JPS5920202A - 蒸散性防黴材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術の分野 本発明は、写真用レンズ、双眼鏡レンズなどの光学要素
表面にて成長し、その光学性能に悪影響を及ぼす黴を防
止する防黴材料に関する。

従来の技術 嫌の一棟である奸稠性矛状菌は空気中の全ゆる場所に浮
遊しており、レンズの如きａ澄なガラス表面に落１ニジ
たときでも空気中の湿気を吸収して発芽し、閉光を伸長
してガラス表面に拡がりレンズの光学性１１目を劣化さ
せてし丑う。特に、との偉が写真レンズなどの多数のレ
ンズ要素からなるレンズ系の内ＵＵ　（第１而及び最終
曲以外の而）にて成長すると、これを拭き取る為には鏡
胴を分解せねばならない。

そこで、特公昭２６−３２３４号公報には、パラホ／ｌ
／　ムの如キ気化性防備拐判をコロジオン、メタクリル
重合体の如き担持体に担持きせ、もしくは紙等に溶解さ
せて、これを光学器機内部に配設して、１−記パ→ホル
ムの徐々の分解蒸散によって保の成長を防止しようとす
る方法が提案されている。しかしながら、パラホルムの
毒性・刺激性の為、実用上問題がある。

また、蒸散件防黴利料としてα−グロムシンナムアルデ
ヒドが知られており、これは毒性や臭気が少ないが化学
的安定性に問題がある。

元１男の目的および購Ｙ戊 （以下、余白） 期にわたって防備効果が得られる防８４オ（（を提供す
ることを目的とするものである。

上記目的達成の為、本発明者は、種々の実験をくり返し
だ結果、沸点２１０〜３００Ｃのフェノール化合物を、
これと相溶性の樹脂またはエラストーマーに溶解または
溶融するか、あるいは多孔質料１に含Ｖ−ｔ、たけ吸着
させて得られる桐材が毒性及び刺激性が少なく長期にわ
たって防蝕効果が得られることを発見し、本発明に至っ
たのである。

更に詳しく説明すると、本発明者は、種々の蒸散するこ
とができ、担持体表面から蒸散すると内部のフェノール
化合物が表面に向かつ−（移動して長期にわたる持続性
蒸散が可能であり、長期にわたる防蝕効果が期待できる
ことを発見し本発明に至った。本発明のフェノール化合
物は沸点（！１．たけ昇華温度）が２１０〜３００Ｃの
ものに限定されるものである。その理由は、沸点が２１
０Ｃ未満のフェノール化合物は蒸散が速すぎるととも６
助い刺激性をもつわりには防黴効力が低く、３００Ｃよ
り高いと防黴効果を示すに充分な濃度の蒸散が期待でき
ないからである。更に、本発明に用いられるフェノール
化合物は、多種の担持体とくにポリアミド樹脂との親和
性が高く空気中においても過度に放散されることがない
。従ってレンズの鏡筒の如き密閉空間に本発明に用いら
れるフェノール化合物を担持する担持体を位置せしめて
も、フェノール化合物が過度に放散して過飽和に達した
りレンズ表面に析出してレンズを汚したりすることがな
い。そのうえ本発明に係るフェノール化合物は低濃度で
好稠性糸状菌の生育を阻止する効果がある。

本発明に有用なフェノール化合物としてはアリールフェ
ノール、アルキルフェノール及びハロゲン化フェノール
があげられ、これらは単独で用いてもよく数種を混合し
て用いてもよい。好ましいアリールフェノールの例とし
てはオルソフェニル−ｙ工ｙ−／Ｌ／（沸点、以下ｂｐ
と略す；２８４°Ｃ）が掲げられる。オルソフェニルフ
ェノールは従来一般に防備剤として知られているが、本
発明者は、このオルソフェニルフェノールが、好稠牲糸
状菌％　Ｉ／ＣＶ　７　スに繁殖スるアスペルギルス・
ベニシロイデス、アスペルギルス・レストリクタス、コ
ラロチラム・トノフィルム及びコラロチラム・アムステ
ロダミに対し特に有効であるとともに、樹脂やエラスト
マー等の担持体中に分子状で分散し、１子かな分子連動
によって担持体中のオルソフェニルフェノールン族度が
絶えず均一になるよう移動する傾向が強いとともに、担
持体表面から適度に蒸（１父することを発見した。オル
ソフェニルフェノールるまで蒸散し、徒って担持体表面
近傍はオルソフェニルフェノールのＡ気圧１ｄ０．５〜
ＩＸＩＯ−’ｙｒｔｍ　Ｈ．ｇ　／　２　０　’Ｃであ
るから、蒸気ａ度は防蝕の為には非常に低いにもかかわ
らず、レンズ等に有害あった。好ましいアルキルフェノ
−７大としてはメ、ターター７ヤリーブチルフエノール
（ｂｐ　　；２３２Ｃ）、パラ−ターシャリ−ブチルフ
ェノール（ｂｐ；２３７Ｃ）、４−イソプロピ／Ｉ／−
３−メチルフェノール（ｂｐ　　；２４４Ｃ）、２−イ
ンプロビル−５−メチルフェノ−＃　（ｂｐ　　：　２
８８　ｔ：’　）、６−ターンヤリ−ブチ）Ｖ−３−メ
チルフェノ−／Ｉ／（ｂｐ　　：２４４Ｃ）、２−ター
／ヤリーブチ／Ｌ／−４−メチルフェノ−／ｌ／（ｂｐ
　　；　２５０ｔＺ’）、２−ターシャリ−ブチル−６
−メチルフェノール（ｂｐ；１３０Ｃ）、３，５−ジタ
ーシャリ−ブチル−４−ハイドロオキ／トルエン（ｂｐ
　　；２６５Ｕ）、等があげられる。

