JPS59204628A - 硬質フオ−ムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリウレタン変性ポリインシアヌレートフオー
ムや硬質ポリウレタンフォームなどの硬質フオームを製
造する方法に関するものであシ、特にハロゲン化炭化水
素系発泡剤のポリオールに対する相溶性を改善した硬質
フオームの製造方法に関するものである。

ポリウレタン変性ポリインシアヌレートフオームや硬質
ポリウレタンフォームなどの硬質７オームを製造する場
合、ポリオールにあらかじめ発泡剤や触媒などを添加し
てなるポリオール成分を使用する場合が多い。このポリ
オール成分はポリオールシステム液と呼ばれる場合があ
シ、またこのポリオール成分とイソシアネート成分を使
用してフオームを製造する方法をプリミックス法と呼ぶ
場合もある。この発泡剤を含むポリオール成分における
１つの問題は発泡剤である・・ロダン化炭化水素系発泡
剤とポリオールの相溶性である。ノーロダン化炭化水素
系発泡剤は疎水性であるため比較的親水性であるポリオ
ールと併用した場合両者が分離し易く均一な成分とはな
シ難い。たとえポリオール成分含有タンクを攪拌しなが
ら使用したとしても、両者の性質の差が大きいと両者の
割合が均一、なポリオール成分を取り出すことは困難で
ある。

疎水性のポリオールとしてはオキシアルキレン基として
比較的多くのオキシプロピレン基を含ムポリエーテルボ
リオールがち）、親水性のポリオールとしては比較的多
くのオキシエチレン基を含むポリエテルポリオール、ポ
リエーテルポリオール、多価アルコールなどの低分子量
ポリオールなどがある。従って、相溶性を解決するには
疎水性の高いポリオールを使用すれば良いと考えられる
。しかし、ポリオールの種類は硬質フオームの種類や物
性等に多くの影響を与える。従って、親水性のポリオー
ルを使用しなければならない分野は数多い。たとえば、
反応性の高いポリオールが必要とされる場合、第１級水
酸基価の高いポリエーテルポリオール、即ち比較的オキ
シエチレン基含有骨の高いポリエーテルポリオールが使
用される。また、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフ
オームを製造する場合、その耐熱性や難燃性を高めるた
めにはオキシエチレン基含有量の多いポリエーテルポリ
オールやポリエステルポリオールを使用することが好ま
しい。従って、相溶性の高い疎水性のポリオールを使用
する方法はこれら親水性の高いポリオールを使用しなけ
ればならない分野には適用できない。第２に発泡剤の使
用量に関連する問題がある。ポリオールがたとえ疎水性
であったとしても、ハロゲン化炭化水素系発泡剤の使用
量が多くなるとそのポリオールに対する溶解量には限り
がるる。従って、たとえば多量の発泡剤を使用する低密
度硬質ポリウレタンフォームの製造の場合は、たとえ疎
水性のポリオールを使用しても相溶性の問題を生じる場
合がある。さらに、ウレタン変性ポリイソシアヌｖ−）
フオームを製造する場合、過剰のポリインシアネート化
合物を使用するためポリオールの使用−旨は硬質ポリウ
レタンフォームの場合に比べて少゛く、相対的にポリオ
ールに対する発泡剤の使用量は著るしく多量となり、ポ
リオールの性質にかかわらずＡ目溶件の問題は非常に太
きい、。

硬質フオームの製造における上記ノ・ロダン化炭化水素
系発泡剤とポリオールの相溶性を解決する手段として、
ハロゲン化炭化水素系発泡剤をイソシアネート成分に添
加して使用する方法が知られている。しかし、この方法
はポリオール成分とインシアネート成分の混合比の差を
著るしく大きくし、定量的にかつ均一に両者を混合する
ことを困難とする。また、親水性のポリオールと疎水性
のポリオールを併用して少しでも相溶性を向上させよう
とする方法も知られている（たとえば、特公昭５７−２
２０５２号参照）が、前記のように硬質フオームの物性
を低下させる虞れがあシ、相溶性向上の程度も限られ、
充分な解決策とはいい難いものである。

