JPS59206380A - イソキサゾリルイミダゾリジノン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は農業用化学薬品（農薬）工業の分野に属する
ものであり、Ｌａｖａｎｉｓｂのアメリカ特許号 第４，２６８，６７９に開示され公知となっている除△ 草剤、インキサゾリルイミダゾリジノン類の一連の化合
物群の、点越して優れた製造方法を提供するものである
。

本発明に従って製造される化合物群は全てＬａｖａｎｉ
ｓｂの教示したものであり、彼はそれらの化合物を合成
するだめのいくつかの異なった方法を提示している。そ
のうちの１方法（特許明細書の１９〜２０欄）は、置換
されたインキサゾリルウレア、即ち、尿素部分がジアル
キルアセタールで終わっている化合物、の環化によって
行なわれる。この化合物は酸性水溶液中、高められた温
度で環化されるが、この方法は、アリルウレアをオゾン
酸化し、続いて還元することによってかなシ純粋な生成
物を極めて高収率で得ることができる本発明方法とは全
く異なっている。

即ち、本発明は、式： （式中、ｋはＣ３〜Ｃ６分校状アルキルまたはハロゲン
原子１〜３個を含有するＣ１〜ｃ６ハロアルキル、Ｒ１
は０１〜Ｃ４アルキルを表わす） で示されるインキサゾリルイミダゾリジノン誘導体の製
造方法であって、式： （式中、Ｒ２およびＲ３は各々独立して水素、フェニル
、ベンジルまたはＣ１〜０７アルキルを表わす）で示さ
れるインキサゾリルウレアとオゾンを反応させ、得られ
た酸化型中間体を還元す′ることからなる方法に関する
ものである。

