JPH08337665A - Film made from aromatic polyamide or aromatic polyimide - Google Patents

Film made from aromatic polyamide or aromatic polyimide

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JPH08337665A
JPH08337665A JP8257896A JP8257896A JPH08337665A JP H08337665 A JPH08337665 A JP H08337665A JP 8257896 A JP8257896 A JP 8257896A JP 8257896 A JP8257896 A JP 8257896A JP H08337665 A JPH08337665 A JP H08337665A
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film
aromatic
polymer
aromatic polyamide
magnetic
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Toshiya Yashiro
敏也 家城
Akimitsu Tsukuda
佃  明光
Tomoaki Ueda
智昭 上田
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Abstract

PURPOSE: To obtain a magnetic recording medium which is excellent in slittability and wound appearance and is made from an arom. polyamide or polyimide excellent in mechanical characteristics. CONSTITUTION: This film is made from an arom. polyamide or polyimide, satisfies the relations: nz>=1.50, 0.2<=(nx-nz)<=0.55, and 0.2<=(ny-nz)<=0.55 (wherein nz, nx, and ny are the refractive indexes in the directions of thickness, length, and width, respectively), and has a moisture content of 4.0% or lower.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、スリット性の良好
な、主として磁気記録媒体の支持体として有用な芳香族
ポリアミドフィルムあるいは芳香族ポリイミドからなる
フィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aromatic polyamide film or a film made of aromatic polyimide, which has a good slitting property and is mainly useful as a support for magnetic recording media.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、高分子フ
ィルム支持体上に酸化物塗布型磁性層やメタル塗布型磁
性層を設けてなる磁気記録媒体が用いられている(例え
ば特開昭61−26933号公報、特開昭60−663
19号公報など)。これらの磁気記録媒体の支持体とし
ては主にポリエステルフィルムが用いられているが、近
年、磁気記録媒体の高密度化、小型化、記録時間の長時
間化などによりその支持体フィルムに対する薄膜化の要
求はますます強くなってきている。
2. Description of the Related Art Heretofore, as a magnetic recording medium, a magnetic recording medium having an oxide coating type magnetic layer or a metal coating type magnetic layer provided on a polymer film support has been used (for example, JP-A-61). No. 26933, JP-A-60-663.
No. 19, etc.). Polyester films are mainly used as a support for these magnetic recording media, but in recent years, due to the higher density, smaller size, longer recording time, etc. of magnetic recording media, it has become possible to reduce the thickness of the support film. The demands are becoming stronger and stronger.

【0003】従来磁気記録媒体の支持体として用いられ
てきたポリエステルフィルムでは薄膜化していくと弾性
率が低いためにヘッドタッチが悪くなり出力低下などの
問題が生じるため薄膜化には限界があった。そのため
に、高耐熱性、高弾性率の芳香族ポリアミドや芳香族ポ
リイミドを用いることが提案されている(例えば特開昭
58−168655号公報、特開昭62−62424号
公報など)。
A polyester film which has been conventionally used as a support for a magnetic recording medium has a limit in thinning because the thinning of the film causes a problem such as poor head touch due to a low elastic modulus and a reduction in output. . Therefore, it has been proposed to use aromatic polyamide or aromatic polyimide having high heat resistance and high elastic modulus (for example, JP-A-58-168655 and JP-A-62-62424).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体(磁気テ
ープ)は支持体フィルムに磁性体を塗布あるいは蒸着し
た後、所定の幅にスリットして作られる。このスリット
工程での歩留まりは、製品の生産性に大きく影響するた
め重要な工程となっているが、高弾性率の芳香族ポリア
ミドフィルムや芳香族ポリイミドフィルムを支持体とす
る磁気テープを製造する場合には、しばしば、スリット
用カッターの寿命が短くなったり、テープの切断部分
(エッジ)に盛り上がりが生じるいわゆる“ハイエッ
ジ”が起こったりする。ハイエッジが起こるとスリット
して巻かれたテープ(パンケーキ)の巻き崩れが起きた
り、フィルムが刃先からスリット方向に裂けフィルム幅
が一定とならず端面ずれなどの巻き姿不良を引き起こし
たりして製品の歩留りが悪化するという問題がある。
A magnetic recording medium (magnetic tape) is manufactured by coating or vapor-depositing a magnetic material on a support film and then slitting it into a predetermined width. The yield in this slit process is an important process because it greatly affects the productivity of the product, but when manufacturing a magnetic tape with an aromatic polyamide film or aromatic polyimide film of high elastic modulus as a support. In many cases, the life of the slitting cutter is shortened, or so-called "high edge" occurs in which the cut portion (edge) of the tape is raised. When the high edge occurs, the tape (pancake) wound by slitting may collapse, or the film may tear from the blade edge in the slit direction and the width of the film may not be constant, resulting in defective winding such as end face misalignment. However, there is a problem that the yield will deteriorate.

【0005】本発明はかかる問題点を解決し、スリット
性の良好な、主として磁気記録媒体のベースフィルムと
して有用な芳香族ポリアミドフィルムあるいは芳香族ポ
リイミドからなるフィルムを提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above problems and provide an aromatic polyamide film or a film made of an aromatic polyimide, which has a good slitting property and is mainly useful as a base film of a magnetic recording medium.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドから
なるある特定の範囲の屈折率を持つフィルム用いれば、
上記問題を解決した良好な磁気記録媒体を得ることがで
きることを見出し本発明に至った。すなわち、本発明
は、厚み方向の屈折率nz ≧1.50、長手方向及び幅
方向の屈折率nx、ny が 0.2≦(nx −nz )≦
0.55、0.2≦(ny −nz )≦0.55をともに
満たし、吸湿率が4.0%以下であることを特徴とする
芳香族ポリアミド又は芳香族ポリイミドからなるフィル
ムをその骨子とする。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies by the present inventors, if a film made of aromatic polyamide or aromatic polyimide having a refractive index in a specific range is used,
The inventors have found that a good magnetic recording medium that solves the above problems can be obtained, and completed the present invention. That is, in the present invention, the refractive index nz ≧ 1.50 in the thickness direction and the refractive indices nx and ny in the longitudinal direction and the width direction are 0.2 ≦ (nx −nz) ≦.
0.55, 0.2 ≦ (ny −nz) ≦ 0.55 are both satisfied, and the moisture absorption rate is 4.0% or less, the film made of aromatic polyamide or aromatic polyimide is the skeleton. To do.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリアミドとは、
次の一般式(I)および/または一般式(II)で表され
る繰り返し単位を50モル%以上含むものが好ましく、
70モル%以上からなるものがより好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aromatic polyamide of the present invention is
Those containing 50 mol% or more of the repeating unit represented by the following general formula (I) and / or general formula (II) are preferable,
It is more preferably 70 mol% or more.

【0008】一般式(I)General formula (I)

【化1】 一般式(II)Embedded image General formula (II)

【化2】 ここで、Ar1 、Ar2 、Ar3 は、例えば、Embedded image Here, Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are, for example,

【化3】 などが挙げられ、X、Yは−O−,−CH2 −,−CO
−,−SO2 −、−S−,−C(CH3 2 −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基(特に塩
素)、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基等の
アルキル基(特にメチル基)、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシ基などの置換基で置換
されているものも含み、また、重合体を構成するアミド
結合中の水素が他の置換基によって置換されているもの
も含む。
Embedded image And the like, X, Y is -O -, - CH 2 -, - CO
-, - SO 2 -, - S -, - C (CH 3) 2 - is chosen from such, but is not limited thereto. Furthermore, some of the hydrogen atoms on these aromatic rings are substituted by halogen groups (especially chlorine), nitro groups, methyl groups, ethyl groups, alkyl groups (especially methyl groups) such as propyl groups, methoxy groups, ethoxy groups, propoxy groups. And the like, and those in which hydrogen in the amide bond constituting the polymer is replaced by another substituent.