本発明者はハロゲン化炭化水素系発泡剤のポリオールに
対する相溶性を高めるために種々の添加剤を検討した。

疎水性の化合物を親水性の化合物に可溶化ないしは分散
化させる添加剤として界面活性剤の使用は有効な手段と
思われる。

従って、種々の界面活性剤についてハロゲン化炭化水素
系発泡剤のポリオールに対する可溶化の効果あるいは安
定に分散させる効果について検討したところ多くの界面
活性剤は効果がなくあるいは不充分な効果しか有してい
なかった。

しかし、さらに検討を進めたところ、ポリオキジエチレ
ン脂肪酸エステル系界面活性剤が顕著な効果を有してい
ることを見い出した。本発明はこの特定界面活性剤を相
溶化向上のために使用した硬質フオームの製造方法に関
するものであシ、即ち、 ポリオールあるいはポリオール混そ物であって平均水酸
基価が１００以上のポリオール類、触媒、およびノ・ロ
ダン化炭化水素系発泡剤を含むポリオール成分およびポ
リイソシアネート化合物を含むイソシアネート成分の少
くとも２成分を混合し発泡硬化させて硬質フオームを製
造する方法において、ポリオール成分がポリオール類に
対して可溶量以上のノ・ロダン化炭化水素系発泡剤とポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル系界面活性剤とを含む
ことを特徴とする硬質フオームの製造方法、 である。

ポリオキシエチレン脂肪酸エステル系界面活性剤はエチ
レンオキシドなどのアルキレンオキシドが付加しりろ水
酸基などの官能基を有するはエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドなどの他のエポキシドを付加して得られる
化合物である非イオン系界面活性剤が適当である。他の
エポキシドがエチレンオキシドと併用逼れる場合、他の
エポキシドは炭素数３以上のアルキレンオキシドである
ことが好ましく、またそれら併用の場合における全エポ
キシド中の工ｆ　Ｖ　ンオキシドの割合は約８０モル係
以上、特に９８モル俤以上が好ましい。また、エチレン
オキシドと他のエポキシドとを付加する場合、それらは
ランダムに（即ち両者を混合して）付加することもでき
、それらを別々に付加してブロック状の連鎖を形成して
もよく、また両方法を組み合せることもできる。最も好
ましくはオキシアルキレン基トして実質的にオキシエチ
レン基のみを有する化合物である。脂肪酸エステルとし
ては、グリセリン系やソルビタン系などの水酸基含有化
合物のモノあるいはポリ脂肪酸エステルがある。水酸基
含有化合物のエステル化ぢれていない水酸基や脂肪酸類
のエステル化されていない水酸基やカルボン酸基などの
脂肪酸エステルの官能基にエチレンオキサイドなどのエ
ポキシドが付加式れる。脂肪酸としては不飽和あるいは
飽和の水酸基を有するかあるいは有しない炭素数８以上
の高級脂肪酸が適尚である。特に、ラウリン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オフイン酸、リノール酸、リル
イン酸、リシノール酸などの炭素数１０〜２０の高級脂
肪酸が好ましい。リシノール酸などの水酸基を有する脂
肪酸の場合、グリセリントリエステルなど水酸基含有化
合物の水酸基はすべてエステル化されていてもよい。し
かし、水酸基や他の官能基を有していない脂肪酸の場合
は、水酸基含有化合物の少くとも１つの水酸基は残って
いる必要がある。いずれにせよ、脂肪酸エステルはエチ
レンオキシドが付加しうる官能基を少くとも１つ有する
化合物である必要がおり、たとえばカルボン酸基１個以
外に官能基を有しない脂肪酸のグリセリンエステルでは
グリセリンモノ（おるいはジ）脂肪酸エステルである一
必要がある。好ましい脂肪酸エステルは少くとも２個の
水酸基を有する化合物である。これは、この脂肪酸エス
テルのエチレンオキシ、下付加物等が少くとも２個の水
酸基を有することよシ、ポリイソシアネート化合物と反
応しポリウレタンの鎖の一部となりうるからであろうと
思われる。