不明＃Ｉ書に記載した湿度は全て°Ｃで表わされている
。

本発明の方法に従って製造される生成物の種類は完全に
理解できるものと確信されるか、本発明を容易に把握で
きる様にするため、幾つかの代表的な生成物を列挙する
。

１−（５−イソプロビルイソキサゾール−３−イル）−
３−エチル−５−ヒドロキシ−２−オキソイミダゾリジ
ン １−（５−インブチルイソキサゾリル−３−イル）−５
−ヒドロキシ−３−プロピル−２−オキソイミダゾリジ
ン １−（５−３−ブチルイソギザゾール−３−イル）−５
−ヒドロキシ−３−イソプロピ／Ｌ／−２−オギソイミ
ダゾリジン １−（５−ｔ−プチルイソギサゾールー３−イ／ｖ）−
３−エチル−５−ヒドロキシ−２−オキソイミダゾリジ
ン １−（５−ネオペンチルイソギサゾー）ｖ−３−イル）
−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソイミダゾリ
ジン １−（５−（１−メチルブチル）イソキサゾール−３−
イルクー５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソイミ
ダゾリジン １−（５−（１−エチルプロピル）インキサシ−ルー３
−イルクー５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソイ
ミダゾリジン １−１：５−（３−メチルブチル）インキサシ−ルー３
−イル）−５−ヒドロキシ−３−プロピル−２−オキソ
イミダゾリジン １−〔５−（１−メチルペンチル）イソキサゾール−３
−イル〕−３−エチル−５−ヒドロキシ−２−オキソイ
ミダゾリジン １−［５−（１，１−ジメチルブチル）インキサゾール
−３−イル〕−５−ヒＩ’ロギシー３−イソプロピ／Ｌ
／−２−オキソイミダゾリジン１−（５−１−リフルオ
ロメチルインキサゾール−３−イル）−５−ヒドロキシ
−３−メチル−２−オキソイミダゾリジン １−’［５−（４−メチルペンチ／Ｌ／）イソキサゾー
ル−３−イルクー５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オ
キソイミダゾリジン １−Ｃ３−（２−フルオロエチル）イソキサシー１Ｖ　
−３−イルクー３−メチ）ｖ−５−ヒドロキシ−２−オ
キソイミダゾリジン １−〔５−（２−ブロモイソプロピル）インキサシ−ル
ー３−イルシー５−ヒドロキシ−３−メチＩＶ−２−オ
キソイミダゾリジン １−（５−（１，３−ジクロロイソプロピル）イソキサ
シー）ｖ−３−イルシー５−ヒドロキシ−３−プロピ／
Ｌ／−２−オキソイミダゾリジン１−Ｃ３−（１−クロ
ロメチル−１−メチルブチル）インキサシ−ルー３−イ
ルシー５−ヒドロキシ−３−イソプロピル−２−オキソ
イミダゾリジン １−Ｃ５−（１，Ｌ２−　トリフルオロメチル）イソキ
サシー）ｖ−３−イル〕−５−ヒドロキシー３−メチル
−２−オキソイミダゾリジン １−〔’５−（２，２−ジブロモイソブチル）イソキサ
ゾール−３−イルシー５−ヒドロキシ−３−メチル−２
−オキソイミダゾリジン １−Ｃ３−（５−クロロペンチ）ｖ　）インキサシ−ル
ー３−イルシー５−ヒドロキシ−３−イソプロピル−２
−オキソイミダゾリジン １−〔５−（１−エチル−３，３，３−）リフルオロプ
ロピル）イソキサゾール−３−イル）−３−エチル−５
−ヒドロキシ−２−オキソイミダゾリジン １−［５−（２，２−ビス！ブロモエチルプロピル）イ
ソキサソー／ｌ／−３−イル）−３−プロピル−５−ヒ
ドロキシ−２−オキソイミダゾリジン１−１１−１ｌ’
（４−クロロヘキシ）ｖ　）イソキサゾール−３−イル
クー５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソイミダゾ
リジン １−Ｃ５−（’４，４．４−１−ジクロロ−１，１−ジ
メチルブチル）イソキサゾール−３−イルｌ：］−５’
−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソイミダゾリジン １−（５−（１−エチ／ｌ／−３，４，４−’トリフル
オロブチル）〕−〕５−ヒドロキシー３−メチ／Ｌ／２
−オキソイミダゾリジン 前記の構造式において総称的に名付けられた各基は、そ
れぞれ有機化学の分野での通常の意味を有している。例
えば、’３−’６３ｌ’アルキｌｖ吉いう語句はイソプ
ロピル、Ｌ−ブチル、イソブチル、ネオペンチル、１−
エチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、３
−メチルペンチルなどの基を指すのに用いられる。０１
〜Ｃ４アルキルおよびＣ１〜Ｃ７アルキルという語句は
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、Ｓ
−ブチル、２−メチルブチノヘペンチル、・＼キシ／ｌ
／、２．３−ジメチルブチル、ヘプチル、２−エチルブ
チル、１−プロピルブチル、５−メチルヘキシルなどの
基を包含する意味で用いられる。

ハロゲン原子１〜３個を持つＣ１〜Ｃ６ハロアルキルと
いうｉ７＋’ｊ句は、トリフルオロメチル、トリクロロ
メチル、２，２．２−　）リブロモエチル、２−フルオ
ロイソプロピル、クロロ−ｔ−フ４ル、３．３−ジクロ
ロブチル、１−クロロ−２−メチルブチル、４．４．４
−１リブロモブチル、２−エチル−３−フルオロブチル
、ｌ、１−ジクロロヘキシルナトの基を指す。

出発化合物において搏およびｇ’−６示される置換基は
反応中に失なわれてしまうので生成物にはなんら影響を
及ぼさない。従って、出発物質はその状況の下での経済
性並びに便利さに応じて選択される。発明を明らかにす
るために、代表的な出発化合物を幾つか列挙する。

１−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール−３−イル）−３
−メチ／Ｌ’−３−（３−フェニルアリル）ウレア １−（５−トリフルオロメチルインキサシ−ルー３−イ
ル）−３−エチル−３−（３−メチルブテン−２−イ／
ｌ／　）ウレア １−（５−インブチルイソキサゾール−３−イ）ｖ　）
　−３−メチル−３−（４−フェニルブテン−２−イ／
Ｌ／）ウレア １−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール−３−イ／Ｌ／）
　−３−メチル−３−（４−メチルペンテン−２−イル
）ウレア １−（５−トリクロロメチルインキサシ−ルー３−イル
）−３−エチル−３−（ヘプテン−２−イル）ウレア １−（５−イソプロピルインキサシ−ルー３−イル）−
３−メチル−３−（３−メチルオクテン−２−イル）ウ
レア １−〔５−（４−メチルペンチル〕イソキサゾール−３
−イルシー３−エチル−３−（５−メチ、ルオクテンー
２−イル）ウレア １−（５−１−ブチルイソキサゾール−３−イル）−３
−メチ／ｌ’−’３−（３−メチル−４−フェニルブテ
ン−２−イル）ウレア １−（５−インプロピルイソキサゾール−３−イル）−
３−メチ／Ｌ’−３−（８−メチルノネン−２−イル）
ウレア この様なインキサゾリルウレア誘導体の製！方法は、Ｙ
ｕｋｉｎａｇａらのアメリカ特許第４，０６２，８６１
号に開示されている。例えば、彼らの特許明細書の実施
例１３］には、本発明における出発物質の１つである、
ｋがイソブチル、ｋｌがメチルである化合物が示されて
いる。本発明の出発物質は全て有機化学者にとって一般
的な方法にょ虱容易に製造することができる。

