JPS59206476A - 自己レベリング性床光沢剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は別にレベリング剤（ｌｅｖｅｌｉｎｇ　ａｇｅ
ｎｔ　）を附加することなしに尿光沢剤として用いられ
る　　　　　　　゛　　　　　　　　°゛自己レベリン
グ性のポリマー配 金床光沢剤に関するものである。

該床光沢剤は線状脂肪族アルコールのポリアルコキシレ
ートで通常の床光沢剤を処理することによって調製され
る。

レベリング性が床光沢剤を特徴づける出来ばえの鍵であ
る。

柄付きぞうきんや其の他の用具の形を反影する、うねや
渦を生ずる不均等なフィルムを形成することなく、簿等
な光沢をもった平滑な光沢フィルムを与えるためにレベ
リング剤が用いられる。従来レベリング効果はレベリン
グ剤としチドリブトキシエチルフォスフェートを使用し
た床光沢剤の処方によって得られてきた。この変性剤は
渦価であり、混合することが難かしく又適用した床光沢
剤の磨耗抵抗性能を減少させる０ トリプトキシエチル　フォスフェートの使用が過量であ
ると永続的な可塑性を与え、逆に磨耗性能に影響し、又
塗膜を駄目にしてしまう。

レベリングの物理的、化学的根拠は明らかでない。

従来トリプトキシエチル　フォスフェートの効果は床光
沢用製剤の表面張力を減少させる能力に関連するものと
推測されてきたが、表面張力とレベリングとの間の関係
は、湿潤剤として使用される弗化炭化水素界面活性剤の
ような、他の床光沢剤の配合物が表面張力のより有効な
調整剤であるにもか＼わらず適崩なレベリング効果を増
進しないと言うことから、非常に複雑なものであること
が明らかになった。

レベリング性は混合されたレベリング剤と床光沢用製剤
に使用されたアルカリ可溶樹脂との両方の作用による。

アルカリ可溶樹脂の代表的なものはアクリル酸又はスチ
レン２マレイン酸　無水物又は変性ロジンエステル樹脂
である。これらのアルカリ可溶樹脂はすべてレベリング
用として適用される。１９７８年１２月６日特許になっ
た米国特許４．１３１．５８５でアール　フエイギンは
枝わカレ鎖状アルコールのアルコキシレートトメルカプ
タンよシなる床光沢レベリング剤を開示している。これ
等の組成は可塑化化合物でパフをかけなくても乾くと輝
いた仕上り面を与える改良された床光沢乳化液を製造す
る添加物として使用される。

これ等のレベリング剤は光沢やレベリング性、耐水性、
靴のヒール跡に対する耐性、粉末化に対す抵抗性等に不
利益な影響を与える１、ことなく床光沢用製剤の各糊の
組成でトリブトキシエチル　フォスフェートに代替でき
る。

又成る種の配合では非常にすぐれた光沢、水しみやヒー
ル跡に対する抵抗性、除去性及び洗浄剤に対する耐性を
示す。

フエイキンは更に線状アルコールのアルコキシレートは
単に有効でないばかりでなく又有害で本発明と反対にレ
ベリング剤として作用しないと開示している。（ｍ２欄
３１行〜３４行） 米国特許２，８６５．８　’ｉ’　７１　４，０２２．
’ｉ’３０及び４．１６８．２５５はアルキルフェノー
ルのエトキシレート非イオン界面活性剤が光沢剤のレベ
リング効果を高めることを教示している。しかしレベリ
ング効果はトリブトキシエチル　フォスフェートの使用
なしでは達成されない。

１９７３年１１月に特許になった米国特許３、７７０．
　ｆ３　Ｂ　４でトリスコルとシンガーはポリエーテル
　チェインの倒れかの端に分子量２００乃至４００の水
に不溶の炭化水素の残分を持つ分子量３０００乃至３５
ｏＯの水溶性のポリエーテルが、ラテックスペイントの
レベリング剤、粘度改良剤として使用できることを開示
している。

１９７４年４月に特許になった米国特許３、８０２．８
３５でエッチブリートはモノヒドロキシ低級アルコール
のレベリング剤を有するアンモニア液染浴を開示してい
る。

１９７５年１１月に特許になった米国特許３、９８９．
４５６でディーアブル参ベスシア及びウィーダーはポリ
エステルの染色に対する染料分散浴の均染剤について開
示している。ｌ　ＯＯ”Ｃ以上の染料分散浴に於ける均
染剤としての０８〜Ｃ□２　脂肪族アルコールが開示さ
れ・ている。

本発明の目的の一つはレベリング剤又ハレペリング畑の
混合’ｈＪｋ含有する水性の床光沢剤のポリマー組成を
提供するにある。

本発明の他の目的は良好なレベリング特性を有する床光
沢用製剤を提供するにある。さらによいレベリング特性
をもった水性の床光沢剤を製造するために床光沢業者に
よって後でレベリング剤を附加する必要のない、あらか
じめレベリング剤が加えられている水性の床光沢用乳化
液を提供するにある。