最も好ましい脂肪酸エステルはヒマシ油あるいは水素添
加ヒマシ油である。ヒマシ油はリシノール酸のグリセリ
ントリエステルであシ、リシノール酸が水酸基を有して
いるのでヒマシ油は３個の水酸基を有する脂肪酸エステ
ルである。

水素添加ヒマシ油はリシノール酸の不飽和二重結合を水
素添加して得られる飽和の脂肪酸トリエステルであシ、
同様に３個の水酸基を有している。ヒマシ油はリシノー
ル酸以外の他の脂肪酸グリセリンエステルを含んでいる
が脂肪酸の主成分（通常８０重ｉ％以上）はリシノール
酸である。ポリオキシエチレン付加ヒマシ油は次のよう
な式［Ｄで表わされる化合物を主成分とする。

ｘ　＋ｙ　−）−Ｚは通常２０以上の整数、特に５０〜
１５０が適当である。ポリオキシエチレン付加水素添加
ヒマシ油は上記式（’Ｉ　］の化合物の不飽和基を飽和
基に変えた化合物である。さらに、グリセリンにエチレ
ンオキシドを付加した後リシノール酸とエステル化した
下記式［１１で表わされる化合物も好ましい。

０−（ＯＨ２０馬０）ＸＴ１ ・・・〔１〕 上記式〔Ｒ〕において１　＋ｍ　十ｎは１以）の整数で
あシ、ｌ　＋　’ｍ　＋ｎ　＋ｘ　−１−ｙ　十Ｚは通
常２０以上の整数、特に５０〜１５０が適当である。水
素添加ヒマシ油と同様上記式（ｎ］で表わされる化合物
の水素添加物も使用できる。これらの化合物において、
オキシエチレン基の一部（好マしくは１０モル係以下）
は他のオキシアルキレン基などのエポキシドの残基で置
換されていてもよいが、好ましくは実質的にオキシエチ
レン基のみを含む。これら、式［１１あるいは式［Ｉ［
］で表わされる化合物、その水素添加物、あるいはその
オキシエチレン基の一部を他のオキシアルキレン基等で
置換した化合物を以下ポリオキシエチレン−ヒマシ油系
界面活性剤と呼ぶ。

本発明におけるポリオキシエチレン脂肪酸エステル系界
面活性剤としては上記に説明した化合物に限られるもの
ではなく、たとえばポリエチレングリコールのモノある
いはジ脂肪酸エステルなどの多数のオキシエチレン基と
少くとも１個の脂肪酸残基を有するエステルであっても
よい。しかし好ましくは上記脂肪酸エステル系の水酸基
含有化合物に実質的にエチレンオキシドのみを付加して
得られる非イオン系界面活性剤が適当であフ、より好ま
しくは少くとも２個の水酸基を有するポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル系の界面活性剤が適当である。そして
最も好ましい化合物は前記ポリオキシエチレン−ヒマシ
油系界面活性剤である。

本発明において上記ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
系界面活性剤（以下単に界面活性剤という）の使用量は
ポリオールとハロゲン化炭化水素系発泡剤の相対量で決
められ、発泡剤の量が多い程界面活性剤の量を多くする
必要がある。しかし、通常はポリオール１００重量部に
対して少くとも０．５重量部、特に５〜２０重量部の使
用が好ましい。界面活性剤の使用によシボリオール可溶
量以上の発泡剤はポリオールに溶解するようになる。界
面活性剤の賛が多くなる程発泡剤のポリオールに対する
可溶化量は多くなる。しかし、界面活性剤の使用量が過
剰となると硬質フオームに対する影響も無視できなくな
る。従って、発泡剤の量がさらに多いと可溶化されない
発泡剤が残る場合も考えられる。