好ｔＬいハロゲン化フェノールとしては、４−クロルー
メタクレゾ−７ｖ（ｂｐ　　；２８５Ｃ）、４，６−シ
クロルーオルツーフレジー７ｖ（ｂｐ；２４６Ｃ）、パ
ラクロル−メタキンレノ−／Ｉ／（ｂｐ；２４６Ｃ）、
２，４−ジクロル−メタキシレノ−／Ｌ／（ｂｐ　　；
　２５２　Ｃ）、２−ブロム−パラクレゾール（ｂｐ　
　：２４０Ｃ）、２，５−ジクロル−４−ブロムフェノ
ール（ｂｐ　；２５０Ｃ）、２，４．６−）リブロムフ
ェノール（ｂｐ　　；２９０Ｃ）、α、３．５−トリブ
ロムー２−ヒドロキシトルエン（ｂｐ：３００Ｃ）等が
例示される。

」二記フェノール化合物のうちとくににおいに刺激性が
少なく好捷しいものは、オルソフェニルフェノール、パ
ラター／ヤリ−ブチルフェノール、２．４．６−）リブ
ロムフェノール、α、３．５−１−リブロムー２−ヒド
ロキ／トルエン等であり、特にオルソフェニルフェノー
ルがＯｌｌい。

一方、相持体としての樹脂は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂いずれであってもよいが、いずれもフェノール（ヒ合
物が移行し易い比較的軟質の樹脂が好ましい。しかしな
がらフェノール化合物の多くは樹脂の可塑剤としての性
質をもち、殆んどの熱０丁塑性樹脂捷たはエラストマー
に相溶性であるから、ｎｉＪ記軟質樹脂に限らずその用
途に応じて適当な樹脂捷たはエラストマーを使用すれば
よい。

適当な熱可塑性樹脂としてはポリアミド系樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸共重
合樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチ
レン樹脂、スチレンーブタジポリウレタン樹脂、二液型
エポキシ樹脂、二液型不飽和ポリエステル樹脂等、エラ
ストマートシては熱可塑性ポリウレタンゴム、スチレン
−ブタジェンゴム、ポリブテンゴム、二液性ポリウレタ
ンゴム等が例示される。好ましくは熱可塑性樹脂である
が、特に好ましくはポリアミド系樹脂である。

これはフェノール化合物、就中、オルソフェニルフェノ
ールのコントロール・リリース剤として特に優れたもの
である。

特に好ましいポリアミド樹脂はジアミンとジカルボン酸
の縮合重合体、アミノ酸の縮合重合体、ラクタムの開環
重合体等いずれも使用でき、所謂ナイロン型ポリアミド
も使用できるが、アルキル鎖長の長いもの、例えば単位
分子中の炭素数１０以上のもの（例えばナイロン１１，
１２）が好ましい。特にダイマー酸とポリアミンから得
られる、ポリアミド樹脂のごとく、繊維用または成形用
のナイロン型ポリアミド樹脂に比べて著るしく単位分子
鎖長の長いものが好ましい。これらのポリアミド樹脂の
典型的な例はリノール酸青を三量化して得られるダイマ
ー酸とジアルキレンジアミンの縮合重合体であり、これ
は接着剤、印刷インキ等に広く用いられている。市販の
好適なポリアミド樹脂としてパーサミド、パーサロン（
以−ト、ヘンケル日本（株））、１・〜マイト（富士化
成工業（株））、ランカマイド、ディックラン（以上、
大日本インキ化学工業（株））等が例示される。

フェノール化合物と樹脂またはエラストマーの配α爪は
前者５〜３０重量部に対し後者９５〜７０重量部である
。フェノール化合物を樹脂またはエラストマーに溶解す
るには両者を加熱溶融混合ノーるか、両音を適当な溶剤
（例えばイソプロパツールとトルエンとの混合溶剤）に
溶解することにより行えばよい。前者は所望の形状にモ
ールド成型し、後者は適当な着色料や充填利を加えて塗
料として用いればよい。また紙や不織布等に含浸、乾燥
して用いてもよい。