本発明の他の目的はトリブトキシエチル　フォスフェー
ト以外のレベリング剤を含有する水性床光沢剤ポリマー
組成を含む配合を提供するにある。又本発明の今一つの
目的は肋しいレベリング剤を配合した組成を用いて尿を
胎〈方法を提供するにある。

これ等の諸口的は以下の本発明の説明により、より明か
になるであろう。

本発明の組成は縁状脂肪族アルコールのポリアルコキシ
レートヲ官有する水性の床光沢剤ポリマー配合よりなっ
ている。

本発明の一具体例　はレベリング剤として線状脂肪族ア
ルコールのポリアルコキシレートを含有する床光沢剤ポ
リマー配合ニリなっている。

床光沢剤の組成は一般に乳化重合によって作られ、水性
の媒体に分散されている水に不溶の形をしているポリマ
ーとレベリング剤を含有している。

ポリマーの組成は附加成分例えば防腐剤、分散剤、抗菌
剤、染料、漸色剤その他を含有することができる。

典型的な水性法光沢剤（床光沢剤組ｉ５　）は更に他の
成分を附加したポリマー配合から調製される。

これらの諸成分はアルカリ可溶の樹脂であり、ワックス
の乳化液、可塑剤、界面活性剤、防鳥剤、香料、基研物
質及び水である。代表的な床光沢剤組成の中のポリマー
のｌｔ％はポリマー配合中のポリマー重量％よシも芙質
的に少なくない、と言うのはポリマー配合はこれ等の他
の取分の添加により薄められるからである。

本発明のポリマー組成で調製された床光沢剤配合は、特
にレベリング効果を達成する目的で更に他の成分を添加
することを心安としない。

以上のような理由で、これらの床光沢剤組成及びポリマ
ー配合は自己レベリング性であると言える。

本発明の線状脂肪族アルコールは、エチレンオキサイド
、プロピレン　オキサイド及びエピクロルヒドリンより
なる群から選ばれた少なくとも一つの化合物とポリアル
コキシレートとなっていることが望ましい。

更に本発明のレベリング剤は次のような化学式をもった
線状アルコールのポリアルコキシレートよりなる群から
選ばれた少なくとも一つの化合物であることがよシ望ま
しい。

ＣＨ３（ＣＨ２）ｍＯ（ＣＨ３ＣＨＯ）Ｈ（Ｉ）　　　
ｎ こ＼でｍ及びｎは整数でｎはｌよシ大である。

望ましくはｍは９から１５でｎは２から６である。

本発明のレベリング剤は腺状脂肪族アルコールノポリア
ルコキシレートの混合物より構成される。

アルコールのポリアルコキシレートはその中に１ヶ以上
のアルコキシグループを持っていることでアルコールの
モノアルコキシレートと区別される。

本発明の線状脂肪族アルコールのポリアルコキシレート
の製法については化学技術的にはよく知られている。

例えば、エヌ　シャハト及びエッチ　エル　グリーンワ
ルドの者瞥非イオン界面剤８−４３（マーセル　デツカ
−、ニューヨーク、１９６７）μエチレンオキサイド縮
合の機構“に、エチレン　オキサイドと線状アルコール
との縮合の化学の概論が記載されている。アルコキシレ
ーションによって出来るものは典型的に分子量が異った
ものに分布する。本発明では線状アルコールのポリアル
コキシレートの混合物がイ史用されｆ− 塩基性の状態で製造された線状アルコ−／Ｌ−のエトキ
シレートはナイカンダーの分布モデルに適合する（同書
３７）ｎ アルコキシレーションについてはシー　エープユーレル
及びチー、　　イー、ピアーソンが１　有機合成の概観
３０４−０５（ウィリー−インターサイエンス　１９ｖ
ｏ）の中で論議シテいる。アルコキシレーションによる
製品の分布及び触媒についての研究には、ニス　ウィン
スタイン及びアール　ビー　ヘンダーソンの１　複素環
式化合物　２２−３９（ウィリーエンド　サン　１９５
０）、パーカー及びアイザックの５９　ケミカル　レビ
ュー　７３７−９９（１９５９）；エッチ寥　　シーチ
ットウッド及びビーテイーフロイレの６８　ジャーナル
オプ　アメリカン　ケミカル　ソサエティー６８０（１
９４６）：又　アゾイーおよびパーカーのジャーナル　
オプ　ケミカル　ソサエティー９１５（１９６３）があ
る。

