JPS59198189A - ナフトイル化ロイコフエナジン染料を使用する熱写真材料 - Google Patents
ナフトイル化ロイコフエナジン染料を使用する熱写真材料Info
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- JPS59198189A JPS59198189A JP59067336A JP6733684A JPS59198189A JP S59198189 A JPS59198189 A JP S59198189A JP 59067336 A JP59067336 A JP 59067336A JP 6733684 A JP6733684 A JP 6733684A JP S59198189 A JPS59198189 A JP S59198189A
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- C09B17/02—Azine dyes of the benzene series
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- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
染料が還元されたロイコ体でカラー１象形成システムの
基本材料になり得ることはよく知らｎている。ロイコ染
料は最初は比較的無色であるが、酸化された（例えば酸
性条件下で空気によって酸化された）ときに、着色体に
もどることができる。
基本材料になり得ることはよく知らｎている。ロイコ染
料は最初は比較的無色であるが、酸化された（例えば酸
性条件下で空気によって酸化された）ときに、着色体に
もどることができる。
カラー１象形成システムに使用されているロイコ染料の
例はトリアリールメタン、キサンチン、スチリル染料、
およびアジン染料例えばフェノキサジン、フェノチアジ
ンおよびフェナジンである。
例はトリアリールメタン、キサンチン、スチリル染料、
およびアジン染料例えばフェノキサジン、フェノチアジ
ンおよびフェナジンである。
また、安定性促進のための染料構造の変更がなされてい
ない場合には、与えられた染料のロイコ体はロイコ体の
製造時に瞬時に染料の着色体にもどってしまうことがよ
くあると云うことも知られている。
ない場合には、与えられた染料のロイコ体はロイコ体の
製造時に瞬時に染料の着色体にもどってしまうことがよ
くあると云うことも知られている。
転写紙やノンカーボン紙の製造にはメチレンブルーのロ
イコ体〔ろ、７−ビス（ジメチルアミン）フェノチアジ
ン〕がしばしば使用されているが、その場合、１〇−位
をアシル化することによって安定化が図られてきた。例
えば、米国特許第２，６４６，３６７号は、ノンカーボ
ン紙系に使用するためのベンゾイル化されたロイコメチ
レンブルーを開示している。
イコ体〔ろ、７−ビス（ジメチルアミン）フェノチアジ
ン〕がしばしば使用されているが、その場合、１〇−位
をアシル化することによって安定化が図られてきた。例
えば、米国特許第２，６４６，３６７号は、ノンカーボ
ン紙系に使用するためのベンゾイル化されたロイコメチ
レンブルーを開示している。
米国特許第２，７８３．２２７号は、米国特許第２．６
４６，３６７号のベンゾイル化ロイコメチレンブルーが
ノンカーボン紙に使用されたときに極めて光安定性でな
い、即ち、光にさらされたときに分解して青緑色になる
と云うこ々を開示している。１〇−位を１−ナフトイル
基または２−ナフトイル基で置換すると、１〇−位のベ
ンナイル化の場合よりも光安定性の誘導体が得られる。
４６，３６７号のベンゾイル化ロイコメチレンブルーが
ノンカーボン紙に使用されたときに極めて光安定性でな
い、即ち、光にさらされたときに分解して青緑色になる
と云うこ々を開示している。１〇−位を１−ナフトイル
基または２−ナフトイル基で置換すると、１〇−位のベ
ンナイル化の場合よりも光安定性の誘導体が得られる。
米国特許第２，７８３．２２８号はニトロベンゾイル化
ロイコメチレンブルーがベンゾイル化ロイコメチレンブ
ルーよりも光安定性であると云うことを開示している。
ロイコメチレンブルーがベンゾイル化ロイコメチレンブ
ルーよりも光安定性であると云うことを開示している。
上記特許はアシル化ロイコメチレンブルーに関するもの
であり、ナフトイル基による置換もはっきり示されてい
る。しかし、フェノチアジンの３゜７−位アシル化は包
含されていない。これ等特許５ は環窒素のアシル化だけを包含する。さらに、これ等特
許は１−ナフトイル基と２−ナフトイル基の間の有効性
の差異を認識していない。
であり、ナフトイル基による置換もはっきり示されてい
る。しかし、フェノチアジンの３゜７−位アシル化は包
含されていない。これ等特許５ は環窒素のアシル化だけを包含する。さらに、これ等特
許は１−ナフトイル基と２−ナフトイル基の間の有効性
の差異を認識していない。
西独特許公開第２１５４６５９号は、フェノチアジン、
フェノキサジンおよびフェナジンの染料核から環窒素を
置換基Ｖ−Ｑ−ＣＯ−（但し、Ｑは０またはＮＨであり
、モして■は芳香族または脂肪族炭化水素である）でア
シル化することによって誘導されたノンカーざン紙用ロ
イコ染料を開示している。６−位の核置換基は第二また
は第三アミノ基であり、そして７−位の置換基は水素、
ヒドロキシル基、アミノ基、または置換アミノ基である
。
フェノキサジンおよびフェナジンの染料核から環窒素を
置換基Ｖ−Ｑ−ＣＯ−（但し、Ｑは０またはＮＨであり
、モして■は芳香族または脂肪族炭化水素である）でア
シル化することによって誘導されたノンカーざン紙用ロ
イコ染料を開示している。６−位の核置換基は第二また
は第三アミノ基であり、そして７−位の置換基は水素、
ヒドロキシル基、アミノ基、または置換アミノ基である
。
環窒素だけがアシル化される旨示されている。西独特許
同様第２，１５４，６６０号は環窒素を簡単なアシル基
（好ましくはベンゾイル基）でアシル化されたフェノキ
サジンを開示している。６−位および７−位の置換基は
ヒドロキシル基、アミノ基、または置換アミノ基から選
択することができ、そして６−位と７−位の置換基の一
方は水素であることができる。上記西独特許はフェナジ
ンを包含６ するアシル化アジンロイコ染料に関するものである。し
かしながら、これ等特許は６−位と７−位の非置換アミ
ン基のアシル化にＩ’ｌ係しない。
同様第２，１５４，６６０号は環窒素を簡単なアシル基