【0009】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の50%以上、好ましくは75
%以上を占める重合体が、フィルムが面内配向し易く長
手方向及び幅方向の屈折率が高くなるためなるため好ま
しい。また芳香環上の水素原子の一部がハロゲン基(特
に塩素)で置換された芳香環が全体の30%以上、好ま
しくは50%以上、更に好ましくは70%以上である
と、吸湿率が小さくなるため好ましい。
From the viewpoint of characteristics, the above-mentioned aromatic ring bonded in the para position is 50% or more, preferably 75% or more of the total aromatic ring.
% Of the polymer is preferable because the film tends to be oriented in the plane and the refractive index in the longitudinal direction and the width direction becomes high. If the proportion of the aromatic rings in which some of the hydrogen atoms on the aromatic ring are replaced by halogen groups (especially chlorine) is 30% or more, preferably 50% or more, more preferably 70% or more, the moisture absorption rate is small. Therefore, it is preferable.

【0010】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
(I)および/または一般式(II)で表される繰り替え
し単位を50モル%以上含むものであって、50モル%
未満は他の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドさ
れていても差し支えない。
The aromatic polyamide of the present invention contains the repeating unit represented by the general formula (I) and / or the general formula (II) in an amount of 50 mol% or more, and 50 mol% or more.
If it is less than the above, other repeating units may be copolymerized or blended.

【0011】本発明における芳香族ポリイミドとは、重
合体の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を1つ以上
含むものであり、一般式(III )および/または一般式
(IV)で示される繰り返し単位を50モル%以上含むも
のが好ましく、より好ましくは70モル%以上である。
The aromatic polyimide in the present invention is one having one or more aromatic rings and imide rings in the repeating unit of the polymer and is represented by the general formula (III) and / or the general formula (IV). The content of repeating units is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more.

【0012】一般式(III )General formula (III)

【化4】 一般式(IV)[Chemical 4] General formula (IV)

【化5】 ここでAr4 、Ar6 は少なくとも1個の芳香環を含
み、イミド環を形成する2つのカルボニル基は芳香環上
の隣接する炭素原子に結合している。このAr4は、芳
香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に由来する。
代表例としては次の様なものが挙げられる。
Embedded image Here, Ar 4 and Ar 6 include at least one aromatic ring, and two carbonyl groups forming an imide ring are bonded to adjacent carbon atoms on the aromatic ring. This Ar4 is derived from an aromatic tetracarboxylic acid or its anhydride.
The following are typical examples.

【0013】[0013]

【化6】 ここでZは−O−,−CH2 −,−CO−,−SO
2 −、−S−,−C(CH3 2 −等から選ばれるが、
これに限定されるものではない。
[Chemical 6] Wherein Z is -O -, - CH 2 -, - CO -, - SO
2 -, - S -, - C (CH 3) 2 - is chosen from such,
It is not limited to this.

【0014】また、Ar6 は無水カルボン酸あるいはこ
のハライドに由来する。Ar5 、Ar7 は例えば
Ar 6 is derived from carboxylic acid anhydride or its halide. Ar 5 and Ar 7 are, for example,

【化7】 などが挙げられ、X、Yは−O−,−CH2 −,−CO
−,−SO2 −、−S−,−C(CH3 2 −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。更にこれら
の芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基(特に塩
素)、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基等の
アルキル基(特にメチル基)、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシ基などの置換基で置換
されているものも含み、また、重合体を構成するアミド
結合中の水素が他の置換基によって置換されているもの
も含む。
[Chemical 7] And the like, X, Y is -O -, - CH 2 -, - CO
-, - SO 2 -, - S -, - C (CH 3) 2 - is chosen from such, but is not limited thereto. Furthermore, some of the hydrogen atoms on these aromatic rings are substituted by halogen groups (especially chlorine), nitro groups, methyl groups, ethyl groups, alkyl groups (especially methyl groups) such as propyl groups, methoxy groups, ethoxy groups, propoxy groups. And the like, and those in which hydrogen in the amide bond constituting the polymer is replaced by another substituent.

【0015】本発明の芳香族ポリイミドは、一般式(II
I )および/または一般式(IV)で表される繰り替えし
単位を50モル%以上含むものであって、50モル%未
満は他の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドされ
ていても差し支えない。
The aromatic polyimide of the present invention has the general formula (II
I) and / or the repeating unit represented by the general formula (IV) is contained in an amount of 50 mol% or more, and less than 50 mol% may be copolymerized or blended with another repeating unit. .

【0016】また本発明の芳香族ポリアミド、芳香族ポ
リイミドには、フィルムの物性を損なわない程度に滑
剤、酸化防止剤その他の添加剤等がブレンドされていて
もよい。
The aromatic polyamide and aromatic polyimide of the present invention may be blended with a lubricant, an antioxidant and other additives to the extent that the physical properties of the film are not impaired.

【0017】本発明において、巻き姿の悪化を招かない
良好なスリット性をもつためには、長手方向、幅方向、
厚み方向の屈折率nx 、ny 、nz が、nz ≧1.5
0、0.2≦(nx −nz )≦0.55、0.2≦(n
y −nz )≦0.55を満たす必要がある。屈折率がこ
の範囲にある場合には、面内方向と厚み方向の屈折率の
バランスが良く良好なスリット性を示す。nz <1.5
0であると、スリット性が悪化するだけでなく、フィル
ムの吸湿性が高くなり寸法安定性が悪くなるため磁気記
録媒体の支持フィルムとしては適さなくなる。また、n
z ≧1.50であると非磁性面の凹凸が磁性面に転写す
る裏写りを防止できる効果もある。(nx−nz )、
(ny −nz )が0.2未満であるとフィルム切断部分
のもり上がりが発生するばかりでなく、フィルムの面内
配向が不十分であり、弾性率が小さくなるため好ましく
ない。また、0.55より大きい場合には、スリット方
向に沿ってフィルム裂けが発生し巻姿の悪化等を招くた
め好ましくない。(nx −nz)、(ny −nz )は好
ましくは0.2以上0.45以下、さらに好ましくは
0.2以上0.35以下の場合に良好なスリット性を持
つ。
In the present invention, in order to have a good slitting property that does not cause deterioration of the winding shape,
Refractive indices nx, ny and nz in the thickness direction are nz≥1.5
0, 0.2≤ (nx-nz) ≤0.55, 0.2≤ (n
It is necessary to satisfy y −nz) ≦ 0.55. When the refractive index is within this range, the in-plane direction and the thickness direction have a good balance of refractive indices, and a good slit property is exhibited. nz <1.5
When it is 0, not only the slit property is deteriorated, but also the hygroscopic property of the film is increased and the dimensional stability is deteriorated, so that the film is not suitable as a support film for a magnetic recording medium. Also, n
When z ≧ 1.50, there is also an effect of preventing show-through that is caused by the unevenness of the non-magnetic surface being transferred to the magnetic surface. (Nx-nz),
When (ny-nz) is less than 0.2, not only is the film cut portion raised, but also the in-plane orientation of the film is insufficient and the elastic modulus becomes small, which is not preferable. On the other hand, when it is larger than 0.55, film tearing occurs along the slit direction, which leads to deterioration of the winding shape, which is not preferable. (Nx-nz) and (ny-nz) preferably have a slit property of 0.2 or more and 0.45 or less, and more preferably 0.2 or more and 0.35 or less.

