/秒以下の速度で冷却する事が有効である。After the stretching, the film is subjected to a heat treatment.
The heat treatment is preferably performed at 200 to 450 ° C. If the heat treatment is at or below this temperature, insufficient drying and crystallization will result, resulting in a film having a low density, and sufficient mechanical properties cannot be obtained. On the other hand, if it is more than this range, the film becomes brittle and the elongation is lowered. It is effective to gradually cool the film after stretching or heat treatment, and it is effective to cool the film at a rate of 50 ° C./sec or less.
【0044】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば2層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに3層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦1層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。The film of the present invention may be a laminated film. For example, in the case of two layers, the polymerized aromatic polyamide solution is divided into two parts, different particles are added, and then the layers are laminated. The same applies to the case of three or more layers.
These laminating methods include well-known methods such as lamination in a die, lamination in a composite tube, and a method in which one layer is formed once and another layer is formed thereon.
【0045】本発明フィルムを磁気記録媒体に用いる場
合は、得られたフィルムの少なくとも片面に磁性層を設
ける。磁性層を設ける方法は磁性粉をバインダー中に分
散させ塗布する方法、強磁性金属を蒸着する方法、いず
れの方法でもよい。磁性層を塗布する場合、公知の方法
で行うことができるが、グラビアロールを使用する方法
が塗膜の均一性の点ではより好ましい。塗布後の乾燥温
度は90℃〜150℃が好ましい。またカレンダー工程
は25℃〜150℃の範囲で行うのが好ましい。When the film of the present invention is used for a magnetic recording medium, a magnetic layer is provided on at least one side of the obtained film. The method for providing the magnetic layer may be any of a method of dispersing and applying a magnetic powder in a binder and a method of depositing a ferromagnetic metal. When a magnetic layer is applied, it can be performed by a known method, but a method using a gravure roll is more preferable in terms of uniformity of a coating film. The drying temperature after application is preferably from 90C to 150C. The calendering step is preferably performed in a range of 25 ° C to 150 ° C.
【0046】この後、磁性層と反対側の面に更に走行性
を向上させるために、公知の方法によりバックコート層
を設けてもよい。Thereafter, a back coat layer may be provided on the surface opposite to the magnetic layer by a known method in order to further improve running properties.
【0047】更に、この磁性層を塗布したフィルムをキ
ュアした後スリットして本発明の磁気記録媒体となる。Further, after the film coated with the magnetic layer is cured, slitting is performed to obtain the magnetic recording medium of the present invention.
【0048】このようにして得られた磁気記録媒体の好
ましい用途としては、例えば8mm、DVC等の民生
用、プロ用D−1,2,3等の放送局用DDS−2,
3,4、QIC、データ8mmデータ用等が挙げられ
る。Preferred uses of the magnetic recording medium obtained in this way include, for example, 8 mm, DDS-2 for broadcast stations such as D-1, 2, 3 for consumer use such as DVC, etc.
3, 4, QIC, and data for 8 mm data.
【0049】[0049]
【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。EXAMPLES The method for measuring physical properties and the method for evaluating effects according to the present invention are as follows.
【0050】(1)屈折率 長手方向および幅方向の屈折率測定にはニコン社製位相
差測定装置NPDM−1000を用いた。キセノンラン
プを光源として測定波長590nmにて、光線を入射角
70°で試料にあてたときの反射光から屈折率を測定し
た。また、厚み方向の屈折率はアタゴ社製アッベの屈折
計4形を用い、ナトリウムD線(589nm)を光源と
して中間液に屈折率1.79の硫黄ヨウ化メチレン溶液
を用いて測定した。(1) Refractive Index A phase difference measuring device NPDM-1000 manufactured by Nikon Corporation was used for measuring the refractive index in the longitudinal direction and the width direction. Using a xenon lamp as a light source and a measurement wavelength of 590 nm, a refractive index was measured from reflected light when a light beam was applied to the sample at an incident angle of 70 °. The refractive index in the thickness direction was measured using an Abbe refractometer type 4 manufactured by Atago Co., Ltd., and using a methylene sulfur iodide solution having a refractive index of 1.79 as an intermediate liquid using sodium D line (589 nm) as a light source.