（好ましくはベンゾイル基）でアシル化されたフェノキ
サジンを開示している。６−位および７−位の置換基は
ヒドロキシル基、アミノ基、または置換アミノ基から選
択することができ、そして６−位と７−位の置換基の一
方は水素であることができる。上記西独特許はフェナジ
ンを包含６ するアシル化アジンロイコ染料に関するものである。し
かしながら、これ等特許は６−位と７−位の非置換アミ
ン基のアシル化にＩ’ｌ係しない。
英国特許第１，２７１，２８９号明細書は発色団中にア
ジン環またはオキサジン環を含有する水溶性染料から誘
導された安定化されたロイコ染料に関するものである。
ジン環またはオキサジン環を含有する水溶性染料から誘
導された安定化されたロイコ染料に関するものである。
この特許はその安定化されたロイコ染料が還元環系中の
第三窒素原子に結合したアシル基を有すること、及び、
そのアシル基がナフトイル基であってもよいことを開示
している。
第三窒素原子に結合したアシル基を有すること、及び、
そのアシル基がナフトイル基であってもよいことを開示
している。
しかしながら、この特許は上記西独特許同様、３−位と
７−位の非置換アミン基をアシル化する可能性を無視し
ている。
７−位の非置換アミン基をアシル化する可能性を無視し
ている。
転写紙やノンカーボン紙における有用性とは別に、アシ
ル化３４３体染料（フェノチアジンやフェノキサシンを
包含する）は熱写真イメージングシステムにおいて有効
であることが判明している。
ル化３４３体染料（フェノチアジンやフェノキサシンを
包含する）は熱写真イメージングシステムにおいて有効
であることが判明している。
特願昭４９−６０２６４号（昭４９年５月３０日に出願
され、そして昭５２年６月２７日に特公昭５２−２３８
０６号として公告された）は一層が酸性条件下の無色ロ
イコ染料と無機硝酸塩からなる二層様（ｂｉｌａｙｅｒ
）熱写真カラーイメージングシステムを開示している
。このロイコ染料は安定化するために１０−位をアシル
化されたフェノチアジンおよびフェノキサジン系のもの
である。
され、そして昭５２年６月２７日に特公昭５２−２３８
０６号として公告された）は一層が酸性条件下の無色ロ
イコ染料と無機硝酸塩からなる二層様（ｂｉｌａｙｅｒ
）熱写真カラーイメージングシステムを開示している
。このロイコ染料は安定化するために１０−位をアシル
化されたフェノチアジンおよびフェノキサジン系のもの
である。
ベンゾイル基、置換ベンゾイル基およびアルコキシカル
ボニル基だけが使用されており、そして６．７−アミノ
置換基は第三アミンに限定されている。
ボニル基だけが使用されており、そして６．７−アミノ
置換基は第三アミンに限定されている。
特願昭４９−６７０２６号（昭４９年６月１４日に出願
され、そして昭５２年７月７日に特公昭５２−２５３３
０として公告された）は１０−位窒素がアシル化されて
いるフェノキサジンおよびフェノチアジンロイコ染料に
関する構造式を有するロイコ染料を開示している。脂肪
酸からのアシル基だけを包含するものであるが、その中
にナフトイルロイコメチレンブルーが掲載されている。
され、そして昭５２年７月７日に特公昭５２−２５３３
０として公告された）は１０−位窒素がアシル化されて
いるフェノキサジンおよびフェノチアジンロイコ染料に
関する構造式を有するロイコ染料を開示している。脂肪
酸からのアシル基だけを包含するものであるが、その中
にナフトイルロイコメチレンブルーが掲載されている。
ロイコ染料と硝酸塩の組合わせを使用する現在主流の熱
写真システムは本譲受人の共願、即ち、着色体に酸化可
能なロイコ染料をバインダー中に硝酸塩と反応性会合状
態で含有している系を開示する米国特許出願第１９９，
４４４号（１９８０年１０月２２日出願）、バインダー
中に硝酸塩と反応性会合状態のロイコ染料を最低２ｓ類
含有しており墨色像を与えることができる系を開示する
米国特許出願第２１８．５５９号（１９８０年１２月２
２日出願）、および酸化防止剤の相乗組合わせ例えばフ
ェニドンとカテコールによって安定化された熱写真用ロ
イコ染料／硝酸塩の系を開示する米国特許出願第３５２
，０５３号（１９８２年２月２４日出願）Ｑこよって例
示される。米国特許出願第２１８，５５９号および米国
特許出願第３５２，０５３号の系に適する好ましい種類
の染料の中にはＮ−アシルオキサジン染料例えばベンゾ
イル化ロイコフェノキサジン、およびＮ−アシルチアジ
ン染料例えばベンゾイル化ロイコメチレンブルーがある
。
写真システムは本譲受人の共願、即ち、着色体に酸化可
能なロイコ染料をバインダー中に硝酸塩と反応性会合状
態で含有している系を開示する米国特許出願第１９９，
４４４号（１９８０年１０月２２日出願）、バインダー
中に硝酸塩と反応性会合状態のロイコ染料を最低２ｓ類
含有しており墨色像を与えることができる系を開示する
米国特許出願第２１８．５５９号（１９８０年１２月２
２日出願）、および酸化防止剤の相乗組合わせ例えばフ
ェニドンとカテコールによって安定化された熱写真用ロ
イコ染料／硝酸塩の系を開示する米国特許出願第３５２
，０５３号（１９８２年２月２４日出願）Ｑこよって例
示される。米国特許出願第２１８，５５９号および米国
特許出願第３５２，０５３号の系に適する好ましい種類
の染料の中にはＮ−アシルオキサジン染料例えばベンゾ
イル化ロイコフェノキサジン、およびＮ−アシルチアジ
ン染料例えばベンゾイル化ロイコメチレンブルーがある
。
ロイコ染料と硝酸塩の組合わせをベースにした従来の熱
写真システムにおいて、熱と化学線の両件用に対する安
定化の問題を改善するために少なくとも２つの方法が使
用されてきた。オーバーへ９ ラドプロジェクタ−用透明画を作製するための熱写真法
に関する熱作用は像露出の典型的範囲である１００８Ｃ
〜２００°Ｃの温度範囲と長時間操作後のプロジェクタ
−ステージの典型的範囲である２５℃〜６０℃の温度範
囲との間で最大限の可能な熱スピード差を得ると云う問
題に属する。化学線作用は仕上り透明画がプロジェクタ
−ステージ上で受ける高照度と高温に関連した問題に属
する。
写真システムにおいて、熱と化学線の両件用に対する安
定化の問題を改善するために少なくとも２つの方法が使
用されてきた。オーバーへ９ ラドプロジェクタ−用透明画を作製するための熱写真法
に関する熱作用は像露出の典型的範囲である１００８Ｃ
〜２００°Ｃの温度範囲と長時間操作後のプロジェクタ
−ステージの典型的範囲である２５℃〜６０℃の温度範
囲との間で最大限の可能な熱スピード差を得ると云う問
題に属する。化学線作用は仕上り透明画がプロジェクタ