【0018】また、nx 、ny は共に1.80以上2.
20以下であるとスリット性がより良好になり、また、
磁気テープとして十分な弾性率と伸度を両立できるので
好ましい。
Further, nx and ny are both 1.80 or more and 2.
If it is 20 or less, the slit property becomes better, and
It is preferable because it can achieve both a sufficient elastic modulus and elongation as a magnetic tape.

【0019】本発明フィルムの吸湿率は4.0%以下、
好ましくは3.5%以下、より好ましくは2.5%以下
である必要がある。吸湿率が4.0%を超えるとスリッ
ト性が悪化するばかりでなく、湿度変化に対する寸法安
定性が悪く磁気記録媒体用ベースフィルムとして適さな
い。
The moisture absorption rate of the film of the present invention is 4.0% or less,
It is preferably 3.5% or less, more preferably 2.5% or less. When the moisture absorption rate exceeds 4.0%, not only the slit property is deteriorated, but also the dimensional stability against humidity change is poor and the film is not suitable as a base film for magnetic recording media.

【0020】本発明フィルムの長手方向の伸度は10%
以上、より好ましくは20%以上であるとテープが適度
な柔軟性を持つので望ましい。
The elongation of the film of the present invention in the longitudinal direction is 10%.
As described above, more preferably 20% or more is desirable because the tape has appropriate flexibility.

【0021】本発明フィルムは磁気記録媒体における支
持体フィルムとして十分な機械的特性と寸法安定性を持
ち得るために密度は1.350(g/cm3 )以上1.
540(g/cm3 )以下であることが好ましい。密度
が1.350(g/cm3 )より小さくなると吸湿率が
大きくなり、湿度変化に対する寸法安定性が低下した
り、芳香族ポリアミドおよび芳香族ポリイミドフィルム
の特徴である優れた機械特性が低下する。また、1.5
40(g/cm3 )より大きくなると、伸度が小さくな
り実用上取扱いが困難となる。
Since the film of the present invention can have sufficient mechanical properties and dimensional stability as a support film in a magnetic recording medium, its density is 1.350 (g / cm 3 ) or more.
It is preferably 540 (g / cm 3 ) or less. When the density is less than 1.350 (g / cm 3 ), the moisture absorption becomes large, the dimensional stability against humidity change is lowered, and the excellent mechanical properties characteristic of aromatic polyamide and aromatic polyimide films are lowered. . Also, 1.5
When it is more than 40 (g / cm 3 ), the elongation becomes small and the handling becomes difficult in practical use.

【0022】本発明における支持体フイルムの弾性率
は、長手方向、幅方向ともに800kg/mm2 以上好
ましくは1000kg/mm2 以上であると磁気テープ
を薄膜化しても、ヘッドタッチが悪化せず、電磁変換特
性が良好となる。
When the elastic modulus of the support film in the present invention is 800 kg / mm 2 or more, preferably 1000 kg / mm 2 or more in both the longitudinal direction and the width direction, the head touch does not deteriorate even when the magnetic tape is thinned. Good electromagnetic conversion characteristics.

【0023】本発明フィルムの200℃、10分間での
熱収縮率は5%以下が好ましく、より好ましくは2%以
下であると熱法安定性が良く電磁変換特性が良好である
ので好ましい。
The heat shrinkage rate of the film of the present invention at 200 ° C. for 10 minutes is preferably 5% or less, and more preferably 2% or less because the thermal method stability is good and the electromagnetic conversion characteristics are good.

【0024】本発明フィルムは、その片面または両面に
磁性層を設けて、磁気記録媒体として有用に用いられ
る。
The film of the present invention is provided with a magnetic layer on one side or both sides and is useful as a magnetic recording medium.

【0025】磁性層を形成する方法は、強磁性粉末を各
種バインダーを用いて磁性塗料とし支持体フィルム上に
塗布する湿式法、蒸着法、スパッタリング法、イオンプ
レーティング法などの乾式法があり、特に限定されるも
のではないが、ここでは湿式法を例にとって説明する。
As a method for forming the magnetic layer, there are a dry method such as a wet method in which a ferromagnetic powder is made into a magnetic coating material using various binders and applied on a support film, a vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and the like. Although not particularly limited, a wet method will be described here as an example.

【0026】磁性体となる磁性粉末の種類は特に限定さ
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Fe,Co、Fe−Co、Fe−Co−Ni、Co−N
i等が好ましく用いられる。
The type of magnetic powder to be a magnetic material is not particularly limited, but ferromagnetic powder such as iron oxide, chromium oxide,
Fe, Co, Fe-Co, Fe-Co-Ni, Co-N
i and the like are preferably used.

【0027】磁性粉末は各種バインダーを用いて磁性塗
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダーお
よび放射線硬化系バインダーが好ましく、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を用いてもよい。
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共
重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシアネ
ートよりなるバインダーを用いることができる。
The magnetic powder can be made into a magnetic paint by using various binders, but thermosetting resin binders and radiation curing binders are preferable, and other additives such as dispersants, lubricants and antistatic agents are used. May be.
For example, a binder composed of a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, a polyurethane prepolymer and a polyisocyanate can be used.

【0028】本発明フィルムが適度な粗さを持つために
は、フィルム中に粒子を存在させておくことが好まし
い。粒子の種類としては、SiO2 、TiO2 、Al2
3 、CaSO4 、BaSO4 、CaCO3 、カ−ボン
ブラック、ゼオライト、その他の金属微粉末などの無機
粒子や、シリコン粒子、ポリイミド粒子、架橋共重合体
粒子、架橋ポリスチレン粒子、テフロン粒子などの有機
高分子などがあるが、耐熱性の点から無機粒子の方がよ
り好ましい。更に本発明のフィルムに含有される粒子の
平均一次粒径は0.005〜5μm、好ましくは0.0
1〜2μmの範囲である場合に電磁変換特性、走行性と
も良好であり好ましい。本発明の磁気記録媒体の支持体
フィルムに含有される粒子の含有量は好ましくは0.0
01〜5wt%、より好ましくは0.01〜3wt%で
ある。粒子の含有量が上記の範囲より少ないとフィルム
の走行性が不良となり易く、逆に多くても電磁変換特性
が不良となり易い。
In order for the film of the present invention to have an appropriate roughness, it is preferable that particles are present in the film. The types of particles include SiO 2 , TiO 2 , and Al 2
Inorganic particles such as O 3 , CaSO 4 , BaSO 4 , CaCO 3 , carbon black, zeolite, and other fine metal powders, silicon particles, polyimide particles, crosslinked copolymer particles, crosslinked polystyrene particles, Teflon particles, etc. Although there are organic polymers and the like, inorganic particles are more preferable from the viewpoint of heat resistance. Further, the average primary particle diameter of the particles contained in the film of the present invention is 0.005 to 5 μm, preferably 0.05 μm.
When the thickness is in the range of 1 to 2 μm, both the electromagnetic conversion characteristics and the running property are good, which is preferable. The content of particles contained in the support film of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 0.0
It is from 01 to 5 wt%, more preferably from 0.01 to 3 wt%. If the content of the particles is less than the above range, the running property of the film tends to be poor, and conversely if the content is large, the electromagnetic conversion characteristics are likely to be poor.