本発明のある種の生成物は特に好ましい化合物である。

この好ましい化合物群は以下の置換基に関する制限的な
定義によって定義されるものである。３つの置換基に関
する好ましい定義を組み合わせることによシ、制限され
たより好ましい生成物群を作シ上げることができる。

ａ）Ｒは、α−分校状アルキルである、ｂ）Ｒは、ビス
（α−分校状）アルキルである、ｃ）Ｒは、α−分校状
ハロアルキルである、ｄ）Ｒは、ビス（α−分校状）ハ
ロアルキルである、 ｅ）Ｒは、トリハロメチルである、 ｆ）Ｒ１は、メチルまたは【−ブチルである。

本発明方法の生成物群は除草成分であり、それらの使用
方法はアメリカ特許第４．’２６８．　ｆ３７．９号に
教示されている。

本発明に係る方法は、出発物質をオゾン酸化し、得られ
た酸化型中間体を還元することによって行なわれる。オ
ゾンは、通常のオゾン発生器で生成される都度、空気で
希釈され、常法に従って工程中に供給することができる
。もし、空気−オゾン混合物が良好な攪拌状態の反応混
合物中に有効に分散されるならば、特に過剰量のオゾン
は必要としない、ということがわかった。通常、化学者
は、反応器から放出されるガスをヨウ素／デンプン試験
紙などの指示薬で検査することによってオゾンを基準に
して反応を監視し、その浪費を最少限度に止めるようオ
ゾンの供給速度を調節している。

反応の終了も同じ方法で容易に監視することができる。

何故ならば、それは反応器から放出されるオゾンの濃度
が突部増加することで示されるからである。

オゾン反応においては、反応混合物が反応の進行に従っ
てしばしば徴しく発泡するのが認められることを除き、
その監視に特別の注意を必要としない。泡たちを収容で
きる様に、反応器の上方に適当な空間を設けておく必要
がある。シリコーン類などの消泡剤を少量用いてもよい
。

オゾンによる酸化が完了した後、該反応混合物中に溶解
し、残存しているオゾンを還元すると共に酸化された反
応中間体自身を還元するために、充分量の還元剤を加え
て反応混合物を還元する。

通常、出発化合物１モル当り、約１．１〜約２．０当量
の還元剤を加えるべきである。この還元には、通常の還
元剤が用いられる。接触還元または電解還元を採用する
必要はなく、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルヌルフイト類、チオ
硫酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロサルファイド塩類、ア
／レカリ金属類のヨウ化物、二酸化イオウ、塩化第１ス
ズ、金属亜鉛または金属マグネシウム、ホルムアルデヒ
ド、等の安価な還元剤で充分である。ジアルキルスルフ
ィド類、特にジメチルヌルフィトが最も好ましい。

反応は、酸化剤および還元剤に対して不活性な有機溶媒
中で行なわれる。ハロゲン化アルカン類、低級アルカノ
−−ル類、アルキルケトン類、芳香族化合物、エステル
化合物等、の溶媒゛を、−囲の状況の都合に応じて用い
ることができる。生成物の単離を容易にするだめ、水と
混じυ合わない溶媒を用いるのが好ましく、あるいは混
合溶媒を使用する場合には、水と混ざらない溶媒を実質
的な量（少なくとも生成物質を溶解させるに充分な量）
用いることが好ましい。比較的少量の低級アルカン酸類
または水をこの混合物に使用してもよい。