線状アルコールのポリアルコキシレートの例としては ＣＨ（ＣＨ）　０（ＣＩ（ＣＨＯ）　ｚ、　ＣＨＣＨＣ
ＨＯ［ＣＨ（ＣＨ）３２３２２３　　３２２　　　３ ＣＨ２０）３Ｈ，ＣＨ，（ＣＨ２）６０（ＣＨ２ＣＨ２
０）４Ｈ，ＣＨ３ＣＨ２０［：ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）７０（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２
０）（ＣＨ２ＣＨ２０）５Ｈ・　ＣＨ３（ＣＨ２）３０
（ＣＨ２ＣＨ２０）３Ｈ・ＣＨ３（ＣＩＨ２）１ｏＯ（
ＣＨ２ＣＨ２０）６Ｈ，ＣＨ，（ＣＨ２）１１０（ＣＨ
（ＣＨ）ＣＨ２０）、Ｈがあげられる。

本発明のレベリング剤は線状脂肪族アルコールのアルコ
キシレートの混合物であるから、この混合物はアルコー
ルのアルコキシレート混合物のメチレン単位の平均献及
びアルコキシ単位の平均数によって特徴づけられる。例
えばレベリング炸」が上記の一つの式によって表わされ
る巌状アルコールのアルコキンレートの混合物よりなる
ときはその混合物は与えられたｎ及びｍの平均１ヒによ
って特徴づけられる。

本発明の一興体例に於て、ｍの平均値が約１２．５で、
ｎの平均１１が約３であることが望ましいとされている
。

本発明の水性床光沢納ポリマー組成は少なくともｌヶの
エチレン性不飽和モノマーの乳化重合によって得られた
水不溶性の附加ポリマー５乃至５ＯＮ童パーセント含有
していることが望ましい。水不溶性附加ポリマーは、Ｃ
、−Ｃア８ ルキルアクリレート及びメタアクリレート、モノ及びジ
（Ｃ，−、Ｃ）アルキル　イタコネート】　　　　　　
５ 及び７マレート、マレイン酸ｍ　水物、塩化ビニリデン
、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル　メタ
アクリロニトリル、アクリルアマイド、メタクリルアマ
イド、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、シトラコニツク阪、クロトン酸、ベータアクリロキ
シプロヒオン敵及ヒヒドロキシ−（Ｃ，−Ｃ）−アル６ キルアクリレート及びメタクリレートよりなる群から選
はれた少なくとも１ケのエチレン性不飽和モノマーから
乳化重合によって得られたものであることが望ましい。

本発明の一つの具体例では乳化重合ポリマーはアルカリ
可溶であり得る。

ホリマー固形物に対するレベリング剤の総重量の比率は
１，１０．０５から０．１５であることが望ましい。

一具体例１に於て、本発明の組成は床光沢用として好適
で、且つ本発明のレベリング剤に加えて、ア／Ｌカリ可
溶樹脂、分散剤、界面活性剤、アンモニア及び遷移金属
交叉結合剤を含有している。又これらの組成は、合成ポ
リエチレンワックス又はカルナウバワックスのように天
然に得られた、ワックス類を金山することが出来る。

さらにこれらは又ＯＪ　編Ｍｌを含有し、又合同溶剤ケ
含有することも出来る。

エチレン性不飽和モノマーがら水に不溶の陥加ポリマー
を製造するために乳化１合を用いることはこの分野では
よく知られている。乳化重合の実施についてはデーシー
ブラックレイの畳いた乳化１合（ライ！Ｊ−ｔ　　１９
７ａ）の甲で詳細に論議さ孔てい、る。

本発明の組成は内部可塑化乳化１合を使用することによ
シ調製される。内部ｂＪ順化乳化液の調製については、
こ＼に文献として記載されている。１９’７９年４月１
７日に特許になったデーアール　ゲーマン其の他の米国
特許４、　ｌ　５０．　ＯＯ５の中で詳細に論議されて
いる。

内部非可塑化法光沢剤乳化液ポリマーの調製については
、こ＼に文献として記載されている。

１９８１年３月３０日に特許になったアールイー　ズダ
ノウスキーの米国特許３．５’ｉ’３，２３９゜１９６
７年６月２’７日に特許になったアールイー　ズダノウ
スキーの米国特許３，３２８，３２５　。

１９７１年１月１２日に特許になったデーアール　ゲー
マン共の他の米７％許３，５５４．’７９０゜１９６９
年９月１６日に特許になったアイニス　フイアマン其の
他の米国特許３．４６’７，６１０に記載されている。