【0051】(2)密度 密度勾配管法により、臭化リチウム水溶液を比重液とし
て25.0℃で測定した。(2) Density The density was measured at 25.0 ° C. by a density gradient tube method using an aqueous solution of lithium bromide as a specific gravity liquid.
【0052】(3)弾性率、伸度 インストロンタイプの引張り試験機を用いて、試験片の
幅10mm、長さ50mm、引っ張速度は300mm/
分でフィルムの弾性率、伸度を測定した。(3) Elastic Modulus and Elongation Using an Instron type tensile tester, the width of the test piece was 10 mm, the length was 50 mm, and the tensile speed was 300 mm /
The elastic modulus and elongation of the film were measured in minutes.
【0053】(4)吸湿率 150℃、60分絶乾後のフィルム重量(W1)と、7
5%RH中に48時間放置後のフィルム重量(W2)を
測定し、下記の計算式により算出した。(4) Moisture absorption The film weight (W1) after drying at 150 ° C. for 60 minutes and 7
The film weight (W2) after being left in 5% RH for 48 hours was measured and calculated by the following formula.
【0054】[0054]
【数1】 (5)ポリマー濃度および1段目乾燥量 製膜原液および乾燥工程での各段階のポリマー濃度は、
採取したポリマーの重量W3(g)、ガラス板上にポリ
マーをフィルム上に展開し水浴中で20分間脱塩脱溶媒
した後、200℃のオーブン中で12時間乾燥した後の
重量W4(g)から下記の計算式により算出した。(Equation 1) (5) Polymer concentration and first-stage dry amount The polymer concentration at each stage in the film forming stock solution and the drying process is as follows:
Weight W3 (g) of the collected polymer, weight W4 (g) after developing the polymer on a glass plate on a film, desalting and desolvating in a water bath for 20 minutes, and drying in an oven at 200 ° C. for 12 hours. From the following formula.
【0055】[0055]
【数2】 また、1段目乾燥量は 押出し時、1段目の乾燥後、2
段目の乾燥後のポリマーを採取し、そのポリマー濃度
を、それぞれa,b,cwt%とし、下記の計算式によ
り算出した。(Equation 2) The amount of drying in the first stage is 2 hours after extrusion, after drying in the first stage.
The polymer after the drying in the stage was sampled, and the polymer concentration was defined as a, b, and cwt%, respectively, and was calculated by the following formula.
【0056】[0056]
【数3】 (6)スリット性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビアロールにより
塗布し、磁気配向させ乾燥させる。さらにカレンダー装
置で温度75℃、線圧220kg/cmでカレンダー処
理後70℃で48時間キュアリングする。(Equation 3) (6) Slit property A magnetic paint having the following composition is applied to the film with a gravure roll, magnetically oriented, and dried. Further, after calendering at a temperature of 75 ° C. and a linear pressure of 220 kg / cm using a calender, curing is performed at 70 ° C. for 48 hours.
【0057】(磁性塗料の組成) ・Co含有酸化鉄 :100重量部 ・塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体: 10重量部 ・ポリウレタンエラストマ : 10重量部 ・ポリイソシアネート : 5重量部 ・レシチン : 1重量部 ・メチルエチルケトン : 75重量部 ・メチルイソブチルケトン : 75重量部 ・トルエン : 75重量部 ・カーボンブラック : 2重量部 ・ラウリン酸 :1.5重量部 この作製した磁気テープ原反を1/2インチ幅にスリッ
トし3000mの長さをパンケーキとして巻き取った。
このスリットしたテープの端部を顕微鏡で拡大して観察
を行い、下記基準により判定し、○を特性良好とした。(Composition of magnetic paint) Co-containing iron oxide: 100 parts by weight Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight Polyurethane elastomer: 10 parts by weight Polyisocyanate: 5 parts by weight Lecithin: 1 part by weight Parts-Methyl ethyl ketone: 75 parts by weight-Methyl isobutyl ketone: 75 parts by weight-Toluene: 75 parts by weight-Carbon black: 2 parts by weight-Lauric acid: 1.5 parts by weight The prepared magnetic tape raw material is 1/2 inch wide. And 3,000 m in length was rolled up as a pancake.
