JPS5919932B2 - 硫化アルキルフエノ−ルの高塩基金属塩の製造方法 - Google Patents

硫化アルキルフエノ−ルの高塩基金属塩の製造方法

Info

Publication number
JPS5919932B2
JPS5919932B2 JP47112174A JP11217472A JPS5919932B2 JP S5919932 B2 JPS5919932 B2 JP S5919932B2 JP 47112174 A JP47112174 A JP 47112174A JP 11217472 A JP11217472 A JP 11217472A JP S5919932 B2 JPS5919932 B2 JP S5919932B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
calcium
magnesium
mixture
alkylphenol
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP47112174A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS4854046A (ja
Inventor
ダブリユ ハント マツク
シ− ロジヤ−ズ リン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ConocoPhillips Co
Original Assignee
Conoco Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Conoco Inc filed Critical Conoco Inc
Publication of JPS4854046A publication Critical patent/JPS4854046A/ja
Publication of JPS5919932B2 publication Critical patent/JPS5919932B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/06—Well-defined aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/024—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/404—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/105—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/084—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/042—Metal salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02—Concentrating of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はアルキルフエノールの硫化およびオーバーペ
ージングにつ（・て組み合わされた方法に関するもので
ある。
潤滑油への添加剤として、アルキルフエネートおよび硫
化アルキルフエネート両者のアルカリ土類金属塩類の使
用は、永い年月に渉り知られている。
これらの物質を含む潤滑油は、内燃機関あるいはデイゼ
ル機関のいづれに使用することができる。潤滑油におけ
るこれらの物質の存在は、清浄性を改善し、エンジン磨
耗を減らしエンジン部分への有害な沈殿の生成を最小限
にし、かつ酸化に対する油の抵抗を改善する。さらにな
お潤滑油の添加剤としてのアルキルフェネートあるいは
硫化アルキルフエネートの高塩基アルカリ土類金属塩の
使用は数年以前から知られている。
゛高塩基’’なる言葉は、アルキルフエノールあるいは
硫化アルキルフエノールを中和するに必要なアルカリ土
類金属の量を越えるアルカリ土類金属塩基性化合物の過
剰を含む物質に関する。これらの塩基性アルカリ土類金
属化合物の存在は、使用燃料の燃焼中に生成する酸性物
質を中和するのに役立つ。今まで一般に高塩基アルカリ
土類金属硫化アルキルフエネートは以下の方法の１つを
使用してつくられてきた。
１つの方法は工業上利用できる硫化アルキルフエネート
を使用する。
第２の方法は、中性硫化アルキルフエネートが第１段階
で製造され、ついで高塩基硫化アルキルフエネートが第
２段階で製造される゛２段階’’処置を使用する。この
発明はアルキルフエノールのオーバーページングおよび
硫化のため組み合せ、あるいは″１段階”方法を目ざす
ものである。この方法は、オーバーページングおよび硫
化の両者が揮発性溶剤を除去するに先だつてなされる゛
１段階”に関係するものである。この方法は、また勝れ
た生成物をつくる一面より能率的な利点を有する。
゛高塩基’’および゛オーバーベース’’なる言葉はこ