本発明の組成に便用されるポリマーの製造には普通の乳
化１合技術が用いられる。

このようにしてモノマーは陰イオン又は陽イオン又は非
イオン分散剤をモノマー全量の約０．５乃至１０％使用
し又乳化される。

酸性のモノマーは水溶性で、乳化工程で使用される他の
モノマーを乳化するための分散剤として充分役立つ。

アンモニア、過硫酸カリのような、遊離基型の重合開始
剤は単独又はメタビサルファイトヵリ又はチオ硫酸ソー
ダのような促進剤と一諸に使用できる。普通一般に触媒
と称している開始剤及び促進剤は１合されるモノマーの
重量を基礎としてＶ２乃至２パーセントの割合で使用さ
れる。λ含湿度は室温から９０’Ｃ又はそれ以上が普通
である。

本発明に使用される乳化液の１合方法に適した乳化剤の
例としては、アルカリ金属及びアルキル、アリル、アラ
ルキルのアンモニウム−塩。

及びアラルキルスルフォン酸、硫酸塩及びポリエーテル
硫酸塩これに対応するリン咳壌、ホスホニウム塩及び脂
肪酸、エステル、アルコール。

アミン穿アマイドのエトキシレート及びアルキルフェノ
ールが含まれる。メルヵプタンナポリメルカプタン及び
ポリハ四ケン化合物を含む連鎖移動剤をポリマー分子量
を制御するために重合混合物中に使用することが屡々望
まれる。

本発明に用いられる乳化像の製造に用いられる酸性のモ
ノマ〜は、アルファ、ベーター　モノエチレン性不飽和
酸例えばマレイ刈１７マル酸、クロトン酢、シトラコン
酸、アクリロキシプロピオン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、−又はイタコン酸である。

本発明の水不溶性附加ポリマーを生成するために共重合
される酸性モノエチレン性不飽和モノマーの其の他の例
としては、不飽和脂肪族ジカルボン酸の部分的エステル
及び特にこれらの酸のアルキルハーフェステルがある。

このような部分的エステルは、アルキルグループが１〜
６の炭−ｘｋ子を有する、イタコン酸、フマール酸及び
マレイン酸のアルキル　ハーフ　エステルである。この
グループの化合物の代表的なものは、イタコン酸メチル
、イタコン酸ブチル。

フマル酸エチル穿　フマル酸ブチル及びマレイン限メチ
ルである。アクリル散、フマルば、シトラコン酸？　ク
ロトン酸及びベーターアクリロキシプロピオン酸が望ま
しい。

本発明のポリマーは少なくとも１ケのビニル芳香族モノ
マーの残分を含有している。

斯くの如きビニルモノマーの例としては、スチレン、ビ
ニルトルエン、２１−フロモースチレン。

０−ブロモ−スチレン、Ｐ−クロロ−スチレン。

０−メトキシ−スチレンν　Ｐ−メトキシ−スチレン、
アリルフェニルエーテル、アリルトリルエーテル及びア
ルファーメチル　スチレンの様なアルファ、　ベータ　
エチレン性不飽和芳香族モノマーがあげられる◇ 本発明のポリマーは又、アクリロニトリル。

シス及びトランスク°ロトンニトリル、アルファーシア
ノスチレン、アルファークロロアクリロニトリル、エチ
ル　ビニル　エーテル、イソプロピル　ビニル　エーテ
ル、インブチル　ビニルエーテル、ジエチレン　グリコ
ール　ビニルエーテル、アリル　ビニル　エーテル、酢
酸ビニル、ヒドロキシアルキル（メト）アクリレ−）例
えば２−ヒドロキシエチル　メタクリレート、２−ヒド
ロキシエチル　アクリレート、３−ヒドロキシプロピル
　メタクリレート、ブタンジアリル　アクリレート、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピル　アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル　アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル　メタクリレート及びビニル　チオール例えば
２−メルカブトグロビル　メタクリレート、２−スルフ
オニチル　メタクリレート。

メチル　ビニル　チオエーテル及びプロピルビニル　チ
オエーテル　以上のような少なくとも一つの極性を・も
った又は分極可能な非イオン性親水性モノマーの残分を
含有することが出来る。

アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルア
マイド、メタクリルアマイド及びヒドロキシ−（Ｃ，−
Ｃ）アルキルアクリレート及６ びメタアクリレートが特に望ましい。

本発明の乳化ポリマーはエステルの半分である酸が芳香
族界び（Ｃ□〜Ｃ□８）の脂肪族の酸よシ選ばれたもの
である少なくとも１ケのビニルエステル単量体を含有す
ることが出来る。

これらの酸の例としては、フォーミック９　グロビオニ
ック、ｎ−ブチリック２　ｎ−ヴアレリック、タルミテ
ィック、ステリック、フェニルアセティツクｐベンゾイ
ック、クロロアセティツクν　ジクロロアセティツク、
カンマ−クロロ−アセティツク、ガンマ−クロロ−ブチ
リック。