しかしながら、このさらに可溶化されない発泡剤があっ
ても、この発泡剤は界面活性剤の使用によシポリオール
中に均一に分散し、比較的安定な分散体とな如、発泡剤
とポリオールの不均一な混合物に起因する問題は解決さ
れる。なお、本発明における界面活性剤の使用は硬質フ
オームの製造に使用されることが多い有機シリコン系整
泡剤の使用を不必要とさせる効果もある。

勿論、本発明において有機シリコン系整泡剤を併用する
ことは可能である。

本発明におけるポリオール類はポリオールあるいはポリ
オール混合物からなり平均水酸基価は１００以上である
。平均水酸基価が１００以上となる限シ、ポリオール混
合物は１種以上の水酸基価１００未満のポリオールを含
んでいてもよい。ポリオール類のより好ましい平均水酸
基価は約１５０〜８００であシ、この場合もこの範囲外
の水酸基価を有するポリオールを含んでいてもよく、あ
る場合にはこの範囲よりも低い水酸基価のポリオールと
この範囲よシも高い水酸基価のポリオールの組み合せで
あってもよい。本発明においてポリオールとは少くとも
２個のアルコール性水酸基を有する化合物をいうものと
踵それ以外に他の官能基を有する化合物（たとえばジア
ルカノールアミン）も含まれる。ポリオールとしては、
たとえばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール、ポリエステルエーテルポリオール、多価フルコー
ル、２以上の水酸基を含むアルカノールアミンなどがあ
る。平均水酸基価１００以上のポリオールは比較的低分
子量のポリオールでちるので一般的に・・ロダン化炭化
水素系発泡剤との相溶性力；少い、１芒らに、前記親水
性の高いポリオールを多く含むポリオール類はノ・ロダ
ン化炭化水素系発泡剤との相溶性が低く、本発明の適用
が有効である。

ポリオールとしてはたとえば次のような化合ポリエーテ
ルポリオール：水、多価アルコール、多価フェノール、
アルカノールアミン、ポリアミン、その他のエポキシド
が付加しうる官能基を少くとも２個有するイニシエータ
ーにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ドを付加して得られる化合物。

ポリエステルポリオール：多価アルコールと多価カルボ
ン酸あるいはその無水物等の酸誘導体を反応させて得ら
れる化合物。

ポリエステルエーテルポリオール：　多（ｉｆｆｌフル
コールあるいはポリエーテルポリオールと多価カルボン
酸あるいはその酸誘導体を反応させた後あるいはその反
応と同時にアルキレンオキシドを反応させて得られる化
合物、またはポリエーテルポリオールと多価カルボン酸
おるいはその酸誘導体を反応させて得られる化合物。

多価アルコール：エチレンクリコール、シｘ−ｙ−レン
ゲリコール、フロピレンゲリコール、ジプロピレングリ
コール、１．４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオ
ール、グリセリン、トリメテロールプロノくン。

アルカノールアミン：ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、ジイソプロノくノールアミン。

後述するように、本発明は特にウレタン変性ポリイソシ
アヌレートフオームの製造に適している。ウレタン変性
ポリイソシアヌレートフオーム用のポリオールは特に親
水性のポリオールが適している。特にオキシアルキレン
基として多くのオキシエチレン基を有するポリエーテル
ポリオールやポリエステルエーテルポリオール、または
ポリエステルポリオールが適当である。