The end of the slit tape was observed under magnification with a microscope, and evaluated by the following criteria.
【0058】 端部の盛り上がりが全く無い :○ 端部にやや盛り上がりが見られる :△ 端部の盛り上がりが一目でわかる :×There is no swell at the end: ○ Slight swell is seen at the end: △ The swell at the end can be seen at a glance: ×
【0059】(7)巻き姿 作製したパンケーキの巻き姿を下記の基準により判定
し、○、△を特性良好とした。(7) Roll Form The roll form of the prepared pancake was judged according to the following criteria, and ○ and △ were evaluated as having good characteristics.
【0060】 巻き崩れや端面ずれが全く無い :○ 巻き崩れはないが端面ずれが少しある:△ 巻き崩れや端面ずれが明らかにわかる:×No roll collapse or edge displacement: ○ No roll collapse, but slight edge displacement: Δ Roll collapse or edge displacement clearly seen: ×
【0061】以下に実施例に基づいて本発明を説明する
が、これらに限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
【0062】実施例1 N−メチル−2−ピロリドン(NMP)に芳香族ジアミ
ン成分として80モル%に相当する2−クロルパラフェ
ニレンジアミンと、20モル%に相当する4、4’−ジ
アミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、これに100
モル%に相当する2−クロルテレフタル酸クロリドを添
加し、2時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化リ
チウムで中和して、ポリマ濃度11重量%、粘度300
0ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、
一次粒径16nmの乾式シリカをポリマ当たり2wt%
添加した。Example 1 N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was used as an aromatic diamine component in 2-chloroparaphenylenediamine corresponding to 80 mol%, and 4,4'-diaminodiphenyleamine corresponding to 20 mol%. -Dissolve tel and add 100
The mole% 2-chloroterephthalic acid chloride was added and stirred for 2 hours to complete the polymerization. This was neutralized with lithium hydroxide to give a polymer concentration of 11% by weight and a viscosity of 300%.
A 0 poise aromatic polyamide solution was obtained. In this solution,
2 wt% of dry silica with a primary particle size of 16 nm per polymer
Was added.
【0063】このポリマ溶液を5μmカットのフィルタ
−で濾過した後、ベルト上に流延し、まず1段目の乾燥
として、90℃の熱風で、1段目乾燥量が70%となる
まで乾燥を行った後、次に180℃の熱風で加熱し溶媒
を蒸発させ、自己保持性を得たポリマー濃度40wt%
のフィルムをベルトから連続的に剥離した。この時、湿
式浴として水浴を用い、この中へフィルムを導入し10
分間、残存溶媒と中和で生じた無機塩の抽出を行なっ
た。この間にロール間でフィルムを長手方向に1.2倍
延伸した。次にテンターで280℃で幅方向に1.3倍
延伸しながら1分間の乾燥と熱処理を行った後20℃/
秒の速度で徐冷して厚さ6μmの芳香族ポリアミドフィ
ルムを得た。This polymer solution was filtered through a 5 μm-cut filter, then cast on a belt, and first dried at 90 ° C. with hot air at 90 ° C. until the first-stage dry amount became 70%. After that, the polymer was heated with hot air at 180 ° C. to evaporate the solvent and obtain a self-holding polymer concentration of 40 wt%.
Was continuously peeled from the belt. At this time, a water bath was used as a wet bath, and the film was introduced into the bath.