こでは同義的に使用されることに注意すべきである。
先行技術捜査の結果、以下の文献が最も適切なものと考
えられる。
米国特許出願番号第２７８８３２５号は、中性マグネシ
ウムフエネートを製造するのにマグネシウムアルコキシ
アルコキシドの使用を教えている。
この特許は１００℃ないし２５０℃の温度および実質的
に無水状態の使用を教えている。米国特許出願番号第３
５２８９１７号は、炭化水素潤滑油の存在下、アルキル
フエノールと、カルシウムアルコキシアルコキシドおよ
びいおうとの引き続くあるいは同時の反応による、ノル
マル（あるいは中性）カルシウム硫化アルキルフエネー
トの製造を教えている。
この特許は、好ましくはアルキルフエノールがノルマル
カルシウムアルキルフエネートを生成するため、カルシ
ウムアルコキシアルコキシドと引続き接触され、ノルマ
ル硫化カルシウムアルキルフエネートを生成するため硫
黄との接触がこれに従うことを示している。米国特許出
願番号第３４７４０３５号（０３５）は米国特許出願第
３５２８９１７号のノルマルカルシウム硫化アルキルフ
エネートからのオーバーベース化カルシウム硫化アルキ
ルフエネートの製造を教示している。０３５の方法によ
れば、ノルマルカルシウム硫化アルキルフエネートは１
．１ないし約３．５のカルシウム金属比を有するオーバ
ーベース化生成物を生成するためカルシウムアルコキシ
アルコキシドと接触され、ついで生成物はオーバーベー
ス化生成物の約２０ないし７０％間用いられるように水
と接触され、未反応水の実質的な除去がその後に続くも
のである。
この発明の方法は上に述べた特許の方法とは少なくとも
以下の点で異なつている。
（１）マグネシウムあるいはカルシウムアルコキシアル
コキシド一炭酸塩錯体（すなわち炭酸化マグネシウムあ
るいはカルシウムのアルコキシアルコキシド）を使用す
る。
（２）上述の“１段階゛処理を使用する。
（３）拡散物質は主に炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、あるいはそれらの混合物である。
この方法においてはマグネシウムアルコキシアルコキシ
ド一炭酸塩錯体に対するマグネシウムアルコキシアルコ
キシドの代替は満足な生成物が製造されないことをこの
際強調したい。
前記米国特許に加えて、先行技術の調査は以下の米国特
許：２７０３７８６；３１７８３６８；３３３６２２４
：３３８８０６３；および２６８１１等を見出した。
後記の諸特許は既述のそれらにくらべより適切なものと
は考えられないので、上述諸特許について論議を提供す
る必要はないと信じる。広く言えばこの発明は硫化アル
キルフエノールの高塩基性マグネシウムおよびカルシウ
ム塩を製造する方法であり、その方法は次の段階よりな
る、すなわち、（ａ）アルキルフエノール、揮発性工程
溶剤、および水の混合物の生成、（ｂ）カルシウムもし
くはマグネシウムアルコキシアルコキシド一炭酸塩錯体
またはそれらの混合物のオーバーページングに要する量
の、段階（ａ）の混合物への添加、（ｃ）好ましくは段
階（５）よりも高い温度に保ちながら、カルシウムもし
くはマグネシウムアルコキシアルコキシド一炭酸塩錯体
またはそれらの混合物の中和に必要な量の、段階（５）
の混合物への添加、（ｄ）揮発物質を除去するための加
熱。
前記方法はさらに、アルキルフエノールの硫化に必要な
いおうの量が、揮発性物質を除去する前に加えられるこ
とを特徴とする。
満足な粘度を有する生成物をつくるために、不揮発性希
釈油が普通使用される。
これは、工程中如何なる段階においても、あるいは生成
物に対しても添加することができる。不揮発性希釈油は
絶体的に必要なものでないことは強調したい。この発明
の方法の顕著な特徴は、次の点にある。（１）カルシウ
ムおよび／またはマグネシウムアル三キシアルコキシド
一炭酸塩錯体の使用、および（２）揮発性物質を除去す
るための加熱前に〜・おうを添加すること。この方法の
他の重要な特徴は、多くの物質の量とともに、詳細な説
明で述べることにする。
この方法で使用される適当なアルキルフエノール類は下
記式により表わされる。ここでＲは４ないし３０炭素原
子、好ましくは９ないし１５炭素原子を有する、直鎖あ
るいは分枝鎖、飽和あるいは不飽和の脂肪族炭化水素基
であり、かつｎは１あるいは２の価を有する整数である
。
アルキル基にたいする炭素原子の全数は、最小値８で最
高値４０を有する。すなわちｎが１のとき、Ｒにおける
炭素原子の最小数は８である。適当な炭化水素基の例は
、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデ
シル、ヘキサデシル、エイコシル、ヘキサコシル、およ
びトリアコンチルのようなアルキル基を含み、基類はホ
ワイトオイル、ワツクス、およびオレフイン重合体（た
とえばポリプロピレンおよびポリブチレン）のような石
油炭化水素から誘導される。なんら不揮発性希釈油なし
につくられた生成物は、油のごく僅かの量しか一般にア
ルキルフエノール中に存在しないので、常態温度におい
て普通固形である。