−ステージ上で受ける高照度と高温に関連した問題に属
する。
一つの方法は像形成システムに安定化用化合物（大抵の
場合、通常穏やかな酸化防止剤例えばフェニドンやアス
コルビン酸）を添加することである。第二の方法はロイ
コ染料の構造を変えることである。第一の方法は時には
うまく行っているが、しばしば像形成温度での感度損失
を引き起す。従って、第二の方法が好ましい。
場合、通常穏やかな酸化防止剤例えばフェニドンやアス
コルビン酸）を添加することである。第二の方法はロイ
コ染料の構造を変えることである。第一の方法は時には
うまく行っているが、しばしば像形成温度での感度損失
を引き起す。従って、第二の方法が好ましい。
そうは云うものの、構造的に変化したロイコ染料は緑と
青の像を与えるためには適するが、赤とマゼンタの像を
与える染料は不安定であるので安定化用化合物の添加を
必要とする。安定化用化合物の存在下でさえ、それ等の
安定性にはしばしば０ 限度がある。
青の像を与えるためには適するが、赤とマゼンタの像を
与える染料は不安定であるので安定化用化合物の添加を
必要とする。安定化用化合物の存在下でさえ、それ等の
安定性にはしばしば０ 限度がある。
従来の考察は、フェナジン核を有するロイコ染料が赤領
域の像カラーを与えるであろうことを示している。これ
等ロイコ染料は１〇−位をアシル化されたときに良好な
安定性を示すことが判明している。更なる分析は、１〇
−位にアシル置換基を持たない所定のロイコフェナジン
が光に不安定であるばかりでなく、１〇−位にアシル置
換基を持たない類似のロイコフェノチアジンよりもはる
かに光年安定性でさえあることを示している。
域の像カラーを与えるであろうことを示している。これ
等ロイコ染料は１〇−位をアシル化されたときに良好な
安定性を示すことが判明している。更なる分析は、１〇
−位にアシル置換基を持たない所定のロイコフェナジン
が光に不安定であるばかりでなく、１〇−位にアシル置
換基を持たない類似のロイコフェノチアジンよりもはる
かに光年安定性でさえあることを示している。
１〇−位のベンゾイル化はロイコフェナジンおよびロイ
コフェノチアジンどちらの光安定性も改善するが、かか
るベンゾイル化ロイコフェノチアジンは熱写真イメージ
ング組成物用の有効な化合物であっても、類似のベンゾ
イル化ロイコフェナジンは未だ不安定過ぎるので同じよ
うなタイプの熱写真イメージング組成物用として有効で
ない。
コフェノチアジンどちらの光安定性も改善するが、かか
るベンゾイル化ロイコフェノチアジンは熱写真イメージ
ング組成物用の有効な化合物であっても、類似のベンゾ
イル化ロイコフェナジンは未だ不安定過ぎるので同じよ
うなタイプの熱写真イメージング組成物用として有効で
ない。
発明の概要
本発明は硝酸塩と反応性会合状態にある安定化されたロ
イコ染料７１）らなり還元された比較的無着色彩感のロ
イコ染料を加熱によって酸化させて着色染料形態にする
ことができるサーマルイメージングシステムに関する。
イコ染料７１）らなり還元された比較的無着色彩感のロ
イコ染料を加熱によって酸化させて着色染料形態にする
ことができるサーマルイメージングシステムに関する。
ナフトイル置換基を少なくとも１０〜位および任意に一
方または両方のアミン基に有する６−アミノまたは６，
７−ジアミツフエナゾンロイコ染料が提供される。かか
るロイコフェナジン染料の１０−位における１−ナフト
イル化はこの染料のベンゾイル化またはその他のアシル
化形態よりもかなり大きなオーダーの優れた安定度をも
たらす。１−ナフトイル化は２−ナフトイル化（これ自
体はベンゾイル化よりも高い安定性を与える）よりも明
らかに高い光化学安定性を与える。本願に使用する時、
用語「１−ナフトイル化」は１−ナフトイル基によるア
シル化を意味し；用語「２−ナフトイル化」は２−ナフ
トイル基によるアシル化を意味する。非置換３−アミノ
基と７−アミノ基のナフトイル化も可能であって、付加
的効果例えば酸化ロイコ染料の吸収ピーク波長の制御に
おける改善を生ずる。この染料は艮好なサーマルイメー
ジングスピードを保つ一方、周囲およびオーバーヘッド
投影条件によって与えられる熱および化学線作用の両方
に対して高い安定性を示し続ける。この染料は酸化され
たときに可視カラーの広範囲をカバーし、赤、黄および
マゼンタも包含する。ナフトイルロイコフェナジンは本
発明で意図されるサーマルイメージングシステム用に使
用できる安定な赤およびマゼンタのイメージング染料を
与えるに十分な光安定性を有する。
方または両方のアミン基に有する６−アミノまたは６，
７−ジアミツフエナゾンロイコ染料が提供される。かか
るロイコフェナジン染料の１０−位における１−ナフト
イル化はこの染料のベンゾイル化またはその他のアシル
化形態よりもかなり大きなオーダーの優れた安定度をも
たらす。１−ナフトイル化は２−ナフトイル化（これ自
体はベンゾイル化よりも高い安定性を与える）よりも明
らかに高い光化学安定性を与える。本願に使用する時、
用語「１−ナフトイル化」は１−ナフトイル基によるア
シル化を意味し；用語「２−ナフトイル化」は２−ナフ
トイル基によるアシル化を意味する。非置換３−アミノ
基と７−アミノ基のナフトイル化も可能であって、付加
的効果例えば酸化ロイコ染料の吸収ピーク波長の制御に
おける改善を生ずる。この染料は艮好なサーマルイメー
ジングスピードを保つ一方、周囲およびオーバーヘッド
投影条件によって与えられる熱および化学線作用の両方
に対して高い安定性を示し続ける。この染料は酸化され
たときに可視カラーの広範囲をカバーし、赤、黄および
マゼンタも包含する。ナフトイルロイコフェナジンは本
発明で意図されるサーマルイメージングシステム用に使
用できる安定な赤およびマゼンタのイメージング染料を
与えるに十分な光安定性を有する。
詳細な記述
硝酸塩（その陽イオンはロイコ染料と反応しない）と反
応性会合した酸化変色可能なロイコ染料からなる本発明
の熱写真システムにおける、ロイコ染料はフェナジン核
を有する染料の還元体である。ここで使用されている用
語「変色」は（１）非着色または軽い着色状態（光学濃
度０．２未満）から着色状態への変化（少なくとも０．
２単位の光学濃度の増加）、および（２）色相の央僑的
変化を包含する。染料の還元体の構這は下記一般式によ
って表わされる： ６ 〔式中、 Ｒ１はアルキル基、アリール基、アルコキシ基およびア
ロイル基からなる群から選択され、Ｒ２は１−ナフチル
および２−ナフチルからなる群から選択され、 Ｒ３およびＲ４は個々に水素、！１０デン、置換または