以下、実地例をめげて本発明をｉ兄明する。

実施例 以下、本発明に係る薬剤（フェノール化合物）と担荷体
との種々の組合せ及びその効果について説明する。

実施例 以下に説明する本実施例群Ａ（実施例７！；１〜３８）
は、全て、薬剤（フェノール化合物）として融点５６′
Ｃ１沸点２８４”Ｃを示す白色結晶のオルソフェニルフ
ェノ−）ｖ（以下、ＯＰＰと略す）を用いたものである
。ＵＰＦとしてはバイエル・ジャパン社の商品名「フ゛
リベントール・Ｏ・エキストラ」を用いた。

実勤例１ｆｉｒ、　１〜８ 実姉伊１７ｂ１〜８は、ＯＰＰをボ゛リアミド樹口旨に
担持させた成形体を示すものであり、その構成を第１表
に示す。

上記各実施例は、上記ＯＰ’Ｐと上記ポリアミド樹脂と
を第１表に示された重量秤取して、これを攪拌機、温度
δ」及び還流冷却器を付けた２００ｒｎＩ！の丸底フラ
スコに入れ、器内の空気を窒素ガスに置換した後、加熱
して２００Ｃに保ち３０分間攪拌して得られた溶融状の
混合物を、剥離紙を敷いた水平板の上に厚さ２ｒｎＩｎ
の板状に流し出し、放冷後、固定した板状樹脂ｆ　４　
ｍｍ幅の紐状に裁断する仁とによって製造される。

各実施例の効果については後述する。

実施例Ｎｏ、９〜１２ 実施例ＮＯ１９〜１２は、ＯＰＰをポリアミド樹脂系の
塗料内に溶解せしめたものであり、その構成を第２表に
示す。

第２表中、后右欄は、固形分のｏｐｐの含有率（％）を
示す。

上表中のカラーペーストは、カーボンブラック；２ｏｏ
！ｊ、炭酸カルシウム；２００，９、パーサミド−７２
５；３００．！９．イソブタノール；１５０ｇ及びキシ
レン；１５０１０〜ルミルで混練して調製される。上記
各実施例は、上表のように各月料を秤取混合して充分に
攪拌し、均一な黒色塗料として製造される。各実施例の
効果については後述する。

゛実施例Ｎｏ、１３〜１８ 実施例Ｎｏ、１８〜１８は、ＯＰ　１３をポリアミド樹
脂以外の種々の樹脂：すなわち、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（東洋曹達工業＠）のウルトラセンＵＥ−６８
３，６３４）、熱可塑性ウレタン樹脂（日本パルカー（
株）のパルカーウレタン）、及び二液性シーリング用ウ
レタン樹脂（三洋工業（株）のスリーウレツチ）にそれ
ぞれ担持させた成形体を示すものであり、その構成を第
３表に示す。

実施例Ｎｏ、１３〜１６は、実施例Ｎｏ、１〜８のポリ
アミド樹脂を各実施例Ｎ０．１３へ−１６の樹脂に置換
することによって製造される。実施例Ｎｏ。

１７．１８は、上表に示すごとく主剤と硬化剤とを充分
に混合攪拌した後、これにＯＰＰを上記量だけ混合し再
び攪拌して均一な軟かいペースト状とし、これを厚さ２
關の／−ト状にのばして一昼夜室温で硬化させた後、幅
４解の紐状に裁断して得られる。各実施例Ｎｏ、ｌ　３
〜１８の効果については後述する。

実施例Ｎｏ、１９〜２６は、ＯＰＰをポリアミド樹脂系
塗料以外の塗料、すなわち、二液硬化形エボキ／樹脂塗
判（日本特殊塗料（株）の商品名［エボラ＋２０００Ｊ
Ｌ二液硬化形ウレタン塗料（ミリオンペイント（株）の
商品名「ミリウレタン−６７６−２４−１５０Ｊ　）、
常温乾燥形アクリル塗料（ミリオンペイント（株）の商
品名［コンクレツ１８２Ｊ及び硝化綿ラッカーに含浸さ
せたものである。実施例Ｎ００１９．２０の構成を第４
表に、実施例Ｎｏ、　２１．２２の構成を第５表に、実
施例Ｎｏ、２８．２４の構成を第６表に、実施例Ｎｏ、
２５．２６の構成を第７表にそれぞれ示す。

実施例Ｎｏ、１９．２０は、上記所定量を秤取・混合及
び攪拌して得られる。塗装の際には、これを被塗装面（
例えばレンズ鏡胴の内面）に４プレー塗装した後、６０
Ｃで２０分間焼付乾燥する。