したがつて最終生成混合物の粘度を減らすために、多少
不揮発性希釈油を添加するのが普通の実情である。粘度
の減少が主な要件なので、不揮発性希釈油の広範囲のも
のが適当している。不揮発性希釈油は約２００℃以上の
沸点を有する。使用可能な適当な不揮発性希釈油の例は
、一般の精製処理により得られる潤滑鉱油、プロピレン
重合体、ポリオキシアルカレン、ポリオキシプロピレン
のような合成潤滑油、ジカルボン酸エステルおよび酸あ
るいはりんのエステル、ジ一 ｎ −アルキルベンゼン
およびＣ８−Ｃ，４アルフアオレフインのオリゴマ一よ
うな合成炭化水素潤滑油、とうもろこし油、綿果油、ひ
まし油のような植物油、豚脂油およびまつこう鯨油のよ
うな獣油を含んでいる。
これらの物質の混合物もまた不揮発性希釈剤として使用
できる。不揮発性希釈油の上述例のうち、潤滑鉱油およ
び合成潤滑油がより適当と考えられ、潤滑鉱油が好まし
い。
この方法の使用に適当した工程溶剤は、約１９０℃以下
、好ましくは約１５０℃以下の沸点を有する。
適当な揮発性工程溶剤の例は、ベンゼン、トルエン、キ
シレンのような芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、
石油ナフサ、以下に明らかにするアルコキシアルカノー
ル、および脂肪族Ｃ，−Ｃ６第１アルコールを含んでい
る。硫化アルキルフエノール類の塩の生成にたいし、ま
た分散金属化合物の生成にたいし適当なアルカリ土類金
属はカルシウムおよびマグネシウムである。
カルシウムおよびマグネシウムの混合物が適当であるこ
仁も了解される。フエネートおよび分散金属の両者を生
成するのに使用される方法、ならびにその１つはフエネ
ート生成に使用されかつ他の１つは分散金属化合物の生
成に使用される方法とをこれは含んでいる。この方法は
カルシウムもしくはマグネシウムアルコキシアルコキシ
ドー炭酸塩錯体またはそれらの混合物の、アルコキシア
ルカノール溶液を使用する。
゛アルコキシアルカノール’’なる言葉は、ＲがＣ，な
いしＣ６アルキル基である化学式ＲＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ
によつて表示される物質に関してここで使用される。メ
トキシエタノールは最適のアルコキシアルカノールであ
る。アルコキシアルカノール類は商標゛セロソルブ’’
、メチル゛セロソルブ’’およびブチル゛セロソルプ’
’の下で市販される。．カルシウムおよびマグネシウム
アルコキシアルコキシドー錯体は次式により表示される
。
ここでＭはマグネシウムあるいはカルシウム、ＲはＣ，
ないしＣ６アルキル基、ｘは０．５ないし１．５、好ま
しくは０．８５ないし１．１５の数値である。
カルシウムあるいはマグネシウムアルコキシアルコキシ
ド−炭酸塩錯体のアルコキシアルカノール溶液は、しば
しば゛カルシウム中間物’’あるいばマグネシウム中間
物’’と称される。
カルシウムおよびマグネシウムアルコキシアルコキシド
ー炭酸塩錯体のアルコキシアルカノール溶液は、下記量
のカルシウムあるいはマグネシウムを含んでいる。
マグネシウム中間物はマグネシウムとアルコキシアルカ
ノールとの反応と、それに続く炭酸化によつてつくられ
る。
カルシウム中間物はアルコキシアルカノールと、金属カ
ルシウム、水素化カルシウム、あるいはカルシウムカー
バイドとの反応と、それに続く炭酸化によつてつくられ
る。マグネシウムおよびカルシウム中間物の製造および
性質に関する付加的情報は、特許がこの開示の一部をな
す所の米国特許番号第３１５００８９号および第３１５
００８８号に各々見出すことができる。如何なる工業上
の等級のいおうでもこの方法に使用することができ、そ
れは小粒子形で提供される。
粉状いおうが特に適当である。この発明の方法の所要水
分は水そのもの、アルコキシアルカノール一水混合物、
あるいは脂肪族アルコール一水混合物を使用することが
できる。
ある例にお〜・てはこの発明の方法に油溶性スルフオン
酸の小量を使用するのが望まれる。このような物質の使
用が、生成物のある改善された性質を得る結果を発明者
等は見出した。たとえば希釈における沈降物量の程度を
示す水でい分が改善される。使用する場合、好ましくは
油溶性スルフオン酸の量は、アルキルフエノールあるい
は硫化アルキルフエノールの１００部に対し約０．１な
いし約５０部である。油溶性スルフオン酸が使用される
場合は、油溶性スルフオン酸を含む揮発性炭化水素溶剤
（たとえばヘキサン）が好ましくは使用される。
８油溶性スルフオン酸゛なる言葉は、当業界において周
知である。
一般にそれば分子の炭化水素部分が約３００ないし約１
０００の範囲、好ましくは約３７０ないし約７００の範
囲の分子量を有する物質に関するものである。特に適当
な油溶性スルフオン酸は、多くの合成炭化水素スルフオ
ン化原料からつくられたものである。
これらの物質は普通モノあるいはジーアルキルのいづれ
か置換されたアルキルベンゼンである。アルキル基は、
すでに述べた必要な分子量範囲を得るに充分な炭素原子