【0029】こうして、得られるフィルムの表面粗さ
は、好ましくはRaで0.1〜100nm、より好まし
くは0.2〜50nmである。
The surface roughness of the film thus obtained is preferably Ra of 0.1 to 100 nm, more preferably 0.2 to 50 nm.

【0030】また本発明フィルムはもちろん単層フィル
ムでも用いられるが、積層フィルムであっても良い。こ
こで積層されたフィルムと基層部(積層された本発明フ
ィルム以外のフィルム構成部分)は同じ種類でも異なる
ものでも良い。この基層部を構成する少なくとも一層に
も粒子を含有していてもよく、粒子の種類、粒子の平均
一次粒径、含有量は本発明フィルムに望ましく用いられ
るものを、使用することが望ましい。基層部における粒
子の径は特に限定されないが支持体フィルムの適度なう
ねりによるテープ走行性向上の目的で積層された本発明
フィルム中の粒子の径よりも大きくてもよい。
The film of the present invention can be used not only as a monolayer film but also as a laminated film. The film laminated here and the base layer portion (film constituent portion other than the laminated film of the present invention) may be the same kind or different. Particles may be contained in at least one layer constituting the base layer portion, and it is desirable to use the kind of particles, the average primary particle diameter of particles, and the content which are preferably used in the film of the present invention. The diameter of the particles in the base layer is not particularly limited, but may be larger than the diameter of the particles in the film of the present invention laminated for the purpose of improving the tape running property due to the appropriate waviness of the support film.

【0031】本発明フィルムの厚みは好ましくは0.5
〜20μm、より好ましくは1〜10μmである場合に
特に、本発明の効果であるスリット性の改善が顕著であ
る。
The thickness of the film of the present invention is preferably 0.5.
The improvement of the slit property, which is the effect of the present invention, is remarkable especially when the thickness is -20 μm, more preferably 1-10 μm.

【0032】次に本発明の製造方法を説明するが、これ
に限定されるものではない。
Next, the manufacturing method of the present invention will be explained, but the present invention is not limited to this.

【0033】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、N−メチルピロリドン
(NMP)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメ
チルホルムアミド(DMF)などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。ポリマ溶液は、単量体として酸
クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、イソ
シアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機
極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。
First, an aromatic polyamide, but when it is obtained from an acid chloride and a diamine, it is used in an aprotic organic polar solvent such as N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAc) or dimethylformamide (DMF). , Solution polymerization or interfacial polymerization using an aqueous medium. When acid chloride and diamine are used as monomers in the polymer solution, hydrogen chloride is by-produced.When neutralizing this, inorganic neutralizing agents such as calcium hydroxide, calcium carbonate and lithium carbonate, and ethylene Oxide, propylene oxide, ammonia,
Organic neutralizing agents such as triethylamine, triethanolamine, diethanolamine are used. The reaction between isocyanate and carboxylic acid is carried out in the presence of a catalyst in an aprotic organic polar solvent.

【0034】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。
These polymer solutions may be directly used as a film forming stock solution, or the polymer may be isolated once and then redissolved in the above organic solvent or an inorganic solvent such as sulfuric acid to prepare a film forming stock solution. Good.

【0035】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度(ポリマ0.5gを硫酸中で
100mlの溶液として30℃で測定した値)は、0.
5以上であることが好ましい。
In order to obtain the aromatic polyamide film of the present invention, the intrinsic viscosity of the polymer (value measured at 30 ° C. in a solution of 0.5 g of polymer in 100 ml of sulfuric acid) is 0.
It is preferably 5 or more.

【0036】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸
リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポリ
マ濃度は2〜40wt%程度が好ましい。
An inorganic salt such as calcium chloride, magnesium chloride, lithium chloride or lithium nitrate may be added to the stock solution for film formation as a dissolution aid. The polymer concentration in the stock solution for film formation is preferably about 2 to 40 wt%.

【0037】一方、芳香族ポリイミドあるいはポリアミ
ド酸の溶液は次のようにして得られる。即ち、ポリアミ
ド酸はN−メチルピロリドン(NMP)、ジメチルアセ
トアミド(DMAc)、ジメチルホルムアミド(DM
F)などの非プロトン性有機極性溶媒中で、テトラカル
ボン酸二水物と芳香族ジアミンを反応させて調製するこ
とができる。また芳香族ポリイミドは前記のポリアミド
酸を含有する溶液を加熱したり、ピリジンなどのイミド
化剤を添加してポリイミドの粉末を得、これを再度溶媒
に溶解して調製できる。製膜原液中のポリマー濃度は5
〜25wt%程度が好ましい。
On the other hand, a solution of aromatic polyimide or polyamic acid is obtained as follows. That is, polyamic acid is N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylacetamide (DMAc), dimethylformamide (DM).
It can be prepared by reacting a tetracarboxylic acid dihydrate with an aromatic diamine in an aprotic organic polar solvent such as F). The aromatic polyimide can be prepared by heating a solution containing the above polyamic acid or adding an imidizing agent such as pyridine to obtain a polyimide powder, which is dissolved again in a solvent. Polymer concentration in the film forming solution is 5
About 25 wt% is preferable.

【0038】粒子の添加方法は、粒子を予め溶媒中に十
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調製した後に直接添加す
る方法などがある。
The method of adding particles includes a method of sufficiently slurrying the particles in a solvent in advance and then using them as a solvent for polymerization or a solvent for dilution, or a method of directly adding after preparing a film-forming stock solution.

【0039】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいずれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。
The stock solution for film formation prepared as described above is formed into a film by a so-called solution film forming method. The solution film-forming method includes a dry-wet method, a dry method, and a wet method, and any method may be used for film formation, but here, the dry-wet method will be described as an example.

【0040】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつポリマー濃度35〜60wt%まで
乾燥する。この乾式工程においては、まず1段目の乾燥
において、100℃以下の低温ゆっくりと乾燥させる。
次に2段目の乾燥において、150℃以上の高温で残り
分の乾燥を行いフィルムに自己支持性を持たせる。この
とき、押出し時、1段目の乾燥後、2段目の乾燥後のポ
リマー濃度を、それぞれa,b,cwt%とすると、1
段目の乾燥で0.2≦(1段目乾燥量)=(b−a)/
(c−a)≦0.9となるまで乾燥を行う。2段階で行
う理由は、目的とする範囲の屈折率を得るために、まず
1段目の低温乾燥により面内方向への急激な分子配向を
抑えたまま乾燥した後、次に2段目の高温乾燥により面
内配向を促進することにより厚み方向の屈折率を目的と
する範囲内にするためである。この乾式工程における乾
燥は、1段目、2段階に相当する乾燥をそれぞれ2段以
上の多段階で行ってもよい。1段目乾燥量の好ましい範
囲は0.5以上0.9以下、さらに好ましくは0.7以
上0.9以下である。
When a film is formed by a dry-wet method, the stock solution is extruded from a spinneret onto a support such as a drum or an endless belt to form a thin film, and then the solvent is scattered from the thin film layer so that the thin film has a self-supporting polymer concentration. Dry to 35-60 wt%. In this dry process, first, in the first-stage drying, a low temperature of 100 ° C. or lower is slowly dried.
Next, in the second stage drying, the remaining portion is dried at a high temperature of 150 ° C. or higher to give the film self-supporting property. At this time, at the time of extrusion, after the first-stage drying and the polymer concentrations after the second-stage drying are a, b, and cwt%, respectively,
0.2 ≦ (first-stage dry amount) = (ba) /
Drying is performed until (c−a) ≦ 0.9. The reason for carrying out in two steps is to obtain a refractive index in the target range by first drying with low temperature drying in the first step while suppressing abrupt molecular orientation in the in-plane direction, and then in the second step. This is because the in-plane orientation is promoted by drying at high temperature so that the refractive index in the thickness direction falls within the target range. As for the drying in this dry process, the drying corresponding to the first stage and the second stage may be performed in multiple stages of two or more stages. The preferable range of the first stage dry amount is 0.5 or more and 0.9 or less, and more preferably 0.7 or more and 0.9 or less.