４−クロロベンゾイック、２−５−ジメ、チルベンゾイ
ック、０−トルイック＊　　２＊　　４ｇ　　５−トリ
ーメトキシベンゾイック、シクロブタン。

カルボキシリック、シクロヘキサン　カルボキシリック
、１−（パラ−メトキシフェニル）シクロヘキサン　カ
ルボキシリックｅｌ−（パラ−トリル）−１−シクロペ
ンタンカルボキシリック。

ヘキサニリック９　ミリステック及びＰ−）ルイツク叛
があげられる。モノマーの半分のヒドロキシ　ビニルは
ヒドロキシエチレン、３−ヒドロキシ−プロップ−１−
エン、３−４−ジヒドｏキシー１−エン及び３−ヒドロ
キシ−ベント−１−エンのようなヒドロキシビニル化合
物から選ばれる。

化合物が酢酸とヒドロキシエチレンから誘導されたもの
と考えられる酢酸ビニルモノマーの場合、実際はモノマ
ーはこのような前駆モノマーからは製造出来ない。

本発明の乳化ポリマーは、メチルメタアクリレート、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメクア
クーリレート、Ｎ−ブチルメタアクリレート、Ｎ−ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、Ｎ
−オクチルアクリレート、＋クープチルアクリレート、
イソ−ブチルメタクリレート及びシクロプロピルメタア
クリレートのような（ＣＮＣ）アルコ−１８ ルのアクリル又はメタクリル酸より選ばれた少なくとも
１棟類のモノマーの残分を含有することが出来る。この
中で（Ｃ，Ｃ）アルキルア８ クリレート及びメタクリレートモノマーが望ましい。

本発明の組成にはイオン交叉軸合剤も使用することが出
来る。このイオンダメ結合剤は多価金属を半分と有機性
配位子を半分台上している多価金属錯体であシ、若し交
叉結合剤がキレートとして可溶性の形で配合に加えられ
る場合は半分はアルカリ性である。多価金属イオンはベ
リリウム、カドミウム、銅、カルシウム、マグネシウム
、亜鉛、ジルコニウム、バリウム、アルミニウム、ビス
マス、アンチモニー、鉛、コバルト、鉄、ニッケル又は
少なくとも重量で約１％水に顕著な溶解性を示す１、オ
キサイド、ヒドロキサイド、塩基性を酸性、中性塩の形
で組成に加えられる其の他の多価金属である。

アルカリ性の半分はアンモニア又はアミンによって供給
される。配位子が２つあるアミノ酸は脂肪族アミノ酸で
あシ又複累環式アミノ酸である０ 配位子が２ケあるアミノ酸は次のような式で表わされる
。

Ｒ（Ｒ）Ｎ−Ｒ−Ｃ（０）ＯＨ １２３ こ＼でＲ及びＲは独立に水素、アルキルフ１　　　　　
　　　　２ エニル及びベンジルから選ばれたもので、Ｒ３は直鎖又
は枝わかれ鎖状のアルキレン、アルキリディン又はアラ
ルキリデン基で１〜１２の炭素原子望ましくは１〜４の
炭素原子を有するものである。但し少なくとも１ヶ若し
くは４以下の炭素原子が望累原子及びカルボニル基の炭
素原子と皿頭状をなしている必髪がある。

Ｒ及びＲはＲが水素である場合これと １　　　　　　　　　３　　　　　　２結合した望素原
子と５又は６因子の複素環式環を形敗している。

只□　及びＲ２は望ましくは水素であシ、Ｒ□及びＲが
適当なアルキル基である時はメチル。

エチル會イソプロピル及びブチルのような１〜６の炭素
原子を含有していることが望ましい。

Ｒ３は望ましくはメチレンであるが、エチレン、プロピ
レン、ナフチリゾイン、ｎ−プロピリゾイン、イソ−プ
ロピリゾイン、ブチリディン及びフェニルナフチリゾイ
ンでもよい。

代表的な二配位アミノ酸としてはグリシン９アラニン、
ベーターアラニン、バリン、ノルバリン、ガンマ−アミ
ノ　ブチリック　アシド。

ロイシン、ノルロイシン、Ｎ−メチルアミノ酢ｉｌｌ、
　　Ｎ−エチルアミノ酢酸、ジメチルアミノ酢酸、ジエ
チルアミノ酢酸、Ｎ−ｎ−プロピルアミン酢酸！　フェ
ニルアラニン、Ｎ−フェニルアミノ酢ＥＬ　　Ｈ−ペン
デルアミノ酢酸及びニコチン酸があげられる。

多価金属錯体としてはジアンモニウム亜鉛（ｎ）及びテ
トラ−アンモニウム亜鉛（ＩＩ）イオン、カドミウムグ
リシネート、ニッケルグリシネート。

亜鉛グリシネート、ジルコニウム　グリシネートを亜鉛
アラネート、銅ベーターアラネート。

亜鉛ベーク−アラネート、亜鉛バラネート、ジメチルア
ミノ酢酸銅があげられる。多価金属錯体又は同等の化合
物は光沢剤溶液組成の　水性媒体に最初にたやすく溶解
する。特にｐＨが６．５乃至１０．５の場谷゛によくと
け、乾くと、本質的には水に不溶であるが除去可能な光
沢剤析出物を形成するのに好都合である。