を有する。８油溶性スルフオン酸”なる言葉は、当業界
においてきわめてよく理解されるものと信じるが、この
開示をさらに完全にするために、ゲラルドエル．ニール
ド（ＧｅｒａｌｄＬ．Ｎｉｅｌｄ）による米国特許出願
番号第３５２５５９９号がこの開示の１部をなす。
この方法で使用した多くの物質の量を、適当および好適
範囲の両者をともに重量部により下記に示す。
つ この発明の方法を導入するに際し、適当な反応容器中ア
ルキルフエノール、揮発性工程溶剤および水の混合物が
先づ生成される。
使用する水量′．＝−[ャj鼎神二ニ：↑曹が非常に望ま
しい。
．油溶性スルフオン酸の使用が望まれるような場合にお
℃・ては、この物質トこの混合物に、この時点で加えら
れる。最初の混合物へ、ついでカルシウムあるいはマグ
ネシウム中間物のオーバーページング量（アルキルフエ
ノールの当量あたり金属の約０．１０ないし約５当量）
が加えられる。
混合物の温度を約１５ないし約１００℃の範囲、好まし
くは約２０ないし約７５℃、そしてさらに好ましくは約
２５ないし約５５℃の範囲に保ちながら、カルシウムも
しくはマグネシウム中間物またはそれらの混合物のオー
バーページング量が加えられる。カルシウムあるいはマ
グネシウム金属のオーバーページング量の添加の時間は
特に臨界的ではないが、この添加は約５ないし約１８０
分、好ましくは約３０ないし約１２０分の期間内にする
のが望ましい。
カルシウムあるいはマグネシウム中間物あるいはそれら
の混合物の中和量（アルキルフエノールの当量当り金属
の約０．９５ないし約１．２５当量）がついで混合物に
加えられる。
この段階の間、混合物は５０ないし約１００℃、好まし
くは約５５ないし８０℃の間の温度に保たれる。最も好
ましくは、この段階の温度は、オーバーページング段階
のそれよりさらに高い。中和反応を完成するためには、
この時点で約５ないし約１８０分、好ましくは約３０な
いし約１２０分の間混合物を還流することが好ましい。
いおうの必要量は、この段階を通じ、何時でも混合物に
加えることができる。
言葉を換えるといおうは、中和段階を通じて如何なる段
階においても最初の混合物に加えることができる。一般
的に〜・おうの添加後、混合物を攪拌するのが好ましい
。加熱後のいおうの添加は、水でい分試験によつて測定
されるように、沈降物の充分な増加の結果、揮発性物質
を除去しはじめることを発明者等は見出した。混合物は
存在する揮発性物質を除去するに適当な温度まで加熱さ
れる。
この時点で必要な温度は、存在する揮発性物質の沸点に
よつて制御されることは明らかである。１４０ないし１
９０℃の範囲の温度が、普通約１４０ないし約１６０℃
である温度範囲と共に用いられる。
揮発性物質の除去に続いて、混合物は約１４０。ないし
約２００℃の範囲の温度で、加熱され、そして二酸化炭
素と接触される。この時点での二酸化炭素の吹きつけは
、マグネシウムあるいはカルシウム化合物の炭酸化を実
質的に完了し、かつ揮発性物質の痕跡を除くのに役立つ
。このことがこの時点における二酸化炭素による吹きつ
けの目的であることを知れば、当業者は何人も容易に所
要時間を決めることができる。１５分ないし２４時間の
範囲の期間が満足であること、一般に約３０分ないし１
２時間の範囲の期間が満足すべきであることを発明者等
は見出した。
すでに述べたように、満足な粘度を有する生成物をつく
るために、普通不揮発性希釈油が添加される。
不揮発性希釈油は工程の間何時でも、あるいは生成物へ
添加することができる。不揮発性希釈油は最初の混合物
、あるいは揮発性物質を除去した後生成物へ添加するの
が有利である。また不揮発性希釈油の大部分を最初の混
合物に加え、続〜・て所望粘度をつくるため最終生成物
へある量加えることが有利である。生成物粘度の調整に
加えて、不揮発性希釈油は生成物活性（すなわちアルキ
ルフエネートと分散質物質の濃度）を調整するのに役立
ち得る。ある例においては、▲過助剤をとおす生成物の
Ｐ過、あるいは遠心力使用により、沈降物あるいは油一
不溶性残渣の痕跡を除去するのが望ましい。
分散金属化合物の量を表示する方法がこの分野にお℃・
て一般に使用される。１つの方法は分散した金属化合物
を、試料の？当りの水酸化カリウムの〜で示す６アルカ
リ価゛として表示する。
アルカリ価は酢酸アルカリ価が好ましく、これは氷酢酸
および氷酢酸中過塩素酸溶液を滴定剤として使用する酢
酸滴定法に関するものである。第２の方法は８金属比（
ＭｅｔａｌｒａｔｉＯ）なる言葉を使用し、これはアル
キルフエノールあるいは硫化アルキルフエノールとノル
マル塩として理論的に結合し得る金属の当量に対し、組
成物中の金属の過剰当量の比率として定められるもので
ある。
中性フエネートあるいは中性硫化フエネートを過塩素酸
によつて６滴定１するだけの場合は、この方法は活性（
すなわち中性フエネートの量）が示されるときのみ意味
がある。
（この表示はオーバーベース化スルフオン酸塩には適用
されない）。上記理由のため金属比方法が好ましい。こ
の発明の生成物は約０．５ないし約５．０の範囲を適当