【0041】乾式工程を終えたフィルムは支持体から剥
離されて次の湿式工程の湿式浴に導入され、脱塩、脱溶
媒が行なわれる。湿式浴組成は、ポリマーに対する貧溶
媒であれば特に限定されないが、水、あるいは有機溶媒
/水の混合系を用いるのが、経済性、取扱いの容易さか
ら好ましい。また、有機溶媒/水の混合系で行われた場
合には、最終的に大量の水で脱塩、脱溶媒が行われるの
が好ましい。ここで脱塩、脱溶媒が十分に行われない
と、水と親和性の高い無機塩や有機溶媒の存在により分
子間の凝集状態が乱されるため、目的とする範囲の厚み
方向の屈折率を持つフィルムが得られなかったり、十分
な伸度をもつフィルムを得られない。湿式浴の温度は他
の物性との兼ね合いもあるが、脱塩、脱溶媒の効果を高
めるため20℃以上、好ましくは30℃以上で行われる
ことが望ましい。さらにテンター内で乾燥、熱処理が行
なわれてフィルムとなる。
The film that has undergone the dry process is peeled from the support and introduced into the wet bath of the next wet process for desalting and solvent removal. The wet bath composition is not particularly limited as long as it is a poor solvent for the polymer, but it is preferable to use water or an organic solvent / water mixed system from the viewpoint of economy and ease of handling. Further, when the reaction is carried out in a mixed system of organic solvent / water, it is preferable that desalting and solvent removal are finally carried out with a large amount of water. If desalting and desolvation are not performed sufficiently, the aggregation state between molecules is disturbed by the presence of an inorganic salt or organic solvent that has a high affinity for water, so the refractive index in the thickness direction of the target range It is not possible to obtain a film having a tensile strength, or a film having a sufficient elongation. Although the temperature of the wet bath has a balance with other physical properties, it is desirable that the temperature is 20 ° C. or higher, preferably 30 ° C. or higher in order to enhance the effects of desalting and solvent removal. Further, it is dried and heat-treated in a tenter to form a film.

【0042】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中の湿式浴中、テンター内で面内配向性を上げ目
的とする屈折率を持つフィルムを得るために延伸が行な
われるが、延伸倍率は面倍率で1.0〜5.0(面倍率
とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルムの面積で
除した値で定義する。)の範囲内にあることが好まし
く、より好ましくは1.1〜3.0である。延伸倍率が
この範囲内であるとポリマーの面内配向性が進み本発明
の目的であるスリット性の改善された、しかも優れた機
械特性を兼ね備えたフィルムが得られるが、延伸倍率が
5.0を超えるとフィルムの伸度低下等が見られ破断し
やすくなったり、フィルムロールの端面ずれなどが起こ
り易い。また、延伸倍率が1.0より小さい、すなわち
リラックスを与えると面配向不足を招き易い。
The film formed as described above is stretched to obtain a film having a desired refractive index by increasing the in-plane orientation in a tenter in a wet bath during the film forming process. The area ratio is preferably in the range of 1.0 to 5.0 (the area ratio is defined as a value obtained by dividing the film area after stretching by the area of the film before stretching), and more preferably. It is 1.1 to 3.0. When the stretching ratio is within this range, the in-plane orientation of the polymer is promoted, and a film having the improved slitting property and the excellent mechanical properties, which is the object of the present invention, is obtained, but the stretching ratio is 5.0. If it exceeds, the elongation of the film may be lowered and the film may be easily broken or the end surface of the film roll may be displaced. Further, if the draw ratio is less than 1.0, that is, if relaxation is given, insufficient plane orientation is likely to occur.

【0043】延伸後フィルムには熱処理が施されるが、
熱処理は200〜450℃で行われるのが好ましい。熱
処理がこの温度以下であると乾燥不足、結晶化不足を招
き密度の小さなフィルムとなり、十分な機械特性が得ら
れない。また、この範囲以上であるとフィルムが脆くな
り伸度の低下等が見られ実用に適さなくなる。また延伸
あるいは熱処理後のフィルムを徐冷する事が有効であ
り、50℃/秒以下の速度で冷却する事が有効である。
After stretching, the film is subjected to heat treatment,
The heat treatment is preferably performed at 200 to 450 ° C. If the heat treatment is carried out at a temperature below this temperature, insufficient drying and insufficient crystallization will result in a film with a low density, and sufficient mechanical properties cannot be obtained. On the other hand, if it is more than this range, the film becomes brittle and the elongation is lowered, which makes it unsuitable for practical use. Further, it is effective to gradually cool the film after stretching or heat treatment, and it is effective to cool the film at a rate of 50 ° C./second or less.

【0044】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば2層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに3層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦1層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。
The film of the present invention may be a laminated film. For example, in the case of two layers, the polymerized aromatic polyamide solution is divided into two, and different particles are added, respectively, and then laminated. The same applies to the case of three or more layers.
As a method of stacking these, there are known methods such as stacking in a die, stacking in a composite tube, and a method in which one layer is once formed and then another layer is formed thereon.

【0045】本発明フィルムを磁気記録媒体に用いる場
合は、得られたフィルムの少なくとも片面に磁性層を設
ける。磁性層を設ける方法は磁性粉をバインダー中に分
散させ塗布する方法、強磁性金属を蒸着する方法、いず
れの方法でもよい。磁性層を塗布する場合、公知の方法
で行うことができるが、グラビアロールを使用する方法
が塗膜の均一性の点ではより好ましい。塗布後の乾燥温
度は90℃〜150℃が好ましい。またカレンダー工程
は25℃〜150℃の範囲で行うのが好ましい。
When the film of the present invention is used for a magnetic recording medium, a magnetic layer is provided on at least one surface of the obtained film. The method of providing the magnetic layer may be either a method of dispersing and coating magnetic powder in a binder or a method of depositing a ferromagnetic metal. The magnetic layer can be applied by a known method, but a method using a gravure roll is more preferable in terms of uniformity of the coating film. The drying temperature after coating is preferably 90 ° C to 150 ° C. The calendering step is preferably performed in the range of 25 ° C to 150 ° C.

【0046】この後、磁性層と反対側の面に更に走行性
を向上させるために、公知の方法によりバックコート層
を設けてもよい。
Thereafter, a back coat layer may be provided on the surface opposite to the magnetic layer by a known method in order to further improve the running property.