有用な溶媒には、例えばジクロロメタン、１，２−ジク
ロロエタン、メタノール、インプロパツール、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピル
ケトン、酢酸エチル、１，１．２４リクロロエタン、ベ
ンゼン、トルエン、プロピルフチレート、エチルベンゼ
ン等が含まれる。特に好ましい溶媒はハロゲン化アルカ
ン類とアルカノール類の混合物であシ、ジクロロメタン
／メタノール混合溶媒が殊に好ましい。

酸化および還元の両工程は、混合物中に還元剤を加える
だけで、同一溶媒中で行なうのが好ましい。

酸化工程は約−１００〜約−５０°Ｃの比較的低い温度
域で行なうのが好ましい。しかしながら、約−１００°
Ｃからほぼ周囲温度までの広範な温度域において良好な
成果を収めることができる。還元段階においては温度を
下げる必要なく、還元剤を加え、還元が行なわれる間に
反応混合物の温度が周囲温度まで上昇してもよく、更に
、はぼ周囲温度から約９０°Ｃまでの温度に緩やかに加
熱してもよい。

反応は、両工程共、極めて迅速に進行する。酸化工程の
反応速度は、明らかにオゾンの反応混合物中への分散速
度および溶解速度によってのみ律速され、また、還元段
階の反応速度も非常に速い。

本発明方法で得られる収率は、以下の実施例に示されて
いる様に極めて高く、しかも、生成物の単離が簡単であ
る。一般に、還元反応の完了後、反応混合物に水を積層
させ、その有機層から溶媒を蒸発させるだけで生成物を
単離することができる。

次に実施例を挙げて本発明の方法およびその長所を説明
する。

実施例１　１−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール−３−
イル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソイミ
ダゾリジン 磁気攪拌棒およびガス分散管を備えた１００ｒｎｌの丸
底フラスコに１−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール−３
−イル）−３−アリル−３−メチルウレア８．８９ＩＣ
３７，５ミリモル）、メタノール３８ｎＪおよびジクロ
ロメタン３８イを加えた。溶液を一１０’Ｃに冷却し、
この混合物中に、ガス分散管を通してオゾン約４０ミリ
モルを乾燥空気と共に、よく攪拌しながら１時間で導入
した。反応の進行に伴なって混合物は徐々に昇温し、温
度は約３°Ｃになった。オゾンの全量が加えられた時点
でジメチルスルフィド５ｍ１（６８ミリモ／Ｌ／）を加
え、冷却浴を除去した。混合物の温度は３２°Ｃまで上
昇したが１時間の攪拌後には周囲温度に戻った。反応混
合物から溶媒を３５°Ｃで減圧下に留去し、全量を約１
５ｍ１に減少させた。残留した半固型物に水１００ｍ１
を加え、得られた混合物を１５分間攪拌した後、濾過し
だ。濾過ケーキを５’Ｏｙｄづつの水で２回洗浄し、得
られた固型物を減圧下に乾燥して生成物８．０６ｆ（水
に関して補正した後には３３．８ミリモ／Ｌ／）を得た
。ｍＰ　〜１７．３〜１７７°Ｃ０このものは、カール
フィッシャー分析によシ水分を０．１％含有しているこ
とがわかった。また、ＣＤＣｌ３中、５　ＱｍＨ２の核
磁気共鳴装置によシ測定した核磁気共鳴スペクトルは、
次の値を示した：δ６．６０（Ｓ、１）Ｉ）、５．８２
　（ＩＨ、ＡＢＸのＸ、ＪＡＸ−７，８Ｈｚ、ＪＢＸ＝
２．２Ｈ２）、４．５０（ｂｓ、ｌＨ，Ｄ２０　で交換
）、３．８３〜３．２３（（２Ｈ、ＡＢＸのＡ　Ｂ　、
　ＪＡＢ　＝　３　Ｉ−Ｉｚ　）、２．９０（ｓ、３Ｈ
）、１．３２（Ｓ、９１（）。また、この生成物のＩＲ
スペクトル（ＫＢｒペレット）は、次の位置に吸収バン
ドを示した：３４１１（ｎｌ）、１６９９（Ｓ　）、１
５９９（ｍ）、１５１７（ｍ）。

１５００（ｍ）、１４７９（ｍ）、１４４３（ｍ）、１
４０２　（ｍ）および１２７７’（ｍ　）Ｃｎｌ　　０
上記生成物５ｇを試料とし、沸騰変性アルコール２５、
ｎｌから再結晶して、精製生成物４．２　ｙ　（１ｉ。