多価金属錯体は水に不溶の乳化共重合体に可溶性の形で
添加することが出きる。このことは金属錯体を稀薄アン
モニア液のようなアルカリ性の溶液に可溶化することに
よって達成される。

アンモニアは多価金属同等化合物すなわちカドミウムグ
リシネートのような化合物と鉛体を作るので、アンモニ
ア溶液に溶解された場合はカドミウム　アンモニア　グ
リシネートと名付けられる。

他の多価金属錯体も上物と同じように命名される。

本発明の組成に使用される乳化重合によって得られた水
に不溶性のポリマーは、その含有組成が析出したフィル
ムのクヌープ硬度数（ＫＨＮ）として少なくとも０．６
望ましくは１．２から１５を示す硬度を与える。しかし
多くの用途に対しての被覆されたフィルムのＫＨＮは、
ガラスのパネルの上の０．５乃至２．５　ｍｍ　の厚さ
のフィルムについて測定した場合は１６又はそれ以上で
ある。

乳化共重合体の最低フィルム形成湿度（ＭＦＴ）約８５
°Ｃ以下であり望ましくは８０°Ｃ以下である。

［８金属交叉結合剤は製剤のどの段階ででも組成に配合
することができる。

一般に偏移金属錯体は水不溶性の附加ポリマーに加える
のが好都合であるが、金属錯体は床光沢剤そのものの製
剤のどの段階ででも加えられるＯ 本発明の工法は表面を、レベリング剤として線状脂肪族
アルコールのポリアルコキシレートを含有する床光沢剤
ポリマー配合を含有する組成物で被覆することよシなる
。

実施にはひも状のモツプ又は他の手段又は機械化された
器具で行う。

本発明のレベリング剤は主な構成成分に対して以下に規
定するような割合で床光沢剤組成に入れて用いる。

構成　成分　　　　　　　　　　　　　比　率Ａ　予め
又は引きつソき偏移金践 Ｍｃよって交叉結合せしめられた 水不溶性附加ポリマー乳化液の固　１０〜１００形分Ｎ
量 Ｂ　ワックス乳化液の固形分重量　　　　０〜９０Ｃア
ルカリ可溶樹脂（ＡＳＲ） の固形分重量　　　　　　　　　　　Ｏ〜９０Ｄ　湿潤
、乳化、及び分散剤、脱 泡剤レベリング剤、固形分重量　　０．０１〜２０Ｅ　
使用温度で光沢あるフィルムを 形成するに、充分な可塑剤及び 合同溶剤（ＣｏａｌｅｓｃｉｎｇＳｏｌｖｅｎｔ日）Ｆ
　光沢剤の固形分が０．５〜４５パーセント望ましくは
５〜３０パーセ ントにならせるに充分な水 Ａ、Ｂ及びＣの合計は１００とする。

湿潤及び分散剤の例は床光沢用製剤の技術分野ではよく
知られている。これは普通の非イオン界面活性剤と同様
にアミン及びオレイン酸及びリシルイン酸のナトリウム
、カリウム、アンモニウム、モルフォリンの地のような
炭素原子を１２から１８持っているような高級脂肪酸の
アルカリ金楓塩を含んでいる。

これらの架材は床光沢用製剤の安駕化に役立つと同時に
光沢剤の展延効果を改良するためにその表面張力を低く
する。

消泡剤及び泡防止剤は乾いた光沢フィルムに泡のマーク
がつくのを除去又は減少させるために床光沢製剤の実用
に際して使用されるのが普通である。、最近に行われて
いる製剤技術では、これらの代表的なものは脂肪酸又は
シリコンポリマーの乳化液である。効果が大きく、長く
活性を鳴しているためにシリコン乳液が好ましいとされ
ている。１可塑剤及び合同溶剤（Ｃｏａｌθｓｃｅｎｔ
５ｏｌｖｅｎｔｓ　）　　は使用温度の状態で尿光沢製
剤の乳化液配合物に凝呆力あるフィルムを与えるように
使用される。

一般にこの分野で行われているように可塑剤及び合同溶
剤は５０°Ｆ（１０゛Ｃ）以下のフィルム形成源［（Ｍ
ＦＴ）をもった製剤を供給するのに充分な量が使用され
る。これらの溶剤は当技術分野に精通したものにはよく
知られている。