とし好ましくは約０．４ないし約２．０の範囲の金属比
を有する。
この発明の性質をなおさらに明らかに開示するために、
例示および比較の両面から以下の実施例が用いられる。
特に他言しない限り、物質の量は重量部で述べられる。
実施例 １ この実施例はマグネシウム硫化アルキルフエネートにお
ける炭酸マグネシウムの分散体の製造を例示する。
以下の物質が、加熱マントルおよび機械的攪拌機を備え
た１２１入、３頚フラスコに加えられた。
すなわちアルキルフエノール、ナフテン潤滑油、スルフ
オン酸のヘキサン溶液、ｎ−ヘキサンおよびメトキシエ
タノール。これらの物質をよく混合した后、水が混合物
に加えられた。６０分間以上、２６．５から５１．５℃
に徐々に加熱する間に、マグネシウム中間物の１４６５
７（全量の１／２）が、液体表面下に貫通した“タイゴ
ン（ＴｙｇＯｎ）゛管の手段によつて混合物に加えられ
た。
その結果生じた混合物はつ〜・で還流温度（７０−７２
℃）まで加熱された。６０分間以上還流温度に混合物を
保つ間に、前述の貫通する６タイゴン゛管を使用しつつ
、マグネシウム中間物の１４６５７が加えられた。
この時点でいおうが混合物に加えられた。溶剤は１４０
℃の液温まで加熱することによつて除去された。ついで
生成物は約２時間１５０ないし１９５℃で二酸化炭素で
吹かされた。生成物の収量は４０４３ｔであつた。試料
の付加的性質を得るために、製造は重複してなされた。
結合された生成物は、沈降物の痕跡を除去するためけい
藻土沢過助剤を経て、熱い間に（約１００℃）沢過され
た。生成物分析および性質 実施例２ないし６は工程中異なつた段階でのいおう添加
の効果を例示する。
実施例 ２ この実施例は最初の混合物へのいおうの添加を例示する
。
還流凝縮器、加熱用マントル、温度計、機械的攪拌機を
備えた１１入、３頚フラスコへ、アルキルフエノール、
ヘキサン、メトキシエタノール、スルフオン酸のヘキサ
ン溶液および（・おうが加えられた。
物質はよく混合された上、水が加えられた。マグネシウ
ム中間物溶液のｌ／２が、２５から５５℃に混合物をゆ
つくり加熱する間に、１時間以上にわたり徐々に加えら
れた。混合物はついで還流温度（７０−７４℃）に加熱
され、そこでマグネシウム中間物の残りが、還流温度で
攪拌しながら、１時間以上にわたり加えられた。揮発性
工程溶剤は１８０℃の生成物温度までの蒸留によつて除
去された。この時点においてナフテン潤滑油が生成物粘
度を調整するため加えられた。１６０ないし１８０℃に
生成物を加熱しながら、揮発性成分の最后の痕跡を除去
するために１時間にわたり二酸化炭素により吹かされた
。
生成物の収量は４０８．４７であつた。この実施例の生
成物の分析および性質は第１表に示される。
実施例 ３ この実施例はオーバーページング段階の后、そして揮発
性物質を除去する蒸留に先だつてのいお ）うの添加を
例示する。
使用物質はナフテン潤滑油の量が１５０２であることを
除き、実施例２と同様であつた。方法はいおうが最初の
混合物へ加えられなかつたことを除き、実施例２におけ
るそれと類似であ 二つた。
この実施例にお（・ては、マグネシウム中間物の第２の
添加后、そして揮発性程溶剤除去のための加熱に先だつ
て、いおうが加えられた。生＊七成物の収量は３９５．
６ｔであつた。この実施例に対する生成物の分析および
性質は第１表に示される。
実施例 ４ この実施例は、還流温度への加熱が引き続くマグネシウ
ム中間物の最初の部の添加后、そしてマグネシウム中間
物の第２の部の添加に先立つ、いおうの添加を例示する
。
使用物質は実施例３と同じであつた。方法は、上記を除
き実施例３と同じであつた。
生成物の収量は３９５．６ｆであつた。生成物の分析お
よび性質は第１表に示される。
実施例 ５この実施例は、揮発性物質を除去する蒸留段
階の間のいおう添加を例示する。
使用物質は実施例３と同じであつた。方法は、すぐ前に
記載した様式でいおうが加えられたことを除き実施例３
と類似であつた。
いおう添加時の温度は１３０℃であつた。生成物の分析
および性質は第１表に示される。
実施例 ６この実施例はまた揮発性物質を除く蒸留段階
の間のいおう添加を例示する。
使用物質は実施例２と同じであつた。この実施例の方法
は、いおう添加時の温度が１００℃であることを除き、
実施例５で記載したものと同じであつた。
生成物の分析および性質は第１表に示される。
実施例 ７この実施例は、カルシウム硫化アルキルフエ
ノール中の炭酸カルシウムの分散体の製造を例示する。
攪拌機、還流凝縮器、および温度計を備えた１１入、３
頚フラスコへ、アルキルフエノール、ｎヘキサン、メト
キシエタノール、スルフオン酸のヘキサン溶液、および
水が加えられた。
カルシウム中間物の１３７７の量（全量の１／２）が、
実施例１で述べた“タイゴン”管を使用し、常態温度に
お〜・て約１時間の期間をこえて加えられた。カルシウ
ム中間物の添加の間に、混合物の温度は２５から４８℃
に徐々に上昇された。還流温度（７３−７４℃）で混合
物を攪拌する間に、カルシウム中間物の第２の１３７７