非置換アルキル基、および１，２−位および８，９−位
に縮合した芳香族基からなる群から選択され、 ２は水素、−ｏＨ，−３Ｈ，置換または非置換アルキル
基、アルコキシ基、−ＮＲ５Ｒ６、および−ＮＲ７Ｒ８
からなる群から選択され、Ｒ５およびＲ６は個々に水素
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、１−ナフト
イル基、４ および２−ナフトイル基からなる群から選択され（但し
Ｒ５またはＲ６のどちらかが水素である場合には他方
は水素でないことを条件とする）、 Ｒ７およびＲ８は個々に水素、アルキル基、アリール基
、およびアラルキル基からなる群から選択される（但し
Ｒ７またはＲ８のどちらかが水素である場合には他方
は水素でないことを条件とする）〕。
応性会合した酸化変色可能なロイコ染料からなる本発明
の熱写真システムにおける、ロイコ染料はフェナジン核
を有する染料の還元体である。ここで使用されている用
語「変色」は（１）非着色または軽い着色状態（光学濃
度０．２未満）から着色状態への変化（少なくとも０．
２単位の光学濃度の増加）、および（２）色相の央僑的
変化を包含する。染料の還元体の構這は下記一般式によ
って表わされる： ６ 〔式中、 Ｒ１はアルキル基、アリール基、アルコキシ基およびア
ロイル基からなる群から選択され、Ｒ２は１−ナフチル
および２−ナフチルからなる群から選択され、 Ｒ３およびＲ４は個々に水素、！１０デン、置換または
非置換アルキル基、および１，２−位および８，９−位
に縮合した芳香族基からなる群から選択され、 ２は水素、−ｏＨ，−３Ｈ，置換または非置換アルキル
基、アルコキシ基、−ＮＲ５Ｒ６、および−ＮＲ７Ｒ８
からなる群から選択され、Ｒ５およびＲ６は個々に水素
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、１−ナフト
イル基、４ および２−ナフトイル基からなる群から選択され（但し
Ｒ５またはＲ６のどちらかが水素である場合には他方
は水素でないことを条件とする）、 Ｒ７およびＲ８は個々に水素、アルキル基、アリール基
、およびアラルキル基からなる群から選択される（但し
Ｒ７またはＲ８のどちらかが水素である場合には他方
は水素でないことを条件とする）〕。
Ｒ１がアルキル基である場合、それは炭素原子１〜１０
個を有することが好ましい。Ｒ１がアリール基である場
合、それは６個以下の縮合環を有するだけのものが好ま
しい。Ｒ３、Ｒ４、Ｚ ＸＲ５、Ｒ６、Ｒ７またはＲ８
がアルキル基である場合、それは炭素原子１〜４個を有
することが好ましい。
個を有することが好ましい。Ｒ１がアリール基である場
合、それは６個以下の縮合環を有するだけのものが好ま
しい。Ｒ３、Ｒ４、Ｚ ＸＲ５、Ｒ６、Ｒ７またはＲ８
がアルキル基である場合、それは炭素原子１〜４個を有
することが好ましい。
Ｒ３、Ｒ４またはＺがアルキル基である場合、それは熱
写真システムに不活性でありそして品質に有害でない限
りにおいて種々の置換基を有していてもよい。かかる置
換基は限定されるものではないがハロゲン例えば塩化物
、臭化物、フッ化物およびヨウ化物、ヒドロキシル、２
よびアルコキシ等である。
写真システムに不活性でありそして品質に有害でない限
りにおいて種々の置換基を有していてもよい。かかる置
換基は限定されるものではないがハロゲン例えば塩化物
、臭化物、フッ化物およびヨウ化物、ヒドロキシル、２
よびアルコキシ等である。
ここに記載されているサーマルイメージングシステムに
適するロイコ染料は下記のものを包含する＝ 酸化体の極大吸光ｎｍ ８ ７ ９ ■ 本発明に適する硝酸塩それ自体は周知である。
適するロイコ染料は下記のものを包含する＝ 酸化体の極大吸光ｎｍ ８ ７ ９ ■ 本発明に適する硝酸塩それ自体は周知である。
それは種々の化合物として供給できるが好ましくは金属
塩として、最も好ましくは水和金属塩として供給される
。イメージング組成物中（こ硝酸塩を供給する大抵の手
段は満足なものである。例えば、有機塩、金属塩、酸性
塩、酸と塩の混合物、Ｓよびその他のイオン供給手段が
有効である。亜鉛、カドミウム、カリウム、カルシウム
、ジルコニル（Ｚｒ０２）、ニッケル、アルミニウム、
クロム、鉄、銅、錫、マグネシウム、鉛、およびコバル
トの硝酸塩、硝酸アンモニウム、２よび硝酸セリウム（
Ｉ）アンモニウムが使用できる。
塩として、最も好ましくは水和金属塩として供給される
。イメージング組成物中（こ硝酸塩を供給する大抵の手
段は満足なものである。例えば、有機塩、金属塩、酸性
塩、酸と塩の混合物、Ｓよびその他のイオン供給手段が
有効である。亜鉛、カドミウム、カリウム、カルシウム
、ジルコニル（Ｚｒ０２）、ニッケル、アルミニウム、
クロム、鉄、銅、錫、マグネシウム、鉛、およびコバル
トの硝酸塩、硝酸アンモニウム、２よび硝酸セリウム（
Ｉ）アンモニウムが使用できる。
本発明ζこおける硝酸塩成分は、２００８Ｃ以下の温度
で６０秒間、好ましくは１６０ ’０以下で６０秒間又
は最も好ましくは６０秒間加熱されたときに組成物内に
酸化ｌこ必要な首のＨＮＯ３、Ｎｏ ＸＮｏ２、または
Ｎ２Ｏ４を生ずるように成る形態でイメージング組成物
中に存在していなければならない。この項はその陽イオ
ンがロイコ染料と非反応性であるように選択されねばな
らない。非反応性塩は、本発明の実施においては、その
陽イオンがそれと会合している染料を室温で瞬時に酸化
しないような塩として定義される。
で６０秒間、好ましくは１６０ ’０以下で６０秒間又
は最も好ましくは６０秒間加熱されたときに組成物内に
酸化ｌこ必要な首のＨＮＯ３、Ｎｏ ＸＮｏ２、または
Ｎ２Ｏ４を生ずるように成る形態でイメージング組成物
中に存在していなければならない。この項はその陽イオ
ンがロイコ染料と非反応性であるように選択されねばな
らない。非反応性塩は、本発明の実施においては、その
陽イオンがそれと会合している染料を室温で瞬時に酸化
しないような塩として定義される。
好ましい塩は硝酸ニッケル６水和物、硝酸マグネシウム
ろ水和物、硝酸アルミニウム８水和物、硝酸第二鉄８水
和物、硝酸第二鋼６水和物、硝酸亜鉛ろ水和物、硝酸カ
ドミウム４水和物、硝酸ビスマス５水和物、硝酸トリウ
ム４水和物、硝酸コバルトろ水和物、硝酸ガドリニウム
またはランタン８水和物、これ等水利硝酸塩の混合物の
ような水和金属塩である。これ等を非水和硝酸塩や有機
硝酸塩と混合してもよい。
ろ水和物、硝酸アルミニウム８水和物、硝酸第二鉄８水