これらの溶剤としては、エチレン　グリコールのアルキ
ル及び芳香族エーテル、エチレン　グリコールν　トリ
エチレン　グリコール、プロピレン　グリコール、ジプ
ロピレン　グリコール又はトリプロピレン　グリコール
、これらと同じグリコールのアルキル又は芳香族エステ
ル、フタル酸のモノ及びジアルキルエステル、イン−オ
クタン　ジオールのモノ及びジアルキルエステル其の他
があげられる。

可塑剤及び合同溶剤の量及び選択は適宜以下の項目を勘
案して製剤者が選ぶ。即ち光沢剤のフィルム形成温度（
ＭＦＴ）の低下効率９価格及び有用性、水抵抗性及び光
沢についての限界効果等について製剤者によって希望さ
れる効果のバランスによってきめられる。

香料！臭気マスキング剤、染料１着色剤、殺菌剤、細菌
発達防止剤、のような他の配合剤も又製剤者によって適
宜加えられる。

以下に示す略記号で使用するボーリマー化合物を表わす
。

ＫＡ　　　　　　　　エチル　アクリレートＢＡ　　　
　　　　　ブチル　アクリレートＭＭＡ　　　　　　　
　メチル　メタクリレートＭＡＡ　　　　　　　　メタ
クリル酸 ＡＡ　　　　　　　　アクリル酸 Ｓｔｙ　　　　　　スチレン 本発明を明瞭ならしめるために以下に特有の実施例を述
′べる。これらの実施例は単に本発明を説明しているも
ので本発明の特許の範囲を限定するものではない。

レベリング剤の実施例及び比較例は次のような床光沢用
製剤として評価を行った。

材　料　　　　　　　　　　　　　　重量部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６２．６８アルカリ可
溶樹脂（全固形分４２％）　　３．５７ｐｃ−１ｓｏ（
全固形分１％）　　　　　ｏ、５゜ＳＷＳ　　−Ｑｌｌ
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０ニラテツクス　ポ
リマー（全固形分　　２８．１３４０％）１ ｓ　　　ＭＭＡ／ＢＡ／Ｓｔｙ／ＭＡＡ１５２／２８／
１２／８２　　フルオロ　カーボン界面活性ｓｈ湿潤剤
（３Ｍ社製）４　　　ＥＡ／ＭＭＡ／ＡＡ／ＭＡＡ／２
９．８／７．５／９（重量比）＋７５／２５の割合でト
リ）７Ｘ−４５界ｍ性斉Ｊ（ＣＡＥＩ登録Ｎｏ　９０３
６−１９−５）と混合したもの。

比較例 表−１は （１）　　レベリング剤を含まないで製造された光沢剤
（比較例１）の床磨き仕上シ性能と （２）　　レベリング剤としてトリブトキシエチルフォ
スフェートを使用した光沢剤（比較例２）及びレベリン
グ剤としてオクチル　フェノールを使用した（比較例３
ｔ）！Ｊ）ンｘ−４５界面活性剤、ＣＡＢ登録ＮＣＬ　
９０３６−１９−５．平均エチレンオキサイド　単位７
−８のエチレン　オキサイド単位５２重量部）床光沢剤
の床磨き仕上シ性能の詳細を示す。

実施例 表−１は又本発明の線状アルコールのエトキシレート　
レベリング剤を用いて製造された床光沢剤の床磨きの仕
上シ性能の詳細を示す。

実施例５及び６はトリプトキシエチル　フォスフェート
を用いて作られた比較例２に匹敵する仕上シ性能を示す
。

エトキシ化を出来る丈最少にしたレベリング剤を使用し
た比較例４はレベリング剤を配合しないで作られた光沢
用製剤よシも良好なフィルム形成及び塗装性能を示す。

しかしながらレベリング性能は吻状アルコールのポリエ
トキシレートを含んだ光沢用製剤よシは劣っている。

１　試験結果の逆の効果が期待されるフィルム形成の限
界 ２　　　　ＡＥＩＴＭ　　　Ｄ１４５５−’ｉ’８３　
　　　ＡＥＩＴＭ　　　　Ｄ３１５３−７８４　　　　
ＡＳＴＭ　　　　Ｄ５１５３−’／８５　試験方法参照 ５　　　　ＡＳＴＭ　　　　Ｄ３１５．３−’ｉ’８７
　　　　ＡＳＴＭ　　　　Ｄ３１５３−７８Ｂ　　ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ１４５５−７８ ９　　Ｃ８ＭＡ（化学特殊品製造協会）９−７３１０　
　ＡＳＴＭ　　、Ｄ３２０６．−’／３（１９７Ｂ）１
１　　ＡＳＴＭ　　Ｄ２０４Ｂ−７３（１９７Ｂ　）１
２　　　　ＡＳＴＭ　　　Ｄ１７９３−’７７１３　　
ＡＳＴＭ　　Ｄ２０４Ｂ−’７’７１４　　Ｃ（ＫＯ）
　　＝ｊｌ−ｃ　Ｈ０（ＣＨＣＨＯ）　　ＨＸ　　　　
７　　　　　　ＸＺＸ＋１　　　　２２７こ＼でＸ及び
ｙは平均値を示す。