６ミリモル）を得た。ｍＰ　＝　１７６〜１　’７９°
Ｃ１収率７５．７％。

元素分析 ＣＨＮ 計算値（％）：　　５５．２２　７．１６　１７．５６
実測値（％）：　　５５．４９　７．２７．、、１７．
２８実加１例２　１−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール
−３−イル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキ
ソイミダゾリジン ］−（５−ｔ−プチルイソキザゾールー３−イル）−３
−アリル−３−メチルウレア０．９５！７を容ｊＴｔ比
１：１のメタノール：ジクロロメタン中に溶解し、この
溶液を一５°Ｃに冷却した。この溶液中に乾燥空気で希
釈したオゾンを３０分間吹き込み、その間一定の温度で
激しく攪拌した。この実験では、オゾンの量、並びに濃
度を測定しなかったが薄層クロマトグラフィーによって
実験を追跡し、Ｌｌｃ（シリカゲル上、１：１のヘギサ
ンと酢酸エチル）によシ、もはや出発化合物が認められ
なくなった時点てオゾン化を中止した。次いで、この混
合物に水５１ｎｌを加え、ヨウ素／デンプン試験紙でオ
ゾン化物の存在が指示されなくなるまで少量のチオ硫酸
ナトリウムを、連続的に攪拌しながら加えた。さらに水
２０ｒｎｌとジクロロメタン２〇−とを加え、この混合
物をよく振とうし各層を分液した。水層をジクロロメタ
ン３０ｒｎｌで抽出し、有機層を合わせて水２５−で洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に３０°
Ｃで蒸発させると白色の固型物０．６９１を得た。ｍＰ
＝　１５７〜１７０°Ｃ０ＣＤＣｌ３中、６ＱｍＨ２の
装置で測定したｎｍｒは、この生成物と実施例１の生成
物とが実質的に同一であることを示した。生成物を酢酸
エチ）ｖ＝メチルシクロペンタンから再結晶すると白色
の結晶状生成物０．４ｉ１．７ミ！］モル）が得られた
。ｍＰ−１７４〜１７６°Ｃ１収率４２．５％実施例３
　１−（５〜【−プチルイソギサゾールー３−イル）−
５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソイミダゾリジ
ン １−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール−３−イル）−３
−アリル−３−メチルウレア４．７４１．（２０ミリモ
／Ｌ／　）をメタノール５０ｍ１に溶かし、−１２°Ｃ
Ｋ冷却した。よく攪拌しながら、この混合物中にオゾン
含有空気を８０分間、吹き込んだ。

オゾン供給中に温度はＯ’Ｃにまで上昇し、また混合物
か泡立って、液面上方のフラスコ内壁に固型物力＋ｔ　
着した。この固型物を２０　ｍｉのメタノールで流し落
とす必要があった。また、析出する生成物で塞がれ初め
だガス用ガラスフィルター（ｇａｓｆｒｉｔ）を洗浄す
るのにメタノール１０　ｍｌ　ヲ使った。

オゾン添加終了後、この溶液中に窒素を５分間吹込み、
ジメチルヌルフィト１．５ηＪ（２０，４ミリモ／Ｌ／
　）を加えた後、混合物を２０°Ｃに温ためて水８０ｍ
１で希釈した。メタノールを４０’Ｃにおいて減圧下に
留去し、残留混合物を広過して得られた固型物を水５０
祠で洗浄し、５０’ｃにおいて減圧下に乾燥すると所望
の生成物２．６８！７（１１，２ミりモル）が潜られた
。１ｎｐ＝１７３〜１７６°Ｃ１収率５６％。これをさ
らにｎｍｒ分析法で同定した結果、この物質は、実施例
１の生成物と実質的に同一であることかわかった。