和物、硝酸第二鋼６水和物、硝酸亜鉛ろ水和物、硝酸カ
ドミウム４水和物、硝酸ビスマス５水和物、硝酸トリウ
ム４水和物、硝酸コバルトろ水和物、硝酸ガドリニウム
またはランタン８水和物、これ等水利硝酸塩の混合物の
ような水和金属塩である。これ等を非水和硝酸塩や有機
硝酸塩と混合してもよい。
染料１モル当り少なくとも０．１０モルの硝酸イオンを
有することが好ましい。より好ましくは、染料１モル当
り少なくとも０．３０モルまたは０．５０モルの硝酸イ
オンを有する。
有することが好ましい。より好ましくは、染料１モル当
り少なくとも０．３０モルまたは０．５０モルの硝酸イ
オンを有する。
硝酸塩によるロイコ染料の熱的酸化は酸の存在ζこよっ
て促進することができる。本発明の熱写真システムにお
ける任意の有効な酸は化学者に一般的に知られているよ
うな酸である。有機酸（好ま１ しくはカルボキシル基を有するもの例えばフタル酸）が
好ましいが、無機酸も使用できる。酸は硝酸イオンの０
〜１０倍の比で存在できる。
て促進することができる。本発明の熱写真システムにお
ける任意の有効な酸は化学者に一般的に知られているよ
うな酸である。有機酸（好ま１ しくはカルボキシル基を有するもの例えばフタル酸）が
好ましいが、無機酸も使用できる。酸は硝酸イオンの０
〜１０倍の比で存在できる。
ロイコ染料、硝酸塩、および、必要ならば酸はバインダ
ー中に溶解されるが、そのバインダーは強塩基性でも強
酸性でもないけれども成分を溶液状に保つために十分に
極性である。バインダーは重合体材料から選択されるこ
とが好ましい。ポリビニルアセタール例えばポリビニル
ブチラール、ポリビニル樹脂、ポリビニルピロリドン、
ポリエステル、ポリカーざネート、ポリアミド、ポリア
クリレート、セルロースエステル、これ等クラスの樹脂
の共重合体やプレンＶのような樹脂を使用できる。サラ
ン即ち塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体が特に好ま
しい。天然重合体材料例えばゼラチンやアラビアゴムも
使用できる。
ー中に溶解されるが、そのバインダーは強塩基性でも強
酸性でもないけれども成分を溶液状に保つために十分に
極性である。バインダーは重合体材料から選択されるこ
とが好ましい。ポリビニルアセタール例えばポリビニル
ブチラール、ポリビニル樹脂、ポリビニルピロリドン、
ポリエステル、ポリカーざネート、ポリアミド、ポリア
クリレート、セルロースエステル、これ等クラスの樹脂
の共重合体やプレンＶのような樹脂を使用できる。サラ
ン即ち塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体が特に好ま
しい。天然重合体材料例えばゼラチンやアラビアゴムも
使用できる。
ロイコ染料はバインダーの少なくとも０．６重量％、好
ましくはバインダーの少なくとも１重７％、そして最も
好ましくはバインダーの少なくとも２〜１０重ｔ％の量
で存在すべきである。
ましくはバインダーの少なくとも１重７％、そして最も
好ましくはバインダーの少なくとも２〜１０重ｔ％の量
で存在すべきである。
２
本発明に適するナフトイル化ロイコ染料の製造は周知の
手法に従う。米国特許第２，９０９，５２０号はアンル
化ロイコメチレンデル−の農法を開示しているが、そこ
ではロイコ染料ヲ爵解できろ水非混才り注浴削例えば塩
化メチレンまたはトルエンの存在下で水性アルカリ性条
件下で出発化合Ｗ即ちフェナジン染料を適切な還元剤例
えばハイドロサルファイド即ち亜ジチオン酸ナトリウム
によって還元する。それから、反応混合物に塩化ナフト
イルを添加し、そしてｐＨ’ｉ ５〜６、好ましくは約
４に調整する。反応を数時間進行させた後、ＰＨを約１
０に上げ、そしてロイコ采科生成物を含百している環化
メチレン相を分＃ｆる。この浴液からナフトイル化ロイ
コ采Ｐ＋を、従来の分離技術（活性クレー例えばアタパ
ルガスクレーまたは活性炭による礫返し脱色、アルコー
ルからの再結晶化、またはンリカデルのカラムクロマト
グラフィー寺）によって分離できる。
手法に従う。米国特許第２，９０９，５２０号はアンル
化ロイコメチレンデル−の農法を開示しているが、そこ
ではロイコ染料ヲ爵解できろ水非混才り注浴削例えば塩
化メチレンまたはトルエンの存在下で水性アルカリ性条
件下で出発化合Ｗ即ちフェナジン染料を適切な還元剤例
えばハイドロサルファイド即ち亜ジチオン酸ナトリウム
によって還元する。それから、反応混合物に塩化ナフト
イルを添加し、そしてｐＨ’ｉ ５〜６、好ましくは約
４に調整する。反応を数時間進行させた後、ＰＨを約１
０に上げ、そしてロイコ采科生成物を含百している環化
メチレン相を分＃ｆる。この浴液からナフトイル化ロイ
コ采Ｐ＋を、従来の分離技術（活性クレー例えばアタパ
ルガスクレーまたは活性炭による礫返し脱色、アルコー
ルからの再結晶化、またはンリカデルのカラムクロマト
グラフィー寺）によって分離できる。
米国特許第２，９０９，５２０号の方法はロイコ染料の
１０−位乞ナフトイル化するためはかりでなく非置換ア
ミノ基例えば６−位もしくは７−位またはその両方をナ
フトイル化するためにも可動である。この特許による方
法はアミン基の水素原子のうちの一方を＃換できる。ロ
イコ染料の安定性をざらに顕著に改善するものではない
が、非置換アミノ基のナフトイル化は出発染料即らコイ
コ体に還元される前の染料に比らべて酸化されたロイコ
染料の吸収ピーク波長の更なる制御を可能にする。赤外
分光分析はアミン基の氷菓対による二重項が消失したこ
とを示し、そしてロイコ染料のＮＭＲスペクトルと分子
量は存在するこの余分のナフトイル基に一致する。
１０−位乞ナフトイル化するためはかりでなく非置換ア
ミノ基例えば６−位もしくは７−位またはその両方をナ
フトイル化するためにも可動である。この特許による方
法はアミン基の水素原子のうちの一方を＃換できる。ロ
イコ染料の安定性をざらに顕著に改善するものではない
が、非置換アミノ基のナフトイル化は出発染料即らコイ
コ体に還元される前の染料に比らべて酸化されたロイコ
染料の吸収ピーク波長の更なる制御を可能にする。赤外
分光分析はアミン基の氷菓対による二重項が消失したこ
とを示し、そしてロイコ染料のＮＭＲスペクトルと分子
量は存在するこの余分のナフトイル基に一致する。
従来の塗布技術によって適用可能な配合物は、安定化さ
れたロイコ染料、硝酸金属塩、２よび重合体バインダー
を何機ｅおよび任意の安定化用化合物と共に不活性何機
溶剤例えばアセトン、メチルエチルケトンまたはテトラ