部が１時間をこえる期間中徐々に加えられた。そこで粉
末いおうが混合物に加えられた。溶剤を除去するための
混合物の加熱がはじめられた。温度が１２０℃になつた
時、ナフテン潤滑油の１０２７が加えられた。加熱は約
１５０℃の温度まで続けられた。生成物は１６０ないし
１８０℃に加熱しながら、１時間二酸化炭素で吹かされ
た。ナフテン希釈油の付加的な２クが、３００７の最終
生成物重量をつくるため添加された。生成物の分析およ
び性質は以下の通りであつた。
実施例 ８この実施例は、マグネシウム硫化アルキルフ
エノール中の炭酸マグネシウムの分散の製造を例示する
。
使用アルキルフエノールは、モノノニルフエノールおよ
びジノニルフエノールより主として構成される。以下の
物質が、加熱用マントルおよび機械的攪拌機を備えた１
′入、３頚フラスコへ加えられた。
すなわちアルキルフエノール、ｎ−ヘキサン、メトキシ
エタノール、スルフオン酸および水である。これらの物
質をよく混合した後、２５から５５℃に混合物を徐々に
加熱しながら、６０分間以上にわたりマグネシウム中間
物の１／２が加えられた。ついで混合物は還流温度（７
０−７３℃）に加熱され、そしてマグネシウム中間物の
残り１／２が６０分間を越えて加えられた。いおうがつ
いでこの時点で加えられた。溶剤は１５０℃の温度まで
加熱することによつて除去された。生成物はついで、１
６０ないし１８０℃の範囲に温度を保ちながら、１時間
にわたり二酸化炭素により吹かされた。この二酸化炭素
吹きつけの早い部分の間に、温度が約１６０℃の時に、
ナフテン潤滑油が生成物に加えられた。また小量の試料
が、水でい分試験のため取り除かれた。熱い間に生成物
はけい藻土Ｐ過助剤を経て沢過された。生成物は下記の
分析および性質であつた。生成物の収量は３９５．６？
であつた。
実施例 ９ この実施例は、またマグネシウム硫化アルキルフエノー
ル中の炭酸マグネシウムの分散の製造を例示する。
使用するアルキルフエノールはモノノニルフエノールお
よびジノニルフエノールの混合物であつた。僅かに異な
るアルキルフエノールが使用されたことを除き実施例８
と同じである。
物質の量は全く同じであつた。使用アルキルフエJャmー
ルは平均分子量２４６を有し、かつ以下の組成であつた
。方法は実施例８と同じであつた。最終生成物の収量は
３９５．６ｔであつた。生成物は以下の分析および性質
であつた。
実施例 １０ この実施例は比較例であつて、そしてこの発明の方法に
おいてマグネシウムアルコキシアルコキシド一炭酸塩錯
体の代りにマグネシウムアルコキシアルコキシドの使用
が満足な生成物を生じないことを示している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）（ｉ）次式で示されるアルキルフェノールの
    約４ないし約８０重量部と▲数式、化学式、表等があり
    ます▼ ここでＲは４ないし３０炭素原子を有する直鎖あるいは
    分枝鎖で、飽和あるいは未飽和の脂肪族炭化水素基であ
    り、そしてｎは１あるいは２を有する整数で、前記アル
    キルフェノールは全炭素原子数が８ないし４０であるこ
    とを特徴とする。 （ｉｉ）約１９０℃以下の沸点を有する揮発性工程溶剤
    の約０．５ないし約２００重量部と、（ｉｉｉ）水の約
    ０．２ないし約１４重量部と、以上（ｉ）、（ｉｉ）、
    （ｉｉｉ）からなる混合物の生成工程と、（ｂ）温度が
    約１５ないし約１００℃の範囲にある間に、アルキルフ
    ェノールの当量当り金属の約０．１０ないし約５当量の
    範囲内で、本質的に以下よりなる群から選ばれた金属中
    間物のオーバーベーシング量を段階（ａ）の混合物へ添
    加する工程と、ここで上記の群は、 （ｉ）約０．１ないし約１１重量％マグネシウムを含む
    マグネシウム中間物、（ｉｉ）約０．１ないし約１７重
    量％カルシウムを含むカルシウム中間物および、（ｉｉ
    ｉ）前記マグネシウムおよびカルシウム中間物の混合物
    。 （ｃ）混合物を約５０ないし約１００℃の範囲の温度に
    保ちながら、以下よりなる群から選ばれた金属中間物の
    、アルキルフェノールの当量当り約０．９５ないし約１
    ．２５当量の中和量を、さらに添加する工程と、ここで
    上記の群は、 （ｉ）約０．１ないし約１１重量％マグネシウムを含む
    マグネシウム中間物、（ｉｉ）約０．１ないし約１７重
    量％カルシウムを含むカルシウム中間物および、（ｉｉ
    ｉ）前記マグネシウムおよびカルシウム中間物の混合物
    。 （ｄ）加熱により揮発物質を除き、さらに下記のような
    特徴を有する工程、すなわち、（ｉ）段階（ｄ）におけ
    る加熱により揮発性物質を除去する前に、約０．５ない
    し約２０重量部のいおうが添加され、（ｉｉ）前記マグ
    ネシウム中間物および前記カルシウム中間物は、マグネ
    シウムアルコキシアルコキシド−炭酸塩錯体あるいはカ
    ルシウムアルコキシアルコキシド−炭酸塩錯体のアルコ