【0047】更に、この磁性層を塗布したフィルムをキ
ュアした後スリットして本発明の磁気記録媒体となる。
Further, the film coated with the magnetic layer is cured and then slit to obtain the magnetic recording medium of the present invention.

【0048】このようにして得られた磁気記録媒体の好
ましい用途としては、例えば8mm、DVC等の民生
用、プロ用D−1,2,3等の放送局用DDS−2,
3,4、QIC、データ8mmデータ用等が挙げられ
る。
Preferable uses of the magnetic recording medium thus obtained are, for example, 8 mm, for consumer use such as DVC, DDS-2 for broadcasting stations such as D-1, 2, 3 for professionals.
3, 4, QIC, data for 8 mm data, and the like.

【0049】[0049]

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。
EXAMPLES The methods of measuring physical properties and evaluating effects of the present invention are as follows.

【0050】(1)屈折率 長手方向および幅方向の屈折率測定にはニコン社製位相
差測定装置NPDM−1000を用いた。キセノンラン
プを光源として測定波長590nmにて、光線を入射角
70°で試料にあてたときの反射光から屈折率を測定し
た。また、厚み方向の屈折率はアタゴ社製アッベの屈折
計4形を用い、ナトリウムD線(589nm)を光源と
して中間液に屈折率1.79の硫黄ヨウ化メチレン溶液
を用いて測定した。
(1) Refractive Index A retardation measuring apparatus NPDM-1000 manufactured by Nikon Corporation was used for measuring the refractive indexes in the longitudinal direction and the width direction. The refractive index was measured from the reflected light when a light beam was applied to the sample at a measurement wavelength of 590 nm and an incident angle of 70 ° using a xenon lamp as a light source. The refractive index in the thickness direction was measured using Abbe's refractometer type 4 manufactured by Atago Co., Ltd., using a sodium D line (589 nm) as a light source and using a sulfur methylene iodide solution having a refractive index of 1.79 as an intermediate solution.

【0051】(2)密度 密度勾配管法により、臭化リチウム水溶液を比重液とし
て25.0℃で測定した。
(2) Density The density was measured by a density gradient tube method at 25.0 ° C. using an aqueous lithium bromide solution as a specific gravity liquid.

【0052】(3)弾性率、伸度 インストロンタイプの引張り試験機を用いて、試験片の
幅10mm、長さ50mm、引っ張速度は300mm/
分でフィルムの弾性率、伸度を測定した。
(3) Elastic Modulus and Elongation Using an Instron type tensile tester, the width of the test piece is 10 mm, the length is 50 mm, and the pulling speed is 300 mm /
The elastic modulus and elongation of the film were measured in minutes.

【0053】(4)吸湿率 150℃、60分絶乾後のフィルム重量(W1)と、7
5%RH中に48時間放置後のフィルム重量(W2)を
測定し、下記の計算式により算出した。
(4) Moisture absorption rate The film weight (W1) after drying at 150 ° C. for 60 minutes was 7
The film weight (W2) after standing in 5% RH for 48 hours was measured and calculated by the following calculation formula.

【0054】[0054]

【数1】 (5)ポリマー濃度および1段目乾燥量 製膜原液および乾燥工程での各段階のポリマー濃度は、
採取したポリマーの重量W3(g)、ガラス板上にポリ
マーをフィルム上に展開し水浴中で20分間脱塩脱溶媒
した後、200℃のオーブン中で12時間乾燥した後の
重量W4(g)から下記の計算式により算出した。
[Equation 1] (5) Polymer Concentration and First Step Dry Amount The polymer concentration at each stage in the membrane forming stock solution and the drying step is
Weight W3 (g) of the collected polymer, weight W4 (g) after developing the polymer on a film on a glass plate, desalting and desolvating in a water bath for 20 minutes, and then drying in an oven at 200 ° C. for 12 hours. Was calculated from the following formula.

【0055】[0055]

【数2】 また、1段目乾燥量は 押出し時、1段目の乾燥後、2
段目の乾燥後のポリマーを採取し、そのポリマー濃度
を、それぞれa,b,cwt%とし、下記の計算式によ
り算出した。
[Equation 2] Also, the dry amount of the first stage is 2 after the first stage drying during extrusion.
The polymer after drying in the first stage was sampled, and the polymer concentrations were calculated as a, b, and cwt%, respectively, and calculated by the following calculation formula.

【0056】[0056]

【数3】 (6)スリット性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビアロールにより
塗布し、磁気配向させ乾燥させる。さらにカレンダー装
置で温度75℃、線圧220kg/cmでカレンダー処
理後70℃で48時間キュアリングする。
(Equation 3) (6) Slitting property A magnetic coating composition having the following composition is applied to the film by a gravure roll, magnetically oriented and dried. Further, after calendering at a temperature of 75 ° C. and a linear pressure of 220 kg / cm with a calendering device, curing is performed at 70 ° C. for 48 hours.

【0057】(磁性塗料の組成) ・Co含有酸化鉄 :100重量部 ・塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体: 10重量部 ・ポリウレタンエラストマ : 10重量部 ・ポリイソシアネート : 5重量部 ・レシチン : 1重量部 ・メチルエチルケトン : 75重量部 ・メチルイソブチルケトン : 75重量部 ・トルエン : 75重量部 ・カーボンブラック : 2重量部 ・ラウリン酸 :1.5重量部 この作製した磁気テープ原反を1/2インチ幅にスリッ
トし3000mの長さをパンケーキとして巻き取った。
このスリットしたテープの端部を顕微鏡で拡大して観察
を行い、下記基準により判定し、○を特性良好とした。
(Composition of magnetic coating) Co-containing iron oxide: 100 parts by weight Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer: 10 parts by weight Polyurethane elastomer: 10 parts by weight Polyisocyanate: 5 parts by weight Lecithin: 1 part by weight Parts-Methyl ethyl ketone: 75 parts by weight-Methyl isobutyl ketone: 75 parts by weight-Toluene: 75 parts by weight-Carbon black: 2 parts by weight-Lauric acid: 1.5 parts by weight It was slit and rolled up to a length of 3000 m as a pancake.
The edge of the slit tape was observed by enlarging it with a microscope, and judged according to the following criteria.

【0058】 端部の盛り上がりが全く無い :○ 端部にやや盛り上がりが見られる :△ 端部の盛り上がりが一目でわかる :×There is no swelling at the edge: ○ Slight swelling is seen at the edge: △ Edge swelling can be seen at a glance: ×

【0059】(7)巻き姿 作製したパンケーキの巻き姿を下記の基準により判定
し、○、△を特性良好とした。
(7) Winding shape The winding shape of the prepared pancake was judged according to the following criteria, and ◯ and Δ were evaluated as good characteristics.

【0060】 巻き崩れや端面ずれが全く無い :○ 巻き崩れはないが端面ずれが少しある:△ 巻き崩れや端面ずれが明らかにわかる:×No roll collapse or edge shift: ○ No roll collapse but slight edge shift: △ Coil roll or edge shift is clearly visible: ×

【0061】以下に実施例に基づいて本発明を説明する
が、これらに限定されるものではない。
The present invention is described below based on examples, but the invention is not limited thereto.