ヒドロフラン中に浴解せしめることによって製造できる
。
れたロイコ染料、硝酸金属塩、２よび重合体バインダー
を何機ｅおよび任意の安定化用化合物と共に不活性何機
溶剤例えばアセトン、メチルエチルケトンまたはテトラ
ヒドロフラン中に浴解せしめることによって製造できる
。
この配合物は周矧の方法例えば線巻ロッド、ナイフ＼
または押出塗布によって支持体上に塗布することかでき
る。層の代表的な湿潤厚は約１０〜約１００μｍの範囲
であってよく、そして層は２０℃〜５０°Ｃの範囲の温
度で強制通風で乾燥できる。塗膜厚は染料の色に対して
補色のカラーフィルターを１更用するマクベス・カラ濃
ｉ計モデルＴＤ５０４で測足したとぎに０．２より高い
、好ましくは範囲０．５〜１．５の最大−１象濃度を与
えるように選択されることが好ましい。
または押出塗布によって支持体上に塗布することかでき
る。層の代表的な湿潤厚は約１０〜約１００μｍの範囲
であってよく、そして層は２０℃〜５０°Ｃの範囲の温
度で強制通風で乾燥できる。塗膜厚は染料の色に対して
補色のカラーフィルターを１更用するマクベス・カラ濃
ｉ計モデルＴＤ５０４で測足したとぎに０．２より高い
、好ましくは範囲０．５〜１．５の最大−１象濃度を与
えるように選択されることが好ましい。
支持体材料はペーパー、ガラス、重合体フィルム等を包
含する広範囲の材料から、特に画鐵形成の要求に依って
選択できる。好ましい材料はポリエステルのような艮好
な熱安定性を有する重合体等である。特に好ましいポリ
エステルはポリエチレンテレフタレートである。
含する広範囲の材料から、特に画鐵形成の要求に依って
選択できる。好ましい材料はポリエステルのような艮好
な熱安定性を有する重合体等である。特に好ましいポリ
エステルはポリエチレンテレフタレートである。
本発明のナフトイル化ロイコフェナジン染料はいくつか
の仔益な特注、例えば ａ）硝酸金属塩による酸化を基杢にしたサーマルイメー
ゾング７ステムにおける加熱時の変色能力 ｂ）投影条件に対する安定性の教書 ５ Ｃ）従来は熱と光に対する非常に低い安定性と云う犠牲
をはらってのみ可能であった赤、黄およびマゼンタ色相
のカラー付与 をもたらす。
の仔益な特注、例えば ａ）硝酸金属塩による酸化を基杢にしたサーマルイメー
ゾング７ステムにおける加熱時の変色能力 ｂ）投影条件に対する安定性の教書 ５ Ｃ）従来は熱と光に対する非常に低い安定性と云う犠牲
をはらってのみ可能であった赤、黄およびマゼンタ色相
のカラー付与 をもたらす。
投影条件に対する安定性に関して、１〇−位をナフトイ
ル基で置換されたフェナジンは１〇−位をベンゾイル基
で置換されたフェナジンより優れており、そして１−ナ
フトイル種ば２−ナフトイル種より優れている。
ル基で置換されたフェナジンは１〇−位をベンゾイル基
で置換されたフェナジンより優れており、そして１−ナ
フトイル種ば２−ナフトイル種より優れている。
熱写真ンステムにおける酸化時に１ナフトイル化ロイコ
フエナゾンは１〇−位からナフトイル基を失う。しρ）
しながら、その他のナフトイル基は６．７−アミ７基上
のものも構造哨の５−位のものも離れない。上記の通り
、これ寺ナフトイル基の保持はこれ等が酸化ロイコ染料
の光吸収特性に影響するので直装である。
フエナゾンは１〇−位からナフトイル基を失う。しρ）
しながら、その他のナフトイル基は６．７−アミ７基上
のものも構造哨の５−位のものも離れない。上記の通り
、これ寺ナフトイル基の保持はこれ等が酸化ロイコ染料
の光吸収特性に影響するので直装である。
本発明のロイコ染料から炸裂した塗膜の安定性のテスト
は、画１家部と非画１象部’に！するフィルムを点灯し
たオーバヘットプロジェクタ−のステージ上にさらすこ
とによって行われた。ベンゾイル６ 誘導体は一般に３〜４時間後には許容できない背景部濃
度を示すが、同じロイコ染料のナフトイル誘導体は約１
５時間後にはじめて同様の許容できない状態に達する。
は、画１家部と非画１象部’に！するフィルムを点灯し
たオーバヘットプロジェクタ−のステージ上にさらすこ
とによって行われた。ベンゾイル６ 誘導体は一般に３〜４時間後には許容できない背景部濃
度を示すが、同じロイコ染料のナフトイル誘導体は約１
５時間後にはじめて同様の許容できない状態に達する。
背景濃度の増加は主に化学線作用によって生ずるが、熱
作用もいくら１３）寄与する。
作用もいくら１３）寄与する。
製法１〜５は構造Ｉ、 ＩＩＩ、ｖＸｖＩＸｖｌＮノナ
フトイル化ロイコ染料の製法を説明するものである。
フトイル化ロイコ染料の製法を説明するものである。
製法１
染料ジエチルフェノサフラニン（０，０５モル）をエチ
レンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ ） １．０．９と共に
脱イオン水１を中に浴解し、そしてこの浴液を不活性雰
囲気（アルゴン）中で激しく撹拌した。溶液のＰＨは約
３．５であった。それから塩化メチレン（５００１ｄ）
を添加し、そしてＰＨを２５％水酸化ナトリウム水浴液
の添カロによって１０．０に調整した。それから亜ジチ
オン酸ナトリウム（１６ｇ）を添加してＰＨを急速に約
６に下げた。それから、塩化メチレン１００ｄＫ啓解さ
れた塩化１−ナフトイル（０，１５モル）を、Ｐ［”１
を３〜４に維持するために十分な水酸化ナトリウムと共
に、添加した。
レンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ ） １．０．９と共に
脱イオン水１を中に浴解し、そしてこの浴液を不活性雰
囲気（アルゴン）中で激しく撹拌した。溶液のＰＨは約
３．５であった。それから塩化メチレン（５００１ｄ）
を添加し、そしてＰＨを２５％水酸化ナトリウム水浴液
の添カロによって１０．０に調整した。それから亜ジチ
オン酸ナトリウム（１６ｇ）を添加してＰＨを急速に約
６に下げた。それから、塩化メチレン１００ｄＫ啓解さ
れた塩化１−ナフトイル（０，１５モル）を、Ｐ［”１
を３〜４に維持するために十分な水酸化ナトリウムと共
に、添加した。
得られた混合物を約５時間攪拌し、その間にｐＨは約５
．５に上った。さらに水酸化ナトリウム＃液を迫力目し
てＰＨを１０．０に調整し、得られた４液をさらに１時
間激しく攪拌した。それから塩化メチレン相を分離し、
そして残りの水性相を塩化メチレンによって２回抽出し
た。この相を先に分子４された塩化メチレン相と一緒に
した。この−緒にされた総量に対して４さじの４１製ア
タパルガスクレー（アタデル［Ｆ］５０）および乾昧の