実施例Ｎｏ、　２１．２２は、上記所定量を秤取・混合
及び攪拌して得られる。塗装の際には、これを被塗装面
（例えばレンズ鏡胴の内面）にスプレ但し、ｊ：昭和ネ
オプレン（イ）の商品名「ネオプレンＡＤＪ ｋ；　　〃　　　　　　〃　　　　　「ネオプレンＷ」 Ｉ；酸化マグネシウム Ｉｎ；酸化亜鉛 ｎ；４−メチ１ｌｚ−２，６−ジタージャリーフ゛チル
−フェノール ｐ；入内新興化学工業＠）の商品名［ツクラック５ＰＪ ｑ　；　　　／／　　　　　　　　　／／　　　　　［
ニブシル である。

上記実施例Ｎｏ，２７、２８は、上記ネオプレンをゴム
ロールで帯状にのばし、上記所定量の配合物を少しずつ
加えて混練し、素練りを１０＜り返した後に帯状にのば
して取り出し、細い組状に裁断して得られる。

第　　９　　表　　　　　　（単位；ｇ）但し、ｒ；実
施例Ｎｏ，２７の製造途中に形成される混練ゴムベース Ｓ；実施例Ｎｏ，２８の　　〃　　〃 ｔ；昭和ユニオン合成（酌のフェノール樹脂；商品名「
ｃＫＭ−　１６３６Ｊ ｕ　；　ト　ルエン である。

実施例Ｎｏ．２９、３０は、上記配合物をディシルバー
で５時間かきまぜて、粘液状接着剤として得られる。実
施例２７−３０の効果については後述する。

実施例Ｎｏ，８１、３２はｏｐｐを多孔質桐材に含浸さ
せた成形体の例である。実施例Ｎｏ．３１は、信明技研
＠）製の印刷用連続多孔質フッ１−ームラノ（ーｌ’ー
ＰＳラバー」を２Ｘ４Ｘ１００胴の紐状に裁断してこれ
を８０Ｃに溶融したＯＰＰ中に浸漬した後、室内にしば
らく放置して冷却固化させることによって製造される。

浸漬前のフオームラバーの重量０．１２Ｆに対し浸漬固
化後の重量はｏ．ａ．ｐであり、ＯＰＩ’の含有率は６
０％である。

実施例Ｎｏ，　３　２は、実施例Ｎｏ．３　１のフオー
ムラバーを、更にＯＰＰを除いた実施例Ｎｏ．２５の配
合比で製造された黒色エナメル中に１秒間浸漬した後、
室温で２時間乾燥させて得られる。乾燥時の重量は０．
４Ｉとなり、ＯＰＰの含有率は４５％である。実施例Ｎ
ｏ．３　１、８２の効果については後述する。

実施例Ｎｏ．３　３〜３８ 実施例Ｎｏ，３３〜３８は、ＯＰＰを繊維質板状体に担
持させた例である。実施例Ｎｏ，３３、３５及び３７は
ＯＰＰ２０１１をメタノ−ｔＶ８０１に溶解した溶液２
０−を１００１１１１１１四方で厚さ２閣の正方形に裁
断した下記繊維質板状体に含浸させ、これを−昼夜風乾
し、幅４＋ｍに切断して得られる。

実施例Ｎｏ，３４、３６及び３８は、上記溶液を実施例
Ｎｏ，２６の黒エナメルに換えて製造されたものである
。各実施例の構成を第１０表に示し、その効果について
は後述する。

実施例群Ｂ 本実施例群Ｂ（実施例Ｎｏ．１　０　１〜１３８）は、
実施例群Ａ（実施例Ｎｏ．ｌ〜３８）のｏｐｐをそれぞ
れ融点１１２１：ｌ’、沸点２４４Ｃの４−イソプロピ
）Ｌ／−８−メチルフェノールにかえたものであリ、製
法及び構成はＯＰＰの場合と同様であるのでその説明は
省略する。４−イソプロピｚｌｚ−８−メチルフェノー
ルとしては、住友化学工業（株）製の商品名「フレサイ
ド」を用いた。

実施例群Ｃ 本実施例群Ｃ（実施例Ｎｏ、　２０１〜２３８）は、実
施例群Ａ（実施例Ｎｏ、ｌ〜３８）のＯＰＰをそれぞれ
融点９１Ｃ１沸点２９０Ｃの２．４．６’−）リプロム
フェノールにかえたものであり、製法及び構成はＯＰＰ
の場合と同様であるのでその説明は省略する。２，４．
６−）リブロムフェノールとしては、米国ベルンコール
社製ＴＢＰを用いた。

実施例群り 本実施例群Ｄ（実施例Ｎｏ、８０１〜３３８）は、実施
例群ＡのＯＰＰをそれぞれ融点６０Ｃ１沸点２７０Ｃの
２（３）−ターシャリ−ブチ／ｌ／−４−ヒドロキシア
ニソールにかえたものであり、製法及び構成については
ＯＰＰの場合と同様であるので、その説明を省略する。

２（８）−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシアニソ
ールとしては上野製薬（株）製Ｂ　ＨＡを用いた。