【0062】実施例1 N−メチル−2−ピロリドン(NMP)に芳香族ジアミ
ン成分として80モル%に相当する2−クロルパラフェ
ニレンジアミンと、20モル%に相当する4、4’−ジ
アミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、これに100
モル%に相当する2−クロルテレフタル酸クロリドを添
加し、2時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化リ
チウムで中和して、ポリマ濃度11重量%、粘度300
0ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、
一次粒径16nmの乾式シリカをポリマ当たり2wt%
添加した。
Example 1 N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was added with 2-chloroparaphenylenediamine corresponding to 80 mol% as an aromatic diamine component, and 4,4'-diaminodiphenylene corresponding to 20 mol%. -Dissolve the tellur and add 100
2-Chlorterephthalic acid chloride corresponding to mol% was added and stirred for 2 hours to complete the polymerization. This is neutralized with lithium hydroxide to give a polymer concentration of 11% by weight and a viscosity of 300.
A 0 poise aromatic polyamide solution was obtained. In this solution,
2 wt% of dry silica with a primary particle size of 16 nm per polymer
Was added.

【0063】このポリマ溶液を5μmカットのフィルタ
−で濾過した後、ベルト上に流延し、まず1段目の乾燥
として、90℃の熱風で、1段目乾燥量が70%となる
まで乾燥を行った後、次に180℃の熱風で加熱し溶媒
を蒸発させ、自己保持性を得たポリマー濃度40wt%
のフィルムをベルトから連続的に剥離した。この時、湿
式浴として水浴を用い、この中へフィルムを導入し10
分間、残存溶媒と中和で生じた無機塩の抽出を行なっ
た。この間にロール間でフィルムを長手方向に1.2倍
延伸した。次にテンターで280℃で幅方向に1.3倍
延伸しながら1分間の乾燥と熱処理を行った後20℃/
秒の速度で徐冷して厚さ6μmの芳香族ポリアミドフィ
ルムを得た。
This polymer solution was filtered with a filter of 5 μm cut, cast on a belt, and first dried in hot air at 90 ° C. until the dry amount in the first step reached 70%. Then, it was heated with hot air at 180 ° C to evaporate the solvent and obtain a self-holding property. Polymer concentration 40 wt%
The film was continuously peeled from the belt. At this time, a water bath was used as the wet bath, and the film was introduced into the bath.
The residual solvent and the inorganic salt generated by neutralization were extracted for minutes. During this period, the film was stretched 1.2 times in the longitudinal direction between the rolls. Next, the film was stretched 1.3 times in the width direction at 280 ° C with a tenter and dried and heat-treated for 1 minute.
The mixture was gradually cooled at a rate of 2 seconds to obtain an aromatic polyamide film having a thickness of 6 μm.

【0064】このフィルムの長手方向、幅方向、厚み方
向の屈折率、nx 、ny 、nz は、nx =1.861,
ny =1.864,nz =1.607で(nx −nz )
=0.254、(ny −nz )=0.257であった。
また、吸湿率は1.5%、長手方向、幅方向の弾性率は
それぞれ1310、1350kg/mm2 、 伸度は4
0、38%、密度は1.5023g/cm3 であった。
次にこのフィルムを用いて作製した磁気テープのスリッ
ト性、巻き姿を評価したところ共に○で良好であった。
The refractive indices nx, ny and nz of the film in the longitudinal direction, width direction and thickness direction are nx = 1.861,
ny = 1.864, nz = 1.607, and (nx -nz)
= 0.254 and (ny-nz) = 0.257.
Further, the moisture absorption rate is 1.5%, the elastic moduli in the longitudinal direction and the width direction are 1310 and 1350 kg / mm 2 , respectively, and the elongation is 4
The density was 0.38% and the density was 1.5023 g / cm 3 .
Next, when the slitting property and the winding shape of the magnetic tape produced using this film were evaluated, both were good.

【0065】実施例2〜4、6、7 実施例1において、乾式工程の乾燥条件、延伸倍率を表
1にあげた条件に変えて製膜した結果、表1、2のよう
な結果となり、作製した磁気テープのスリット性、巻き
姿を評価したがいずれもで良好であった。
Examples 2 to 4, 6 and 7 In Example 1, as a result of forming a film by changing the drying conditions in the dry process and the stretching ratio to the conditions shown in Table 1, the results shown in Tables 1 and 2 were obtained. The slit property and winding shape of the produced magnetic tape were evaluated, and all were good.

【0066】実施例5 NMPに芳香族ジアミン成分として60モル%に相当す
るパラフェニレンジアミンと、40モル%に相当する
4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、
これに100モル%に相当する2−クロルテレフタル酸
クロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完了した。こ
れを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度10重量
%、粘度3000ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得
た。この溶液に、一次粒径16nmの乾式シリカをポリ
マ当たり2wt%添加した。
Example 5 Paraphenylenediamine corresponding to 60 mol% as an aromatic diamine component and 4,4'-diaminodiphenyl ether corresponding to 40 mol% were dissolved in NMP,
To this, 100 mol% of 2-chloroterephthalic acid chloride was added and stirred for 2 hours to complete the polymerization. This was neutralized with lithium hydroxide to obtain an aromatic polyamide solution having a polymer concentration of 10% by weight and a viscosity of 3000 poise. To this solution, 2 wt% of dry silica having a primary particle size of 16 nm was added per polymer.

【0067】このポリマを実施例1と同様にして製膜し
厚さ5μmのポリアミドフィルムを得た。
This polymer was formed into a film in the same manner as in Example 1 to obtain a polyamide film having a thickness of 5 μm.

【0068】このフィルムの物性は表1、2のようにな
り、作製した磁気テープのスリット性、巻き姿は共に良
好であった。
The physical properties of this film are as shown in Tables 1 and 2, and the magnetic tape produced had good slit properties and winding appearance.

【0069】実施例8 NMPに溶解助剤としてポリマーに対して50重量%に
相当する臭化リチウムを添加し溶解させた。これに芳香
族ジアミン成分として100モル%に相当するパラフェ
ニレンジアミンを入れ溶解させた後、芳香族ジカルボン
酸成分として50モル%に相当するテレフタル酸クロリ
ド、50モル%に相当する2−クロルテレフタル酸クロ
リドを添加し、2時間撹拌して重合を完了した。これを
水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度6重量%、粘度
3600ポイズの芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶
液に、一次粒径16nmの乾式シリカをポリマ当たり2
wt%添加した。
Example 8 Lithium bromide corresponding to 50% by weight of the polymer was added and dissolved in NMP as a dissolution aid. Paraphenylenediamine corresponding to 100 mol% as an aromatic diamine component was added and dissolved therein, and then terephthalic acid chloride corresponding to 50 mol% as an aromatic dicarboxylic acid component and 2-chloroterephthalic acid corresponding to 50 mol% were dissolved. Chloride was added and stirred for 2 hours to complete the polymerization. This was neutralized with lithium hydroxide to obtain an aromatic polyamide solution having a polymer concentration of 6% by weight and a viscosity of 3600 poise. To this solution, dry silica having a primary particle size of 16 nm was added per polymer in an amount of 2
wt% was added.

【0070】このポリマ溶液を用いて、1段目の乾燥温
度を80℃、2段目の乾燥温度を200℃とした他は実
施例1と同様にして製膜して厚さ4.5μmの芳香族ポ
リアミドフィルムを得た。
Using this polymer solution, a film having a thickness of 4.5 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that the first stage drying temperature was 80 ° C. and the second stage drying temperature was 200 ° C. An aromatic polyamide film was obtained.