実施例４　１−（５−ｔ−ブチルイソキサシー）ｖ−３
−イル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソイ
ミダゾリジン １−（５−Ｌ−ブチルイソキサゾール−３−イル）−３
−アリル−３−メチルウレア２．９６ｙ（１２，５ミリ
モル）を容量比１：１のジクロロメタン：メタノール混
合物２５ｉＫ溶解させ、この溶液を一７８°Ｃに冷却し
た。この溶液に、よく攪拌しながら乾燥空気で希釈した
オゾンを３０分間吹込んだ。この時、ｔｌｃ分析は、出
発物質の消失を示していた。次いで残存する溶解してい
るオゾンを除去するため、混合物中に窒素ガスを１０分
間吹込み、次いでジメチルスルフィド１ｍ７！（１３，
６ミリモル）を加え、混合物が周囲温度になるまで攪拌
を続けた。次に反応混合物を水で希釈し、液層を分け、
生成物を実施例２と実質上同じ様にして有機層から単離
し、所望の生成物２．６１　（１０，９ミリモル）を得
た。ｍＰ＝１６８〜１７４°Ｃ１収率８７．２％。この
生成物の核磁気共鳴分析は、これが実施例１の生成物と
本質的に同一であることを示していた。

実施例５　１−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール−３−
イル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソイミ
ダゾリジン との実施例は、４：１のメタノール：ジクロロメタン混
合物２５−を溶媒として用いる外は、実施例４と実質的
に同じ方法で行なった。所望の生を現物２．３５　！　
（９，９ミリモル）が得られた。ｍ　ｐ　＝１６９〜１
７７°Ｃｏその一部を沸謄エタ′ノールから再結晶し、
高純度の生成物を得た。１１１　Ｐ　＝　１７３．５〜
１７６°Ｃｏ　このものの元素分析値はＣ：５５．２６
％、Ｉ−１：　７．２６％、Ｎ：１７．２８％であった
。

実施例６　１−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール−３−
イル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オキソイミ
ダゾリジン １−（５−Ｌ−ブチルイソキサシー／ｖ−３−イル）−
３−アリル−３−メチルウレア８．８９ｇ（３７，５ミ
リモル）を容量比１：１のジクロロメタン：メタノール
混液７５ｍ１に溶かし、数ｍｇのスダン■染料を加えた
。この溶液を周囲湿度で充分に攪拌しながら、粗いフリ
ットを通して空気−オゾンを吹込んだ。少量のシリコー
ン消泡剤を加えると、泡たちの問題が実質上軽減される
ことがわかった。オゾン添加の５５分後に沈殿を溶かす
ためにジクロロメタンをさらに１０ｒｎｌ追加した。６
５分後に混合物中の芭が消失し、この時点でオゾン流入
を止めてジメチルスルフィド５ｍ１（６８ミリモル）を
加えた。５分間で温度は４８°Ｃまで上昇したがこの混
合物を１時間攪拌する間に周囲温度に戻った。次いで、
最初の沈殿を認めるまで、３５°Ｃにおいて溶媒を減圧
下に留去した。そして水１００ｒｎｌを加え、混合物を
１５分間攪拌した後、濾過しだ。固型物を水５０−で洗
浄し、５０’Ｃで１６時間、減圧下に乾燥すると生成物
７．５２ｙが得られた。これを８０°Ｃのイソプロパノ
−？し３５．ｎＩＫ溶解させ、０　’Ｃで３時ｍＪ冷却
することによシ再結晶した。析出しだ固型物を乾燥し、
言様白色生成物６．６５Ｍ２７．９ミリモル）を得た。

ｍＰ＝１７７〜１７９°Ｃ１収率７４，４％。この生成
物のｎｍｒ分析随は、このものが実施例１の生成物と実
質−に同一であることを示した。

実施例７　１−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール−３−
イル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−２−オギソイミ
ダゾリジン １−　（５−Ｌ−−ブチルイソキサゾール−３−イル）
−３−７リル−３−メチルウレア２．３７ｇＣ１０ミリ
モ／１／）を、容量比７５：２０：５のジクロロメタン
：ツタノー／Ｉ／：酢酸混液５０ｍ１Ｋ溶かした。この
溶液を一７８°Ｃに冷却し、一定温度の下で充分に’＋
Ｕ　’ＰＩ’　Ｌながら粗いフリットを通して空気／オ
ゾンを吹込んだ。溶液に青色が現われた時オゾンの流入
を中止し、窒素を１０分間吹込んだ。