Extraction of the residual solvent and the inorganic salt generated by the neutralization was performed for minutes. During this time, the film was stretched 1.2 times in the longitudinal direction between the rolls. Next, drying and heat treatment were performed for 1 minute while stretching 1.3 times in the width direction at 280 ° C. with a tenter, and then 20 ° C. /
Slow cooling was performed at a speed of 2 seconds to obtain an aromatic polyamide film having a thickness of 6 μm.
【0064】このフィルムの長手方向、幅方向、厚み方
向の屈折率、nx 、ny 、nz は、nx =1.861,
ny =1.864,nz =1.607で(nx −nz )
=0.254、(ny −nz )=0.257であった。
また、吸湿率は1.5%、長手方向、幅方向の弾性率は
それぞれ1310、1350kg/mm2 、 伸度は4
0、38%、密度は1.5023g/cm3 であった。
次にこのフィルムを用いて作製した磁気テープのスリッ
ト性、巻き姿を評価したところ共に○で良好であった。The refractive indices nx, ny and nz in the longitudinal direction, width direction and thickness direction of this film are as follows: nx = 1.861,
ny = 1.864, nz = 1.607, and (nx-nz)
= 0.254, (ny-nz) = 0.257.
The moisture absorption was 1.5%, the elastic modulus in the longitudinal direction and the elastic modulus in the width direction were 1310 and 1350 kg / mm 2 , and the elongation was 4
0, 38% and density was 1.5023 g / cm 3 .
Next, when the slit property and the winding appearance of the magnetic tape produced by using this film were evaluated, both were evaluated as ○.
【0065】実施例2〜4、6、7 実施例1において、乾式工程の乾燥条件、延伸倍率を表
1にあげた条件に変えて製膜した結果、表1、2のよう
な結果となり、作製した磁気テープのスリット性、巻き
姿を評価したがいずれもで良好であった。Examples 2 to 4, 6, 7 In Example 1, the film was formed by changing the drying conditions in the dry process and the stretching ratio to the conditions shown in Table 1, and the results were as shown in Tables 1 and 2. The slit properties and winding appearance of the produced magnetic tape were evaluated, and all were good.
【0066】実施例5 NMPに芳香族ジアミン成分として60モル%に相当す
るパラフェニレンジアミンと、40モル%に相当する
4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、
これに100モル%に相当する2−クロルテレフタル酸
クロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完了した。こ
れを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度10重量
%、粘度3000ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得
た。この溶液に、一次粒径16nmの乾式シリカをポリ
マ当たり2wt%添加した。Example 5 Paraphenylenediamine corresponding to 60 mol% as an aromatic diamine component and 4,4′-diaminodiphenyl ether corresponding to 40 mol% were dissolved in NMP.
To this, 2-chloroterephthalic acid chloride corresponding to 100 mol% was added and stirred for 2 hours to complete the polymerization. This was neutralized with lithium hydroxide to obtain an aromatic polyamide solution having a polymer concentration of 10% by weight and a viscosity of 3000 poise. To this solution, 2 wt% of dry silica having a primary particle size of 16 nm was added per polymer.
【0067】このポリマを実施例1と同様にして製膜し
厚さ5μmのポリアミドフィルムを得た。This polymer was formed into a film in the same manner as in Example 1 to obtain a polyamide film having a thickness of 5 μm.
【0068】このフィルムの物性は表1、2のようにな
り、作製した磁気テープのスリット性、巻き姿は共に良
好であった。The physical properties of this film were as shown in Tables 1 and 2. Both the slit properties and the winding appearance of the produced magnetic tape were good.