比較例群Ｉシ 従来、防黴剤として知られている融点７１Ｃ１沸点３５
０Ｃのパラ−カルボキシブチル−フェノール（上野製薬
（株）製の商品名「メツキンスＢ」）を実施例群ＡのＯ
ＰＰにかえて用いた比較例Ｎｏ、　４０１〜４３８を効
果の比較のためにあげる。

平板培養法 ｉｆ、麦芽エキス３Ｉ、酵母エキス３ｇ、ペプトン５Ｉ
、ブドウ糖５００ｇ及び寒天２０ｇを蒸留水ｌｔに加温
溶解し、煮沸滅菌後、径９０咽のベトリ皿に流し込んで
冷却固化して、高滲透圧の平板培地を作った。次に、上
記培地を６月中旬に一般住宅の物置部屋に１時間設置し
て落下菌を採集し、２８Ｃで２週間培養した。発生した
多数のコロニーは総て好稠性を示すカビであり、これら
を同培地に単離培養して多数の菌株を得た。それらの中
から、典型的な好稠性糸状菌及び絶対好稠性糸状菌と同
定された下記４種のカビを試験菌として使用した。

アスヘ＃　キ／レス・ペニシロイデス・スペグアスベル
ギルス・レストリクタス・スミスユウロチウム・トノフ
ィルム・オーツキュウロチウム・アムステロダミ・マン
ノこれらの菌はＩＦＯに登録保存されている同種菌１１
ｉ’ｏ−８１５５アスペルギルス・ベニシロイデス及び
ＩＦＯ−８１５７ユウロチウム・トノフィルムに比較し
て、生育速度、ガラス面での発芽性及び子のう胞子の形
成が著しく旺盛であった。

上記４種の野外採取菌の胞子又は分生子を滅菌水中に混
合懸濁した液を、前記平板培地上罠噴霧した。この培地
を形成したペトリ皿を倒置して、上側を培地とし、その
下側に防カビ材料供試片を設置して２８Ｃの恒温器中で
培養した。その結果を第１１表に示すが、表中、６週間
経過しても培地上に菌糸が認められなかったものを「−
」、初期には抑制効果は認められても経口とともにコロ
ニーが拡大したものを「＋」、供試体を置かなかった場
合と大同小異で旺盛な発育の認められたものを「←」と
記録した。

防カビ供試片は、成形体の場合は２　Ｘ　ａ　Ｘ　ｊｏ
Ｏ■の紐状とし、塗料の場合はスライドガラスの両面に
浸漬塗布後、室温３日間又は６０Ｃ２０分間乾燥して作
製した。

第１１表から明らかなように、比較例ＮＯ，４０１〜４
３８では、殆んど防黴効果が得られないのに比べ、本発
明実施例ではいずれも菌糸の生育が認められず優れた防
備効果を有することがわかる。

滅菌した酵母エキス１％水溶液中に前記４種野外採取菌
の胞子又は分生子を混合懸濁し、これを清浄なスライド
ガラスの表面の一部に塗布して、緩く施栓した７０−マ
ヨネーズ瓶中に防黴供試片とともに入れ、これを９０−
９４％Ｒ１−１，２８±２Ｃの恒湿恒？Ｋ　？＋Ｒ中で
培養した。スライドガラス」二の菌懸濁液塗布面は間も
なく乾個し、微かな塗布跡がみられる状態となるが、防
黴効力のない場合Ｉ″ｉ３〜４ｉ３〜４日後やがて塗布
全面に菌糸が拡がり、１ケ月を過ぎると塗布していない
スライドガラス而にも伸長していく。このような場合を
１斗」、２ケ月後も塗布部のみに菌糸が拡がっている場
合を１＋」、発芽はしても菌糸が伸びないときを１±」
、発芽しない場合を「−」と記録したものが第１２表で
ある。

１３− 第１２表から明らかなように、本試験においても実施例
群Ａ〜１）（実施例Ｎ００１〜３８，１０１〜１３８，
２０１〜２３８，８０１〜３３８）が、比較例群Ｉら（
比較例Ｎｏ、　４０１〜４３８）に比べて防黴効果が優
れることがわかる。

前記野外採取菌のいずれか１種を前記平板培地で培養し
たコロニーを、直径３間のコルクポーラ−で寒天ごと打
抜き、清浄なスライドガラスのほぼ中央に付着させる。

これを前記と同条件のマヨネーズ瓶中で供試片と同居さ
せて培養する。付着した径３關の円板形寒天の表面に生
育していた菌糸がひからびて褐色になってしまった場合
を「−」、ひからびずにその捷＼の状態を保っている場
合を１±」、６週間以内に菌糸が周囲に向って伸び出し
て来た場合を１＋」、伸長した菌糸がスライドガラス而
にまで這い出して拡がった場合を１斗」と記録したもの
が第１３表である。