ポリエーテルポリオールとしては全オキシアルキレン基
の内少くとも３０モル係以上、特に５ｏモル％以上がオ
キシエチレン基であるポリエーテルポリオールが適当で
あシ、さらにオキシアルキレン基として実質的にオキシ
エチレン基のみを有するポリエーテルポリオールが好ま
しい。ポリエステルエーテルポリオールとしては同様に
含まれる全オキシアルキレン基の内少くとも３０モル係
以上、特に５０モル係以上がオキシエチレン基である化
合物が好ましい。また、ポリエステルポリオールは少く
とも１個の芳香核を有することが好ましく、特に多価フ
ェノール（たとえばビスフェノールＡ）−アルキレンオ
キシド付加物であるポリエーテルポリオールおよび芳香
族多価カルボン酸（あるいはその酸誘導体）の少くとも
一方、好ましくは両方を使用して得られるポリエステル
エーテルポリオール、さらに好ましくは含まれるオキシ
アルキレン基中のオキシエチレン基が上記範囲にあるこ
の芳香核を有するポリエステルエーテルポリオールが好
ましい。最も好ましいポリエステルエーテルポリオール
ハ多価フェノール−アルキレンオキシド付加物および／
または芳香族カルボン酸（あるいはその酸誘導体）の少
くとも一方を使用し、ポリエステル形成反応と同時ある
いはポリエステル形成後アルキレンオキシドを付加して
得られ、しかも含まれる全オキシアルキレン基中のオキ
シエチレン基が上記範囲にあるポリエステルエーテルポ
リオールである。

ポリエステルポリオールとしては、前記特公昭５７−２
２０５２号公報に記載されているような公知のポリエス
テルポリオールが適当である。

ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオーム用のポリオ
ールとしては、上記のようなポリオールの使用が好まし
く、またそれらの少くとも１種を主成分とするそれらポ
リオールの混合物またはそれらの少くとも１種を主成分
とする他のポリオールとの混合物も好ましい。特に、上
記ポリエステルエーテルポリオールの少くとも１種、ま
たはそれを主成分としてオキシエチレン基含有量の高い
ポリエーテルポリオールと組み合せたポリオールが好ま
しい。なお、前記多価フェノールとしては、たとえばビ
スフエ／　−ルＡ、ビスフェノールＳ５　ビス（ヒドロ
キシフェニル）メタン、フェノールーホルムアルデヒ酸
としては、たとえばフタル酸、インフタル酸、テレフタ
ル酸、およびこれらのノ１０ゲン化物などがあシ、さら
に他ρカルボン酸としては、たとえばコノ・り酸、シュ
ウ酸、アジピン酸、ヘット酸、マレイン酸、７１０ゲン
含有ヘツト酸などがある。

本発明において、発泡剤としてノ・ロダン化炭化水素系
発泡剤の使用は必須であるが、さらに水を併用してもよ
い。ノ・ロダン化炭化水素系発泡剤としては、トリクロ
ロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロ
ロモノフルオロメタン、ジブロモモノフルオロメタン、
ジクロロテトラフルオロエタン、１，１．２トリクロロ
−１，２，２−トリフルオロエタン、塩化メチノンなど
が使用でき、これは２種以上併用しうる。

特に好ましいノ・ロダン化炭化水素系発泡剤はトリクロ
ロフルオロメタンである。その使用量はポリオール１０
０重量部に対して少くとも２０重量部以上が適当である
が、ポリオールに対する溶解度が低い場合はこれに限ら
れるものではない。好ましくは、４０〜２００重量部特
に６０〜１５０重量部である。水の使用量は特に限定さ
れないが、通常ポリオール１００重量部に対し約５重用
部以下である。

本発明におけるポリオール成分はさらに触媒を含む。触
媒は硬質フオームの種類によって異シ、たとえば硬質ポ
リウレタンフォームを製造する場合、触媒としてはトリ
エチレンジアミンなどの３級アミン系触媒および／また
はジプチル錫ジラウレートなどの有機金属化合物系触媒
が適当である。ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオ
ームを製造する場合は、イソシアネート６量化触媒、た
とえば有機カルボン酸のアルカリ金屑塩や他の金属塩、
４級アンモニウム塩、ホスフィン類、が使用され、場合
によっては上記３級アミン系触媒などのポリウレタン製
造用触媒を併用しうる。その他、ウレタン変性カルボジ
イミドフオームなどの他の硬質フオーム製造の場合、適
宜の触媒を使用しうる。ポリオール成分に添加しうる任
意の添加剤とし°ては、たとえば、有機のシリコン系整
泡剤などの整泡剤、ハロゲン化炭化水素系発泡剤の分解
防止用の安定剤、低級あるいは高級１価アルコールなど
の脆性改良剤、可塑剤、抗酸化剤や紫外線吸収剤などの
硬質フオーム安定化剤、顔料や着色剤、ガラス繊維、マ
イカ、炭酸カルシウムなどの充填剤、難燃剤、などがあ
る。