【0071】このフィルムのフィルム物性は表1、2の
様になり、作製した磁気テープのスリット性、巻き姿は
共に良好であった。
The film properties of this film were as shown in Tables 1 and 2, and the magnetic tape produced had good slit properties and winding appearance.

【0072】比較例1、2 実施例1と同じポリマを用いて、表1に上げた条件の他
は実施例1と同様に製膜した。作製した磁気テープはス
リット性、巻き姿がともに良好となる例はなかった。
Comparative Examples 1 and 2 The same polymer as in Example 1 was used to form a film in the same manner as in Example 1 except for the conditions shown in Table 1. There was no case where the produced magnetic tape had good slitting property and winding shape.

【0073】比較例3 N−メチルピロリドン(NMP)に芳香族ジアミン成分
として100モル%に相当する4、4’−ジアミノジフ
ェニルメタンを溶解させ、これに50モル%に相当する
イソフタル酸クロリドと50モル%に相当するテレフタ
ル酸クロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完了し
た。これを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃度10
重量%、粘度3000ポイズの芳香族ポリアミド溶液を
得た。この溶液に、一次粒径16nmの乾式シリカをポ
リマ当たり2wt%添加した。
Comparative Example 3 4,4′-diaminodiphenylmethane corresponding to 100 mol% as an aromatic diamine component was dissolved in N-methylpyrrolidone (NMP), and 50 mol% of isophthalic acid chloride and 50 mol were dissolved in this solution. % Of terephthaloyl chloride was added and the polymerization was completed by stirring for 2 hours. This is neutralized with lithium hydroxide to give a polymer concentration of 10
An aromatic polyamide solution having a weight% and a viscosity of 3000 poise was obtained. To this solution, 2 wt% of dry silica having a primary particle size of 16 nm was added per polymer.

【0074】このポリマ溶液を用いて実施例1と同様な
方法で厚さ6μmの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
Using this polymer solution, an aromatic polyamide film having a thickness of 6 μm was obtained by the same method as in Example 1.

【0075】このフィルムの物性は表1、2のようにな
り、作製した磁気テープの巻き姿は良好であったが、ス
リット性は不良であった。
The physical properties of this film are as shown in Tables 1 and 2, and although the wound shape of the produced magnetic tape was good, the slit property was poor.

【0076】[0076]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0077】[0077]

【発明の効果】本発明により、耐熱性、機械特性に優れ
た芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドからなる
フィルムを支持体として磁気記録媒体を製造するにあた
り、該フィルムの屈折率範囲を規定することにより、ス
リット性を改良し、フィルムおよび磁気テープの巻き姿
不良を防止することにより製品の歩留まりを大幅に向上
することができる。また、非磁性面の凹凸が磁性面に転
写する裏写りを防止できるという効果もある。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, when a magnetic recording medium is produced using a film made of aromatic polyamide or aromatic polyimide having excellent heat resistance and mechanical properties as a support, the range of the refractive index of the film is specified. By improving the slitting property and preventing defective winding of the film and the magnetic tape, the yield of products can be significantly improved. Further, there is an effect that it is possible to prevent show-through which is caused by the unevenness of the non-magnetic surface being transferred to the magnetic surface.

【0078】さらに、磁気記録媒体用途に限られず、フ
ィルムの加工工程中で良好なスリット性が要求されるコ
ンデンサー、フレキシブルプリント基板、感熱転写用リ
ボン等の用途にも好適に用いられる。
Further, the present invention is not limited to the use as a magnetic recording medium, and can be suitably used for a use such as a condenser, a flexible printed circuit board, a heat-sensitive transfer ribbon, etc., which is required to have a good slitting property in the film processing step.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08L 77:10 79:08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location // C08L 77:10 79:08

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 厚み方向の屈折率nz ≧1.50、長手
方向及び幅方向の屈折率nx 、ny が 0.2≦(nx −nz )≦0.55 0.2≦(ny −nz )≦0.55 をともに満たし、かつ、吸湿率が4.0%以下であるこ
とを特徴とする芳香族ポリアミド又は芳香族ポリイミド
からなるフィルム。
1. A refractive index nz ≧ 1.50 in the thickness direction and a refractive index nx, ny in the longitudinal direction and the width direction are 0.2 ≦ (nx −nz) ≦ 0.55 0.2 ≦ (ny −nz). A film comprising an aromatic polyamide or an aromatic polyimide, which both satisfy ≦ 0.55 and have a moisture absorption rate of 4.0% or less.
【請求項2】 nx 、ny がともに1.80以上、2.
20以下である請求項1に記載の芳香族ポリアミド又は
芳香族ポリイミドからなるフィルム。
2. nx and ny are both 1.80 or more, 2.
A film made of the aromatic polyamide or aromatic polyimide according to claim 1, which has 20 or less.
【請求項3】 長手方向の伸度が10%以上である請求
項1または2に記載の芳香族ポリアミド又は芳香族ポリ
イミドからなるフィルム。
3. A film made of the aromatic polyamide or aromatic polyimide according to claim 1, which has a longitudinal elongation of 10% or more.
【請求項4】 フィルム厚みが0.5〜20μmである
請求項1〜3のいずれかに記載の芳香族ポリアミド又は
芳香族ポリイミドからなるフィルム。
4. A film made of an aromatic polyamide or aromatic polyimide according to claim 1, which has a film thickness of 0.5 to 20 μm.
【請求項5】 密度が1.350(g/cm 3 ) 以上1.5
40(g/cm 3 ) 以下であることを特徴とする請求項1〜
4のいずれかに記載のの芳香族ポリアミド又は芳香族ポ
リイミドからなるフィルム。
5. A density of 1.350 (g / cm 3 ) or more and 1.5
It is 40 (g / cm 3 ) or less.
A film comprising the aromatic polyamide or aromatic polyimide according to any one of 4 above.
【請求項6】 請求項1から5のいずれかに記載のフィ
ルムの少なくとも片面に磁性層を設けたことを特徴とす
る磁気記録媒体。
6. A magnetic recording medium having a magnetic layer on at least one surface of the film according to claim 1.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7494689B2 (en) 2003-09-16 2009-02-24 Nitto Denko Corporation Method for manufacturing a birefringent film
WO2013089081A1 (en) * 2011-12-13 2013-06-20 出光ユニテック株式会社 Biaxially oriented nylon film, method for manufacturing biaxially oriented nylon film, and laminate packaging material
JP2019006933A (en) * 2017-06-27 2019-01-17 旭化成株式会社 Polyimide film and method for producing same
JP2020123421A (en) * 2019-01-31 2020-08-13 富士フイルム株式会社 Magnetic tape, magnetic tape cartridge, and magnetic tape device

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7494689B2 (en) 2003-09-16 2009-02-24 Nitto Denko Corporation Method for manufacturing a birefringent film
WO2013089081A1 (en) * 2011-12-13 2013-06-20 出光ユニテック株式会社 Biaxially oriented nylon film, method for manufacturing biaxially oriented nylon film, and laminate packaging material
JP2019006933A (en) * 2017-06-27 2019-01-17 旭化成株式会社 Polyimide film and method for producing same
JP2020123421A (en) * 2019-01-31 2020-08-13 富士フイルム株式会社 Magnetic tape, magnetic tape cartridge, and magnetic tape device

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