    キシアルカノール溶液であり、ここにアルコキシアルカ
    ノールは下式によつて示される。 すなわち、ＲＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ ここでＲはＣ＿１ないしＣ＿６アルキル基であり、マグ
    ネシウムおよびカルシウムアルコキシアルコキシド錯体
    は下式によつて表わされる。 ▲数式、化学式、表等があります▼ここでＭはマグネシ
    ウムあるいはカルシウム、ＲはＣ＿１ないしＣ＿６アル
    キル基、そしてｘは０．５ないし１．５の数、そして（
    ｉｉｉ）段階（ａ）（ｉｉｉ）における水の量は、分散
    マグネシウムあるいはカルシウムのモル当り約０．７５
    ないし約３．０モルを提供するに充分である。 以上（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）からなる方法であ
    り、かつその金属がマグネシウム、カルシウム、あるい
    はそれらの混合物であることを特徴とする硫化アルキル
    フェノールの高塩基金属塩の製造方法。
JP47112174A 1971-11-10 1972-11-10 硫化アルキルフエノ−ルの高塩基金属塩の製造方法 Expired JPS5919932B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19751971A 1971-11-10 1971-11-10
US197519 1988-05-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS4854046A JPS4854046A (ja) 1973-07-30
JPS5919932B2 true JPS5919932B2 (ja) 1984-05-09

Family

ID=22729738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP47112174A Expired JPS5919932B2 (ja) 1971-11-10 1972-11-10 硫化アルキルフエノ−ルの高塩基金属塩の製造方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3746698A (ja)
JP (1) JPS5919932B2 (ja)
BE (1) BE801534Q (ja)
CA (1) CA1000691A (ja)
DE (1) DE2250882A1 (ja)
FR (1) FR2160151A1 (ja)
GB (1) GB1392248A (ja)
IT (1) IT966859B (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4104180A (en) * 1975-05-23 1978-08-01 Exxon Research & Engineering Co. Production of overbased metal phenates
US4016093A (en) * 1976-03-19 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Metal alkylphenate sulfides of reduced corrosiveness and method of preparing same
US4196089A (en) * 1978-06-20 1980-04-01 Witco Chemical Corporation Preparation of overbased magnesium sulfurized phenates
US4228022A (en) * 1979-06-28 1980-10-14 Chevron Research Company Sulfurized alkylphenol-olefin reaction product lubricating oil additive
GB2055885B (en) * 1979-07-27 1983-06-22 Exxon Research Engineering Co Overbased magnesium detergent additives
JPS59232190A (ja) * 1983-06-15 1984-12-26 Taiyo Kako Kk 高塩基度の硫化アルキルフエノ−ルアルカリ土類金属塩を含有する油溶液の製法
US4873007A (en) * 1988-09-26 1989-10-10 Amoco Corporation Method for producing sulfurized alkylphenols
GB9416838D0 (en) * 1994-08-19 1994-10-12 Bp Chemicals Additives Overbased metal salts, their preparation and use