インシアネート成分は通常ポリイソシアネート化合物の
みからなるが、場合によルボリイソシアネート化合物と
非反応性の添加剤、たとえばハロゲン化炭化水素系発泡
剤の一部や充填剤など、を加えてもよい。ポリイソシア
ネート化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環族、その
他のポリイソシアネート化合物やその変性体を使用でき
、特に芳香族ポリイソシアネート化合物が適当である。

ポリイソシアネート化合物は２種以上併用してもよく、
また粗製物などの不純物を含んでいてもよい。ポリイソ
シアネート化合物としては、たとえば、トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート、ナフチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート
などがアシ、それらの変性体としては、たとえばプレポ
リマー型変性体やカルボジイミド変性体などがある。

ポリイソシアネート化合物の使用量は目的とする硬質フ
オームの種類によって変る。ポリオール等の水酸基を有
する化合物の全水酸基の数（アミノ基などの他のイソシ
アネート基反応性の基を有する場合はこの数を加える）
に対するインシアネート基の数で表わして、硬質ポリウ
レタンフォームを製造する場合はα８〜１．５、特に０
．９〜１．３が適当であシ、ウレタン変性ポリイソシア
ヌレートフオームを製造する場合はさらに過剰量、即ち
１．５〜２０、特に２．０〜１５が適当である。

なお、本発明におけ７る硬質フオームの製造方法は特に
制限されず、たとえばワンショット法、法などに適用し
うるものである。

以下に本発明を実施例および比較例にょシ具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

なお、実施例や比較例に使用したポリオールは以下の１
に示すものであシ、界面活性剤は以下のＨに示すもので
ある。

■、ポリオール ポリオールＡ：ビスフェノールＡ１モルに３モルのプロ
ピレンオキシドを付加して得られる化合物６０部（重量
部、以下同様）、無水フタル酸２０部、エチレンオキシ
ド２０部、およびＫＯＨα１部を１２０℃で２時間反応
させた後未反応物を減圧除去して得られた水酸基価２０
０のポリエステルエーテルポリオール。

ポリオールＢ　：　１．４−ブタンジオール２５部、無
水フタル酸４０部、エチレンオキシド５５部、およびＫ
ＯＨ０，１部を上記と同様に反応させて得られた水酸基
価３００のポリエステルエーテルポリオール。