磨き上シの効果の等級を示すのに次の略号を用いた。

Ｅｘｃ　＝　Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ秀；　ＶＧ　＝　Ｖｅ
ｒｙ　Ｇｏｏｃｌ”優；Ｇ　＝　Ｇｏｏｄ良；　　Ｆ　
＝　Ｆａｉｒ可“−“は“ｔＯ“即ちｙ、−ａはＦ　ｔ
ｏ　Ｇを表わす。

試験方法 実施例及び比較例の床光沢剤配合物の評価にＡＳＴＭス
タンダード（米国材料検査協会）の試験結果を用いた。

更に泡コントロールの評価は次のように行ったＯ シポン　ダブリュー　デー（石鹸）の１パーセント溶液
又は光沢剤の５０ＣＣをｔ、１ｏｏｃｃのところに停止
線の目盛があるシリンダーに入れる。次で泡防止剤／脱
泡剤を溶液／光沢剤にそれぞれ加え、この混合物を手で
１分間烈しく振り動かす。発生した泡を最初の５分間、
１分間おきに測定しその後は５分置きに測定する。

混合物は発生した泡の総量及び消滅する速度によって等
級がつけられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　レベリング剤として線状脂肪族アルコールのポリア
   ルコキシレートを含有する水性床光沢剤ポリマー配合よ
   シなる自己レベリング性床光沢剤。 ２　線状脂肪族アルコールがエチレン　オキサイトラ　
   プロピレン　オキサイド及びエピクロール　ヒドリンよ
   りなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物とのアル
   コキシレートとなっている特許請求の範囲第１項記載の
   床光沢剤。 ３　レベリング剤が次に示す化合物 ＣＨ（ＣＨ）　０（ＣＨＣＨＯ）　Ｈ ２ｍ２２ｎ （こ＼でｍ及びｎは整数で、ｎはｌよシ太）よりなる群
   から選ばれた少なくとも−りの化合物である特許請求の
   範囲第１項記載の床光沢剤。 ４　ｍが９から１５までの整数、ｎが２から６までの整
   数である特許請求の範囲第３項記載の床光沢剤。 ５　全固形分０゛重量で５チから５０％であり、少なく
   とも一つのエチレン性不飽和七ツマ−から乳化重合によ
   って得られた水不溶性の附加ポリマーを含有する特許請
   求の範囲第１項記載の床光沢剤。 ６　ポリマーが、本質的にＣ，Ｃのアルキル８ アクリレート及びメタアクリレート、モノ及びジー（Ｃ
   □〜Ｃ５）アルキル　イタコネート及びフマレート、マ
   レイン酸無水物、ビニリデン　クロライド、スチレン、
   ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタアクリロニト
   リル、アクリルアマイド、メタクリルアマイド。 アクリルＷｅ　メタクリル酸２イタコン酸２　フマル酸
   、シトラコン酸、クロトン酸倉　ベータアクリロキシ　
   プロピオン酸、及びヒドロキシ−（Ｃ□〜Ｃ６）アルキ
   ルアクリレート及びメタクリレートよりなる群から選ば
   れた少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーの乳化
   重合によって得られたものである特許請求の範囲第５項
   記載の床光沢剤。 ７　ポリマーがアルカリ可溶性である特許請求の範囲第
   ６項記載の床光沢剤。 ８　レベリング剤の総重量のポリマー固形分に対する比
   率が約ｏ、０５乃至０．１５である特許請求の範囲第１
   項記載の床光沢剤。 ９　ｍの平均値が約１２．５でｎの平均値が約２から４
   迄である特許請求の範囲第３項記載の床光沢剤。 １０　　Ｈの平均値が約３である特許請求の範囲第９項
   記載の床光沢剤。 １１　　＠にアルカリ可溶樹脂１分散剤、界面活性剤、
   アンモニア及び偏移金属交叉結合剤を台本する床磨き剤
   として好適な特許請求の範囲第１項記載の床光沢剤。。 １２　　ワックスを附加的に含有する特許請求の範囲第
   １１項記載の床光沢剤。 １３　　可塑剤を附加的に含有する特許請求の範囲第１
   ２項記載の床光沢剤。 １４　　線状脂肪族アルコールがｎ−デシル、ｎ−ウン
   デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル及びｎ−テトラ
   デシル　アルコール及びそれらの混合物である特許請求
   の範囲第１項記載の床光沢剤。 １５　　レベリング剤として線状脂肪族アルコールのポ
   リアルコキシレートを含有する水性ポリマー配合で製剤
   された床光沢剤で表面を被覆することよシなる表面の磨
   き方法。