第１３表から明らかなように、本試験では、実施例群Ａ
　−１）　（実施例Ｎｏ、ｌ〜３８．１０１〜１３８．
２０１〜２３８．３０１〜３３８）の方が全般的に比較
例群Ｅ（比較例Ｎｏ、４０１〜４３８）よりも防黴効果
に優れ、特に、ＯＰ　Ｉ）を薬剤として用いた実施例群
Ａ（実施例Ｎｏ、ｌ〜３８）及び、２，４．６−　）　
！Ｊブロムフェノー）ｖを薬剤として用いた実施例群Ｃ
（実施例Ｎｏ、　２０１〜２８８　）が優れることがわ
かる。

熱履ｊ情法 各実施例及び比較例の経年後の効力を促進的に試験する
為に、供試片のみを入れた前記マヨネーズ瓶を７０Ｃて
１週間保温し、室温に冷却後、城壁ヲティッ／ユペーパ
ーでていねいに拭きとり、菌を接種したスライドガラス
を入れて培養した。

１ケ月を過ぎると菌がスライドガラス而を伸長していく
場合を「丹」、２ケ月後も接種部のみに菌が拡がってい
る場合を「＋」、発芽はしても菌糸が伸びないときを「
±」、発芽しない場合を「−」として記録したものが第
１４表である。

尚、加熱冷却をくり返しても実施例＆１〜１２．１０１
〜１１２．２０１〜２０８，３０１〜３１２お↓び４０
１〜４１２の供試片を用いたものは城壁がくもらず、テ
ィッシュペーパーで拭かずとも良かった。これは薬剤が
過飽和に達しない、すなわち担持体としてポリアミド樹
脂が優れることをあられしている。

第１４表から明らかなように、実施例群Ａ　−１）（実
施例Ｎｏ、ｌ〜３８，１０１−１８８．２０１〜２３８
．３０１〜３３８）の方が比較例群Ｉしく比較例Ｎｏ、
４０１〜４３８）よりも長期にわたって防疏効果が優れ
、特にＯＰＰを薬剤として用いた実施例？！Ｙ′Ａ（実
施例Ｎｏ、　ｌ　〜３８　）及び２．４．６〜トリブロ
ムフエノールを薬剤として用いた実施例群Ｃ（実施例Ｎ
ｏ。２０１〜２３８）が優れることがわかる、なかでも
ＯＩ）　Ｐをポリアミド樹脂に４１１持させるかポリア
ミド樹脂塗料に含浸させた実１（ｉ例Ｎｏ、　１−１２
が最も防黴効果に優れる。

史に、従来防轍剤として知られていた下記薬剤を、ポリ
アミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重体もしくは硝化
綿と熱溶融下でブレンドしたもの、及ヒメチルエチルケ
１−ン、イソブタノール、トルエンの混合ａνを使用し
た相溶液下にブレンドしたイ、のを、薬作１含自率２０
％となるように製］告し、これら成形体または塗！−１
を用いてｒ５ｉＪ記と同様の試、験を？１なったが、い
ずれの場合もレンズに繁殖する］’１ｉ１λｊｌｉの如
き好個性糸状菌についての抗菌性（ｄ認められなかった
。また、メタノール、ベンゼンまたはジメチルスルホキ
ノドを溶剤として下記薬剤を２００ｍｇ／１ｒｎ１．含
浸した紙を用いて前記と同様の試験も行なったが、いず
れの場合も抗菌性は認められなかった。

２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール２−メトキ
シカルボニルアミノ−ベンズイミダゾール テ１゛ラクロローイソフタロ二ト三ル バイエル社製、商品名［プリベントールＡ、　３　Ｊ及
び［同Ａ４Ｊ アール・ティ・ヴアンデルビルト社製、商品名「ヴアン
ザイド８９」 アイ・シー・アイ社製、商品名［プロクセ／Ｌ／ＣＩｔ
、　Ｌ　Ｊ アボット社製、商品名「アミ力／ｌ’４８Ｊ大幸薬品（
株）製、商品名「５Ｐｓｊ 尚、上記実施例の成形体を用いて写真用レンズの黴を防
止するには、レンズ鏡胴内の光路を遮らない適当な場所
に該成形体を配置させれば良いし、１だ、」二記実施例
の塗料はレンズ鏡胴内面の適当な領域に塗布すれば良い
。更に、カメラやレンズを保管する為の保管ケース内１
（、上記成形体を配置したり、十記塗料を塗布しておい
ても良い。捷だ、レンズ系の第１而及び最終曲の黴を防
止する為にはレンズに装着されるレンズキャッグ寸たは
リアキャップのレンズ面に対向する位置に、上記成形体
を配置したり、上記塗料を塗布したりしても良い。更に
、」二記実施例樹脂自体で袋を構成して、レンズやカメ
ラボディをそこに収納するようドしても良い。捷だ、カ
メラボディ内のペンタプリズムなどの穢防ｄ−の為には
、光学面近傍のボディ内面に、」二記塗料を塗布したり
、上記成形体を配置したりすれば良い。