ポリオールＣ：フタル厳とアジピン酸の混合物（重量比
４：１）とエチレングリコールを反応させて得られる水
酸基価３２０のポリエステルポリオール。

ポリオールＤ：水酸基価２８０のポリエチレングリコー
ル。

ポリオールＥ：ソルビトールにエチレンオキシドを付加
して得られる水酸基価３００のポリエーテルポリオール
。

ポリ芽−ルＩＰ：ソルビトールにプロピレンオキシドを
付加して得られる水酸基価３００のポリエーテルポリオ
ール。

■、界面活性剤 界面活性剤ａ：ポリオキシェテレンー水素添゛加ヒマシ
油（オキシエチレン基数８０）界面活性剤ｂ＝ポリオキ
シエチレン−水素添加ヒマシ油（オキシエチレン基数−
１００）界面活性剤Ｃ：ポリオキシエテレンー水水素添
加ヒマ抽油オキシエチレン基’１２００）界面活性剤ｄ
：ポリオキシエチレンーヒマシ油（オキシエチレン基数
１００） 界面活性剤ｅ：前記構造式［１［］で表わされるポリオ
キシエチレン−ヒマシ油（１＋　ｍ＋ｎ　＝＝　１０、
Ｘ＋７＋Ｚ：ｌ　００　）界面活性剤ｆ：ポリオキシエ
チレンーヒマシ油（オキシエチレン基数１０） 界面活性剤ｇ：ノニルフェノールーエテレンオキシト付
加物（オキシエチレン基数 １３） 界面活性剤ｈ：ノニルフェノールーエテレンオキシド付
加物（オキシエチレン基数 ８５） 参考例、比較参考例 ポリオール、Ｒ−１１（トリクロロフルオロメタン）、
及び界面活性剤を１００：Ｘ：１０　）の重量比で混合
し、１０日間静置した後の液の均一さを観察した。液全
体の９５％以上が均一なものを発泡システムとして実用
件あシと判定した。結果を以下の第１表（参考例）、お
よび第２表（比較参考例）に示す。表′中判定○は液の
９５係以上均−なもの、×は９５係以上の均一相がない
ものを示す。

実施例、比較例 下記処方のポリオール成分４７．０　（比較例では４５
．０部）部と”ＰＡＰニー１３５”（化成アップジョン
社製ポリメチレンポリフェニルインシアネート）８０部
を使用し、液温２０℃で両者を混合し、２００　ｔｙｍ
　Ｘ　２００　ｆｒｒｌｎＸ　２０口霞の木製ボックス
内で発泡硬化してウレタン変性ポリイソシアヌレートフ
オームを製造した。実施例１〜６けポリオール成分混合
後２４時間静置しそのままインシアネート成分と混合し
てフオームを製造したものである。比較例１〜６はポリ
オール成分混合後直ちにイソシアネート成分と混−合し
てフオームを製造したものである。同じポリオールを使
用したフオームは実施例、比較例ともほぼ同じ物性を有
していた。なお、比較例６は発泡剤の量がポリオールに
対して可溶量使用した例である。

また、フオーム製造１日後にそのフオームの燃焼性をＡ
ＳＴＭ　Ｉ）−１６９２に従って試験した。これらの結
果を下記第３表（実施例）と第４表（比較例）に示す。

ポリオール成分： ポリオール　　　　　　　　　２ｏ　部インシアネート
３量化触媒（１）　　　　　　　　ｔ’ｏ　。

整泡剤（２）　　　　　　　　　　　　１．　ｏ。

Ｒ−１１２３／／ 界面活性剤　　　　　　　　　　２．ｏ〃注（１）　　
四級アンモニウム塩系触媒（商品名”ダプコＴＭＲ″） （２）トーンシリコン社製シリコン系整泡剤（商品名”
ＢＢ−１９５″′） 第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリオールあるいはポリオール混合物であって平
   均水酸基価が１００以上のポリオール類、ハロゲン化炭
   化水素系発泡剤、および触媒を含むポリオール成分およ
   びポリイソシアネート化合物を含むインシアネート成分
   の少くとも２成分を混合し発泡硬化させて硬質フオーム
   を製造する方法において、ポリオール成分がポリオール
   類に対して可溶量以上のハロゲン化炭化水素系発泡剤と
   ポリオキシエチレン脂肪酸エステル系界面活性剤を含む
   ことを特徴とする硬質フオームの製造方法。 ２、　ポリオキシエチレン脂肪酸エステル系界面活性剤
   がオキシエチレン基数５０以上のポリオキシエチレン−
   ヒマシ油系界面活性剤であシ、かつその使用量がポリオ
   ール類１００重量部に対し約１５重量部以上であること
   を特徴とする特許８に求の範囲第１項の方法。 五　硬質７オームがポリオール類に対して過剰のポリイ
   ソシアネート化合物とインシアネート３量化触媒を使用
   して得られるウレタン変性ポリイソシアヌレート７オー
   ムであることを特徴とする特許請求の範囲第１項の方法
   。 ４、　ポリオール類がポリエステルポリオール、または
   オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含むポリ
   エーテルポリオールあるいはポリエステルエーテルポリ
   オールを主成分とするポリオール類であることを特徴と
   する特許請求の範囲第３項の方法。