ための硫酸マグネシウムを添加し、そしてこの混合物を
分液ろう耳内で一晩放置した。それから、固体をろ過に
よって集め、そして塩化メチレンによって洗浄した。
．５に上った。さらに水酸化ナトリウム＃液を迫力目し
てＰＨを１０．０に調整し、得られた４液をさらに１時
間激しく攪拌した。それから塩化メチレン相を分離し、
そして残りの水性相を塩化メチレンによって２回抽出し
た。この相を先に分子４された塩化メチレン相と一緒に
した。この−緒にされた総量に対して４さじの４１製ア
タパルガスクレー（アタデル［Ｆ］５０）および乾昧の
ための硫酸マグネシウムを添加し、そしてこの混合物を
分液ろう耳内で一晩放置した。それから、固体をろ過に
よって集め、そして塩化メチレンによって洗浄した。
４にした液をさらに２（Ｐｉ、ｌアタデル■５０によっ
て脱色した。それから、溶剤即ち塩化メチレンを真壁下
で除去したところ、黄色粉末が残った。この粉体をエチ
ルアルコール中に激しく撹拌しなから溶解し、残った固
体をろ過し、そしてろ液からアルコールを除去すること
によって数回積装した。
て脱色した。それから、溶剤即ち塩化メチレンを真壁下
で除去したところ、黄色粉末が残った。この粉体をエチ
ルアルコール中に激しく撹拌しなから溶解し、残った固
体をろ過し、そしてろ液からアルコールを除去すること
によって数回積装した。
得られた生成物は構造Ｉのロイコ染料であった。
製法２
ジエチルフェノサフラニンの代すにフェノサフラニンを
便用した以外は製法１０手順によって、構造■のロイコ
染料をつ（つた。
便用した以外は製法１０手順によって、構造■のロイコ
染料をつ（つた。
製法６
ジエチルフェノサフラニンの代りにアメ７ストバイオレ
ツト乞使用した以外は製法１０手順によって、構造Ｖの
ロイコ染料をつくった。
ツト乞使用した以外は製法１０手順によって、構造Ｖの
ロイコ染料をつくった。
製法４
ジエチルフェノサフラニンの代りにマグダラレッドを便
用した以外は製法１０手順によって、構造■のロイコ染
料をつくった。
用した以外は製法１０手順によって、構造■のロイコ染
料をつくった。
製法５
ジエチルフェノサフラニンの代りにサフラニン−〇を便
用した以外は製法１の手順によって、構造Ｖ■のロイコ
染料をつくった。
用した以外は製法１の手順によって、構造Ｖ■のロイコ
染料をつくった。
製法６
塩化１−ナフトイルの代りに塩化２−ナフトイルを使用
した以外は製法１０手順によって構造■のロイコ染料を
つくった。
した以外は製法１０手順によって構造■のロイコ染料を
つくった。
９
製法７
塩化１−ナフトイルの代りに塩化２−ナフトイルを使用
した以外は製法２０手Ｊ須によって、構造■のロイコ染
料をつくった。
した以外は製法２０手Ｊ須によって、構造■のロイコ染
料をつくった。
製法８
ジエチルフェノサフラニンの代りにノイトラルレッドを
使用した以外は製法１０手順によって、構造■のロイコ
染料をつくった。
使用した以外は製法１０手順によって、構造■のロイコ
染料をつくった。
製法Ａ−Ｅ
塩化１−ナフトイルの代りに塩化ベンゾイルを使用した
以外はそれぞれ製法１．２．６．５および８の手順によ
って、構造Ｉ、ｍ、Ｖｓ ｖＬおよび■で表わされるロ
イコ染料のベンゾイル化比較物をつ（つた。
以外はそれぞれ製法１．２．６．５および８の手順によ
って、構造Ｉ、ｍ、Ｖｓ ｖＬおよび■で表わされるロ
イコ染料のベンゾイル化比較物をつ（つた。
製法Ｆ
アシル化化合物として塩化ビフェニルカルバモイルを使
用した以外は製法１の工程に従ってロイコ染料を４遺し
た。この生成されたロイコ染料をロイコ染料ｘ■と呼ぶ
。
用した以外は製法１の工程に従ってロイコ染料を４遺し
た。この生成されたロイコ染料をロイコ染料ｘ■と呼ぶ
。
被覆フィルムのテスト画像形成用露出はフィル０
ムとプラテンの間の良好な密着を確保するために真空保
持された４０°Ｃに加熱されたプラテン上で行われた。
持された４０°Ｃに加熱されたプラテン上で行われた。
このフィルムはフィルムから２．５ｃＩｒＬの処に配置
された反射板保有赤外直線フィラメントランフ″′１３
５０Ｗによって照射される。フィルムはカムドライブに
よって連続的に変化する速度でラングの荊を移動させら
れるので、得られる露出はフィルムに沿って連続的に変
化する。
された反射板保有赤外直線フィラメントランフ″′１３
５０Ｗによって照射される。フィルムはカムドライブに
よって連続的に変化する速度でラングの荊を移動させら
れるので、得られる露出はフィルムに沿って連続的に変
化する。
上記画像の安定性テストには、２種のモデルの５Ｍオー
バーヘッドグロジエクターを１更用した。
バーヘッドグロジエクターを１更用した。
モデル６６は高ワツトの電球を有するので比較的高いス
テージ温度を与えた。モデル２１６は熱スクリーンと共
に低ワツトランプを有するもので比較的低いステージ温
度を与えた。これ等２渾類のグロジエクターは従来の使
用に見られるステージ条件の範囲を代表する。
テージ温度を与えた。モデル２１６は熱スクリーンと共
に低ワツトランプを有するもので比較的低いステージ温
度を与えた。これ等２渾類のグロジエクターは従来の使
用に見られるステージ条件の範囲を代表する。
下記実施例は本発明を説明するためにあるのであってそ
れを制限するものと見られるべぎではない。パーセント
は別に示されていない限りいずれも重量による。
れを制限するものと見られるべぎではない。パーセント
は別に示されていない限りいずれも重量による。
実施例１
この実施例は、本発明のロイコ染料を含有するイメージ
ング組成物から形成された画像がオーバーヘッドグロゾ
エクターのステージ上に於いて増大された寿命を示すと
云うことを立証する。
ング組成物から形成された画像がオーバーヘッドグロゾ
エクターのステージ上に於いて増大された寿命を示すと
云うことを立証する。
配合物ＡおよびＢは下記成分乞指定された量で混合する
ことによってつくられる： 成 分 Ａ
Ｂベンゾイルロイコ染料）ｆｆ Ｏ，０７ｇ１−ナ
フトイルロイコ染料Ｖ Ｏ，０７７＆テ
トラヒドロフラン ３．ＯＦ ３．０．！９
１５％メチルエチルケトン ８．０ｇ８．ＯＦ配合物
人並びに配合物Ｂを４ミル（１００μｍ）ポリエステル
（ＴＡＴＳ ）上に醒潤厚６ミル（７５μｎｒ ）に塗
布し、そして４９℃（１２０″Ｆ’）で５分間乾燥した
。乾燥された両配合物を指定された量の下記成分からつ
くられた溶液で表面被覆した：成 分
量Ｎ１（ＮＯ３）２
０．１５ １ｐ−）ルエ
ンスルホン酸 ０．０７５ ｇ水
５．０
ｇグロゾエクターステージ上での寿命即ち６Ｍモデル６