効果 一以上のように、本発明によれば、毒性や刺激性が少な
く、かつ長期にわたって充分な防黴効果を持続すること
ができる。

特許出願人　ミノルタカメラ株式会社 代理人　弁理士　青　山　　葆　ほか１名１川１＝：Ｃ
，＋手続補正書咋発） 昭和５７年　８月２６日 特許庁長官　殿 ■事件の表示 昭和５７年特許願第　１２９２０７　　　　号２、発明
の名称 蒸散性防黴材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人　本　人 住所　大阪府大阪市東区安土町２丁目３０番地大阪国際
ビル名称　（６０７）　　ミノルタカメラ株式会社代表
者　　１）　嶋　　英　　雄 ４、代理人 ５補正命令の日付　（自　発） ７捕正の内容 ■　特許請求の範囲の欄 別紙の通り。

１１　　発明の詳細な説明の欄 （１）明細書第５頁下から第３行目の「成長し、」とあ
るを「生長し、」に訂正する。

（２）明細書第６頁第８行目の「成長すると、」とある
を１生長すると、」に訂正する。

（３）明細書第６頁第１５行目の「成長を」とあるを「
生長を」に訂正する。

（４）明細書第７頁第１３行目の「分解して」を削除す
る。

（５）明細書第９頁第６行目から第７行目の「コラロチ
ラム・トノフィルム」とあるヲ［コラロチラム・１−ノ
フィルＡ　Ｊに訂正する。

（６）明細書第９頁第７行目から８行目の「コラロチラ
ム・アムステロダミ」とあるを［コラロチラム・アムス
テロダミ］と訂正する。

（７）明細書第１２頁第７行目の１ポリブテンコ゛ム」
の前に［クロロブレンコ゛ム］を挿入する。

（８）明細書第１２頁第８行目の１ゴム」と「等」の間
に１天然ゴム」を挿入する。

（９）明細書第５頁下行の１印刷用」とあるを「印判用
」に訂正する。

（１０）明細書第３７頁第１０行目の「含浸」とあるを
「含有」に訂正する。

添附書類の目録 委任状　　　　　１通 以　　　　」ニ 〔別紙〕 特許請求の範囲 １　沸点２１０〜３００’Ｃのフェノール化合物をこれ
と相浴性の樹脂またはエラストマーに溶解または溶融す
るか、或は多孔質材料に含浸または吸着きせて得られる
蒸散性防黴材料。

２、　フェノール化合物がアリールフェノールであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の防俺月判。

３　アリールフェノールがオルソフェニルフェノールで
あることを特徴とする特許請求の範囲第２項記戦の防鍍
材料。

４　フェノール化合物がアルキルフェノールであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記戦の防御桐材。

５　アルキルフェノールが、メタターシャリ−グチルフ
ェノール、パラタ−シャリーグチルフエノーノ？、４−
イソフ゛ロピルー３−メチルフェノール、２−イソフ゛
ロビルー５−メチルフェノール、６−ターシャリ−ブチ
ル−３−メチルフェノール、２−ターシャリ−ブチ７１
ｚ−４−メチルフェノール、２−ターシャリ−ブチル−
６−メチルフェノール、３．５−ジターシャリ−ブチル
−４−ハイドロオキシトルエンのいずれかであることを
特徴とする特許請求の範囲第４項記載の防黴材料。

６、　フェノール化合物がハロゲン化フェノールである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の防黴材料
。

７、ハロゲン化フェノールが、４−クロル−メタクレゾ
ール、４．６−シクロルーオルツークレソール、パラク
ロル−メタキシレノール、２．４−ジクロル−メタキシ
レノール、２−ブロム−パラクレゾール、２．５−ジク
ロル−４−ブロムフェノール、２、４．６−）リプロム
フエノーノペ　α、３．５−）リプロム−２−ヒドロキ
シトルエンのいずれかであることを特徴とする特許請求
の範囲第６項記載の防黴材料。

８、樹脂が熱可塑性樹脂であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記載の防黴
材料。

９　熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂であることを特徴
とする特許請求の範囲第８項記載の防黴材料。

１０　ポリアミド樹脂がダイマー酸とポリアミンとの縮
合重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第９項
記載の防−材料。

１１　樹脂が熱硬化性樹脂であることを特徴とする特♂
１請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記載の
防黴材料。

１２　　フェノール化合物が塗料に溶解せしめられてな
る特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記
載の防黴材料。

１３、塗料がポリアミド塗料であることを特徴とする特
許請求の範囲第１２項記載の肪酸材料。

１４　塗料がアクリル塗料であることを特徴とする竹ｒ
１請求の範囲第１２項記載の防備材料。

１５、フェノール化合物がエラストマーに溶解されてな
る特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記
載の防婦材料。

１６　　フェノール化合物が接着剤に溶解きれてなる特
許請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記載の
防黴桐材。

１７、フェノール化合物が多孔質材料に含浸されてなる
特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記載
の防黴材料。

１８多孔質材料が連続多孔質材料であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１７項記載の防黴材料。