次いでジメチルスルフィド１ｍ１（１３，６ミリモルを
加え、この混合物を周囲温度まで加温した。次いで水２
５ｍ１を加え、この混合物３０分間攪拌した後、水層を
分離してジクロロンクン２５記つって３回抽出した。有
機層を合わせて硫酸すｌ−ＩＪウムで乾燥し、減圧下に
蒸発乾固して固型物２．５８ｇを糊、これをジエチルエ
ーテ／Ｌ／２５−中に入れてヌラリーにしだ。固型物を
乾燥し、生成物１．９５９ＣＢ、２ミリモ／Ｌ／）を得
た。ｍＰ＝１−”７４〜１７７°Ｃ１収率８２％。この
ものは、ｔｌｃ分析で、実施例１の生成物と実質的に同
一であった。、実施例８　１−（５−ｍ−ブチルイソキ
サゾール−３−イル）−５−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−２−オキソイミダゾリジン １−（５−１−プチルイソキザゾールー３−イル）−３
−アリル−３−ｔ−ブチルウレア５．５８ｇ（２０ミリ
モル）を容量比１：１のメタノール：ジクロロメタン混
液７５−に溶かし、数ｎｒｙのスダン■染判を加えて赤
色に着色させた。この溶液を一７８°Ｃに冷却し、ガラ
スフィルター管を通して空気／オゾンを４０分間吹込ん
だ。この時、溶液は極めて淡い黄色に変化した。次いで
ジメチールスルフィド２．５　ｎｌ　（３４ミリモ／Ｌ
／）を加えた。混合物を周囲温度に温ため、１時間攪拌
した。次に＠煤を３５°Ｃで減圧下に留去し、約１５−
の溶液を得た。これに水１００−を加えるとガム状物質
が生成した。ジクロロメタン５０ｍ１づつで３回、抽出
を行なった。有機層を合わせて硫酸ナトリウムで乾燥し
、減圧下に溶媒を蒸発させ・ると黄色の泡状物質５．８
（ｌが得られ、とのも−のは、こすることによシ固化し
た。この固型物を沸騰インプロパツール１２ｒｎｌに溶
かした。溶液を徐々に一２０°Ｃまで冷却し、そのまま
２時間放置した後濾過し、冷インプロパツールで洗浄し
た。析出した固型物質を乾繰し、白色の固体１．３９Ｐ
を得た。ｍｐ＝９９〜１０１°Ｃｏ母液をシリカゲルプ
ラグ５０１２に通し、１０％酢酸エチル／ヘキサン溶液
５００ｄで溶離した。イ容媒を減圧下に留去し、白色の
固型物質３．５０９を得た。ｍｐ’＝９５〜９９°ＣＯ
両者の合計収量は４．８９ＩＣ収率８７％）であった。

元素分析 計算値（％）：　　５９．１’７　８．２４　１４．９
４実ｆｆｉり値（％）：　　５９．５３　　　８．１４
　　　１４．７３マススペクトル：親ピーク；ｍ／ｅ２
８１、ベースピーク；ｍ／ｅ　１００゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、ｋはｑ〜％分校状アルキルまたはハロゲン原子
   １〜３個を有するＣ１〜ｃ６ハロアルキル、Ｒ１はＣ１
   〜Ｃ４アルキルを表わす） で示されるインキサゾリルイミダゾリジノンの製造方法
   であって、式： （式中、Ｒ２および麟は各々独立して水素、フエニｌし
   、ベンジルまたはＣ１〜Ｃ７フルキルを表わす）で示さ
   れるイソキサゾリルウレアをオゾンと反応させ、得られ
   た酸化型中間体を還元することからなる方法。 ２、Ｒ１がＣ１〜Ｃ３アルキルである第１項に記載の方
   法。 ３、水と混ざらない溶媒を実質量存在させて行なうこと
   を特徴とする第１項または第２項に記載の方法。 ４．０１〜Ｃ４ジアルキルスルフイドによって還元する
   ことを特徴とする第１項、第２項まだは第３項のいずれ
   かに記載の方法。 ５、ジメチルヌルフィトで還元することを特徴とする第
   １項、第２項または第３項のいずれかに記載の方法。 ６．１−（５−ｔ−ブチルイソキサゾール−３−イ／ｖ
   　）　−５−ヒドロキシ−３−メチｊｖ−２−オキソイ
   ミダゾリジンまたは１−（’５−ｔ−ブチルイソキサゾ
   ールー３−イル）−５−ヒトｂキシ−３−Ｌ−ブチ）Ｖ
   −２−オキソイミダゾリジンの製造に係る第１項〜第５
   項のいずれかに記載の方法。