Also Published As

Publication number Publication date
GB1392248A (en) 1975-04-30
JPS4854046A (ja) 1973-07-30
IT966859B (it) 1974-02-20
DE2250882A1 (de) 1973-05-17
FR2160151A1 (ja) 1973-06-22
US3746698A (en) 1973-07-17
CA1000691A (en) 1976-11-30
BE801534Q (fr) 1973-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2680096A (en) Process for preparing sulfurized polyvalent metal phenates
KR960010991B1 (ko) 황화 알칼리 토금속 하이드로카빌 페네이트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 가공 윤활유 조성물
US4698170A (en) Process for the preparation of very highly alkaline, calcium-based detergent-dispersant additives and products produced therefrom
DE69511176T2 (de) Reinigungszusätze für Schmierstoffe, Herstellung und Verwendung davon
RU2093509C1 (ru) Способ получения высокоосновных сульфонатов магния
DE60204784T2 (de) Lineare verbindungen enthaltend phenol und salicylsäure-einheiten
JP2000514473A (ja) 金属含有過塩基性清浄剤
WO1997046646A1 (en) Overbased metal-containing detergents
US4057504A (en) Method of preparing overbased lubricating oil additives
DE69326815T2 (de) Zweitakt schmiermittel und verfahren zu seiner verwendung
DE69311669T2 (de) Als brennstoff- und schmiermitteladditive verwendbare metallcarboxylate von alkylen bis-phenol-carbonsäuren
EP0092415B1 (en) Preparation of overbased magnesium phenates
CA2121263A1 (en) Improved overbased carboxylates
JPS6242957B2 (ja)
JPS5919932B2 (ja) 硫化アルキルフエノ−ルの高塩基金属塩の製造方法
EP0473200B1 (en) Process for carbonate overbasing of an alkali or alkaline earth metal sulfonate, phenate or salicylate, the obtained products and their use
US3755170A (en) Preparation of highly basic alkylphenates and sulfurized alkyphenates
JPS5938212B2 (ja) マグネシウムフエノキシドの製造方法
US4608184A (en) Phenate process and composition improvement
US4867891A (en) Overbased alkali metal sulfonates
JP2911645B2 (ja) 亜硫酸塩オーバーベース化生成物および方法
US4601837A (en) Process for the preparation of overbased, molybdenum-alkaline earth metal sulfonate dispersions
JPS63309590A (ja) 潤滑材組成物及びその製造方法
US3070576A (en) Complex metal salts of alkylphenolaldehyde condensation products and method for preparing same
US3014868A (en) Lubricating oil compositions containing complex metal salts of alkylphenolaldehyde condensation products