１９、　連続多孔質材料がフオームラバーであることを
特徴とする特許請求の範囲第１８項記載の防醜材料。

２０、フェノール化合物が織布もしくは段ボール紙に含
浸式れてなる特許請求の範囲第１７項記載の防黴材料。

２１、多孔質材料に、樹脂またはエラストマーに溶解捷
たは溶融したフェノール化合物を含浸または吸着させて
なる特許請求の範囲第１７項記載の防黴材料。

２２　フェノール化合物が全体の５〜３０重量％含まれ
てなる特許請求の範囲第１項から第２１項までのいずれ
かに記載の防黴祠料。

２３成形体である特ｒ＋−請求の範囲第１項記載の防頒
材和。

２４、光学器機用である特許請求の範囲第１項記載の防
醋祠判。

２５、鑞が好稠性糸状菌である特許請求の範囲第１項記
戦の防備イＡ判。

２６　　フェノール化合物がオルソフェニルフェノール
で、樹脂がポリアミド樹脂である特許請求の範囲第１項
記載の防麹利料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、沸点２１０〜３００Ｃのフェノール化合物を、これ
   と相溶性の樹脂またはエラストマーに溶解または溶融す
   るか、或は多孔質材料に含浸または吸着させて得られる
   蒸散性防黴材料。 ２、フェノール化合物がアリールフェノールであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の防黴材料。 ３、アリールフェノールがオルソフェニルフェノールで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の防ａ
   月料・ ４、フェノール化合物がアルキルフェノールであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の防黴材料。 ５アルキルフエノールが、メタター７ヤリーブチルフエ
   ノール、パラターシャリ−ブチルフェノール、４−イソ
   プロピル−３−メチルフェノール、２−インプロビル−
   ５−メチルフェノール、ローター７ヤリーブチ／Ｌ／−
   ８−メチルフェノール、２−ターシャリ−ブチ／ｌ／−
   ４−メチルフェノール、２−ターシャリ−ブチ１ｖ−６
   −メチルフェノール、３．５−ジター７ヤリーブチルー
   ４−ハイドロオキン＋−／レニンのいずれかであること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の防黴材料。 ６、フェノール化合物がノ・ロゲン化フェノールである
   −ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の防黴材
   料。 ７、ハロゲン化フェノールが、４−クロル−メタクレソ
   −７１／、４．６−ジクロル−オルソ−クレゾール、パ
   ラクロル−メタキシレノール、２．４−ジクロルーメタ
   キ／レノーノへ　２−ブロム−パラクレゾール、２．５
   −シクロルー４−ブロムフェノール、２．４．６−）リ
   ブロムフェノール、α、３．５−　トリブロム−２−ヒ
   ドロキヅトルエンのいスレカテすることを特徴とする特
   許請求の範囲第６項記載の防黴桐材。 ８、樹脂が熱可塑性樹脂であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項から第を項までのいずれかに記載の防黴
   材料。 ９熱可塑性樹脂が、ポリアミド樹脂であることを特徴と
   する特許請求の範囲第８項記載の防黴材料。 ｌＯ，ポリアミド樹脂がダイマー酸とポリアミンとの縮
   合重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第９項
   記載の防黴材料。 １１、樹脂が熱硬化性樹脂であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記載の防
   黴材料。 １２、フェノール化合物が塗料に溶融せしめられてなる
   特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記載
   の防黴材料。 １３、塗料がポリアミド塗料であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１２項記載の防黴材料。 ることを特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の防黴
   材料。 ■５フェノール化合物がエラストマーに溶解されてなる
   特許請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記載
   の防黴材料。 １６、フェノール化合物が接着剤に溶融されてなる特許
   請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記載の防
   ａ月料。 １７、フェノール化合物が多孔質月料に含浸されてなる
   特許請求の範囲第１項から第７項寸でのいずれかに記載
   の防黴材料。 １８多孔質拐料が連続多孔質材料であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１７項記載の防黴材料。 １９、連続多孔質材料がフオームラバーであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１８項記載の防黴材料。 ２０、フェノール化合物が織布もしくは段ボール紙に含
   浸されてなる特許請求の範囲第１７項記載の防黴材料。 ２１、多孔質材料に、樹脂またはエラストマーに溶解ま
   たは溶融したフェノール化合物を含浸また記載 は吸着させてなる特許請求の範囲第１７％、Ｏ防黴材料
   。 ２２、フェノール化合物が全体の５〜３０重量％含まれ
   てなる特許請求の範囲第１項から第２１項までのいずれ
   かに記載の防黴材料。 ２３、成形体である特許請求の範囲第１項記載の防黴材
   料。 ２４、光学器機用である特許請求の範囲第１項記載の防
   黴材料。 ２５、黴が好稠性糸状菌である特許請求の範囲第１項記
   載の防黴材料。 ２６、フェノール化合物がオルソフェニルフェノールで
   、樹脂がポリアミド樹脂である特許請求の範囲第１項記
   載の防黴材料。