【0069】実施例8 NMPに溶解助剤としてポリマーに対して50重量%に
相当する臭化リチウムを添加し溶解させた。これに芳香
族ジアミン成分として100モル%に相当するパラフェ
ニレンジアミンを入れ溶解させた後、芳香族ジカルボン
酸成分として50モル%に相当するテレフタル酸クロリ
ド、50モル%に相当する2−クロルテレフタル酸クロ
リドを添加し、2時間撹拌して重合を完了した。これを
水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度6重量%、粘度
3600ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶
液に、一次粒径16nmの乾式シリカをポリマ当たり2
wt%添加した。Example 8 Lithium bromide equivalent to 50% by weight based on the polymer was added to NMP and dissolved therein. After adding and dissolving para-phenylenediamine corresponding to 100 mol% as an aromatic diamine component, terephthalic acid chloride corresponding to 50 mol% as an aromatic dicarboxylic acid component and 2-chloroterephthalic acid corresponding to 50 mol% are used. Chloride was added and stirred for 2 hours to complete the polymerization. This was neutralized with lithium hydroxide to obtain an aromatic polyamide solution having a polymer concentration of 6% by weight and a viscosity of 3600 poise. To this solution, dry silica having a primary particle size of 16 nm was added at a rate of
wt% was added.
【0070】このポリマ溶液を用いて、1段目の乾燥温
度を80℃、2段目の乾燥温度を200℃とした他は実
施例1と同様にして製膜して厚さ4.5μmの芳香族ポ
リアミドフィルムを得た。Using this polymer solution, a film was formed in the same manner as in Example 1 except that the first-stage drying temperature was set to 80 ° C. and the second-stage drying temperature was set to 200 ° C. An aromatic polyamide film was obtained.
【0071】このフィルムのフィルム物性は表1、2の
様になり、作製した磁気テープのスリット性、巻き姿は
共に良好であった。The film properties of this film were as shown in Tables 1 and 2. Both the slit property and the winding appearance of the produced magnetic tape were good.
【0072】比較例1、2 実施例1と同じポリマを用いて、表1に上げた条件の他
は実施例1と同様に製膜した。作製した磁気テープはス
リット性、巻き姿がともに良好となる例はなかった。Comparative Examples 1 and 2 Using the same polymer as in Example 1, a film was formed in the same manner as in Example 1 except for the conditions shown in Table 1. There was no example in which the produced magnetic tape had good slit properties and good winding appearance.
【0073】比較例3 N−メチルピロリドン(NMP)に芳香族ジアミン成分
として100モル%に相当する4、4’−ジアミノジフ
ェニルメタンを溶解させ、これに50モル%に相当する
イソフタル酸クロリドと50モル%に相当するテレフタ
ル酸クロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完了し
た。これを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度10
重量%、粘度3000ポイズの芳香族ポリアミド溶液を
得た。この溶液に、一次粒径16nmの乾式シリカをポ
リマ当たり2wt%添加した。Comparative Example 3 4,4'-Diaminodiphenylmethane corresponding to 100 mol% as an aromatic diamine component was dissolved in N-methylpyrrolidone (NMP), and 50 mol% of isophthalic acid chloride and 50 mol% were dissolved therein. % Terephthalic acid chloride was added and stirred for 2 hours to complete the polymerization. This is neutralized with lithium hydroxide to give a polymer concentration of 10
An aromatic polyamide solution having a weight percentage of 3000 poise and viscosity was obtained. To this solution, 2 wt% of dry silica having a primary particle size of 16 nm was added per polymer.
【0074】このポリマ溶液を用いて実施例1と同様な
方法で厚さ6μmの芳香族ポリアミドフィルムを得た。Using this polymer solution, an aromatic polyamide film having a thickness of 6 μm was obtained in the same manner as in Example 1.
【0075】このフィルムの物性は表1、2のようにな
り、作製した磁気テープの巻き姿は良好であったが、ス
リット性は不良であった。The physical properties of this film were as shown in Tables 1 and 2. The winding appearance of the produced magnetic tape was good, but the slit property was poor.
【0076】[0076]
【表1】 [Table 1]
【表2】 [Table 2]
【0077】[0077]
【発明の効果】本発明により、耐熱性、機械特性に優れ
た芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドからなる
フィルムを支持体として磁気記録媒体を製造するにあた
り、該フィルムの屈折率範囲を規定することにより、ス
リット性を改良し、フィルムおよび磁気テープの巻き姿
不良を防止することにより製品の歩留まりを大幅に向上
することができる。また、非磁性面の凹凸が磁性面に転
写する裏写りを防止できるという効果もある。According to the present invention, in producing a magnetic recording medium using a film made of an aromatic polyamide or aromatic polyimide having excellent heat resistance and mechanical properties as a support, the refractive index range of the film is defined. By improving the slitting property and preventing the winding of the film and the magnetic tape from being defective, the yield of products can be greatly improved. Also, there is an effect that show-through in which irregularities of the non-magnetic surface are transferred to the magnetic surface can be prevented.
【0078】さらに、磁気記録媒体用途に限られず、フ
ィルムの加工工程中で良好なスリット性が要求されるコ
ンデンサー、フレキシブルプリント基板、感熱転写用リ
ボン等の用途にも好適に用いられる。Further, the present invention is not limited to applications for magnetic recording media, but is also suitably used for applications such as capacitors, flexible printed boards, and thermal transfer ribbons that require good slitting properties during the film processing process.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI // C08L 77:10 79:08 (56)参考文献 特開 平6−16836(JP,A) 特開 平5−73876(JP,A) 特開 平2−107635(JP,A) 特開 昭63−183613(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 5/18 G11B 5/62 - 5/72 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI // C08L 77:10 79:08 (56) References JP-A-6-16836 (JP, A) JP-A-5-73876 (JP, A) JP-A-2-107635 (JP, A) JP-A-63-183613 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08J 5/18 G11B 5/62-5 / 72
Claims (6)
方向及び幅方向の屈折率nx 、ny が 0.2≦(nx −nz )≦0.55 0.2≦(ny −nz )≦0.55 をともに満たし、かつ、吸湿率が4.0%以下であるこ
とを特徴とする芳香族ポリアミド又は芳香族ポリイミド
からなるフィルム。1. A refractive index nz ≧ 1.50 in a thickness direction, and a refractive index nx and ny in a longitudinal direction and a width direction are 0.2 ≦ (nx−nz) ≦ 0.55 0.2 ≦ (ny−nz). A film made of an aromatic polyamide or an aromatic polyimide, both satisfying ≦ 0.55 and having a moisture absorption of 4.0% or less.
20以下である請求項1に記載の芳香族ポリアミド又は
芳香族ポリイミドからなるフィルム。2. nx and ny are both 1.80 or more;
The film comprising the aromatic polyamide or the aromatic polyimide according to claim 1, which has a molecular weight of 20 or less.
項1または2に記載の芳香族ポリアミド又は芳香族ポリ
イミドからなるフィルム。3. The film comprising the aromatic polyamide or the aromatic polyimide according to claim 1, wherein the elongation in the longitudinal direction is 10% or more.
請求項1〜3のいずれかに記載の芳香族ポリアミド又は
芳香族ポリイミドからなるフィルム。4. The film comprising the aromatic polyamide or the aromatic polyimide according to claim 1, wherein the film has a thickness of 0.5 to 20 μm.
40(g/cm 3 ) 以下であることを特徴とする請求項1〜
4のいずれかに記載のの芳香族ポリアミド又は芳香族ポ
リイミドからなるフィルム。5. A density of 1.350 (g / cm 3 ) or more and 1.5
40 (g / cm 3 ) or less.
5. A film comprising the aromatic polyamide or the aromatic polyimide according to any one of 4.
ルムの少なくとも片面に磁性層を設けたことを特徴とす
る磁気記録媒体。6. A magnetic recording medium comprising a film according to claim 1 and a magnetic layer provided on at least one side of the film.
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JP7-85314 | 1995-04-11 | ||
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