６オーバーヘツドプロジエクターのステージ上での時間
に対する背景部濃度は第１表に示されている。背景Ｓ濃
度はマクベス濃度計モデルＴＤ５０４で測定した。全て
の場合に、約１．０の画像染料最大濃度を便用した。
ことによってつくられる： 成 分 Ａ
Ｂベンゾイルロイコ染料）ｆｆ Ｏ，０７ｇ１−ナ
フトイルロイコ染料Ｖ Ｏ，０７７＆テ
トラヒドロフラン ３．ＯＦ ３．０．！９
１５％メチルエチルケトン ８．０ｇ８．ＯＦ配合物
人並びに配合物Ｂを４ミル（１００μｍ）ポリエステル
（ＴＡＴＳ ）上に醒潤厚６ミル（７５μｎｒ ）に塗
布し、そして４９℃（１２０″Ｆ’）で５分間乾燥した
。乾燥された両配合物を指定された量の下記成分からつ
くられた溶液で表面被覆した：成 分
量Ｎ１（ＮＯ３）２
０．１５ １ｐ−）ルエ
ンスルホン酸 ０．０７５ ｇ水
５．０
ｇグロゾエクターステージ上での寿命即ち６Ｍモデル６
６オーバーヘツドプロジエクターのステージ上での時間
に対する背景部濃度は第１表に示されている。背景Ｓ濃
度はマクベス濃度計モデルＴＤ５０４で測定した。全て
の場合に、約１．０の画像染料最大濃度を便用した。
５
第 １ 表
０ 黄 ０．０３ ０．
０３赤 ０．０２ ０．０２緑
０．０３ ０．０３背 ０．０４ ０．０４ １ 黄 ０．１４ ０．０３
赤 ０．０３ ０．０２緑 ０．
１２ ０．０５青 ０．０７
０．口４３ 黄 ０．３９
０．１４赤 ０．０５ ０．０
４緑 ０．３９ ０．１３背
ｏ、ｉｏ ｏ、口５配合物Ａと比らべ
て配合物Ｂの増大した安定性が明らかに認められる。
０３赤 ０．０２ ０．０２緑
０．０３ ０．０３背 ０．０４ ０．０４ １ 黄 ０．１４ ０．０３
赤 ０．０３ ０．０２緑 ０．
１２ ０．０５青 ０．０７
０．口４３ 黄 ０．３９
０．１４赤 ０．０５ ０．０
４緑 ０．３９ ０．１３背
ｏ、ｉｏ ｏ、口５配合物Ａと比らべ
て配合物Ｂの増大した安定性が明らかに認められる。
４
料の１−ナフトイル化は同じロイコ染料の２−ナフトイ
ル化よりも高い安定性をもって染料含有イメージング組
成物から形成された画像を与える。
ル化よりも高い安定性をもって染料含有イメージング組
成物から形成された画像を与える。
配合物ＣおよびＤは下記成分を指定された量で混合する
ことによって夷遺された： １−ナフトイルロイコ染料Ｉ Ｏ，０８８９２−す７
トイルロイコ染料ＩＩ Ｏ，０８８Ｉｌナ
フトイル化ロイコ染料 ｆｌ、０７８．９ ０．０
７８ ＆ジン ［１，０２２
Ｆ Ｏ，０２２、Ｆフタル酸
０．０６ ｇＯ，０６ｌＩテトラヒドロフラン
５．０．Ｆ ５．０，９Ｎｉ（ＮＯ３）２
０．１３ 、！ｉ’ ０−１３１１注
１）サランは市販の塩化ビニル−塩化ビニリデンの共重
合体である。
ことによって夷遺された： １−ナフトイルロイコ染料Ｉ Ｏ，０８８９２−す７
トイルロイコ染料ＩＩ Ｏ，０８８Ｉｌナ
フトイル化ロイコ染料 ｆｌ、０７８．９ ０．０
７８ ＆ジン ［１，０２２
Ｆ Ｏ，０２２、Ｆフタル酸
０．０６ ｇＯ，０６ｌＩテトラヒドロフラン
５．０．Ｆ ５．０，９Ｎｉ（ＮＯ３）２
０．１３ 、！ｉ’ ０−１３１１注
１）サランは市販の塩化ビニル−塩化ビニリデンの共重
合体である。
両配合物を４ミルポリエステルフイルム（１００１Ｅｒ
Ｌ）上に６ミル（７５μｍ）の湿潤厚さに塗布し、そし
て５２°Ｃ（１２５’Ｆ）で４．５分間乾燥した。
Ｌ）上に６ミル（７５μｍ）の湿潤厚さに塗布し、そし
て５２°Ｃ（１２５’Ｆ）で４．５分間乾燥した。
安定性を第２表に示す。
０ 黄 ０．０３ ０
．０３赤 ０．０２ ０．０３緑
０．０３ ０．０３Ｔ Ｏ，０４
０，０４ ６黄 ０．０４ ０．１０赤
０．０４ ０．０５緑 ０．０４
０．１０青 ０．０５ ０．
０９注１）３Ｍモデル６６オーバーヘツドグロジエクタ
ー配合物りと比らべて配合物Ｃの増大された安定性が明
らかに認められる。
．０３赤 ０．０２ ０．０３緑
０．０３ ０．０３Ｔ Ｏ，０４
０，０４ ６黄 ０．０４ ０．１０赤
０．０４ ０．０５緑 ０．０４
０．１０青 ０．０５ ０．
０９注１）３Ｍモデル６６オーバーヘツドグロジエクタ
ー配合物りと比らべて配合物Ｃの増大された安定性が明
らかに認められる。
実施例に
の実施例はイメージング組成物の所定のペンジイルフェ
ナジンロイコ染料を１−ナフトイル類似物で置辣換える
ことによってもたらされる画像の光化学安定性の向上を
立証するものである。配合物ＥおよびＦは下記成分を指
定された量で混合することによって調製された： ロイコ染料ＸＶ Ｏ，０２３，！ｉ
ｌ Ｏ，口２３．９ベンゾイルロイコ染料Ｘ
［１，０５０，９０，０５０，９ベンゾイルロイコ染料
ＩＫ Ｏ，０５８，９１−ナフトイルロイコ染料
Ｉ Ｏ，０９２、？７ タ＃ ＠
０−０６１ ０．０６ 、！ｉ’Ｎｉ
（ＮＯ３）２ Ｄ、１２９ ０．１
２１１５％サラン（メチルエチルヶ ８．６１ ８
．０ｇトン中） ７ テトラヒドロフラン ５．０ｊｉ ５゜Ｏ
ｇＦＣ４３１１滴 １／ＩＩｉ！ｉ 配合物Ｅ並びにＦを４ミル（１００μＷＬ）ポリエステ
ル（ＴＡＴＳ ）上に５ミル（７５μｍ）の湿潤厚に塗
布し、そして４９°Ｃ（１２０”Ｆ）で５分間乾燥した
。安定性結果を第６表に示す。
ナジンロイコ染料を１−ナフトイル類似物で置辣換える
ことによってもたらされる画像の光化学安定性の向上を
立証するものである。配合物ＥおよびＦは下記成分を指
定された量で混合することによって調製された： ロイコ染料ＸＶ Ｏ，０２３，！ｉ
ｌ Ｏ，口２３．９ベンゾイルロイコ染料Ｘ
［１，０５０，９０，０５０，９ベンゾイルロイコ染料
ＩＫ Ｏ，０５８，９１−ナフトイルロイコ染料
Ｉ Ｏ，０９２、？７ タ＃ ＠
０−０６１ ０．０６ 、！ｉ’Ｎｉ
（ＮＯ３）２ Ｄ、１２９ ０．１
２１１５％サラン（メチルエチルヶ ８．６１ ８
．０ｇトン中） ７ テトラヒドロフラン ５．０ｊｉ ５゜Ｏ
ｇＦＣ４３１１滴 １／ＩＩｉ！ｉ 配合物Ｅ並びにＦを４ミル（１００μＷＬ）ポリエステ
ル（ＴＡＴＳ ）上に５ミル（７５μｍ）の湿潤厚に塗
布し、そして４９°Ｃ（１２０”Ｆ）で５分間乾燥した
。安定性結果を第６表に示す。
０ 黄 ０．０３ ０．
０３赤 ０．０３ ０．０５緑
０．Ｏ，ｌ ０．０３ 青 ０．０４ ０．０４ ５ 黄 ０．０８ ０．
０４赤 ０．０４ ０．０３緑
、 ０．１０ ０．０５青
０．１１ ０．０７８ 黄
０．２２ ０．０９８ 赤 ０．０６ ０．０５緑
０．２６ ０．１０背 ０．２４
０．１２注２）３Ｍモデル６６オーバーヘツドプ
ロジエクター 配合物Ｅに比らべて配合物Ｆの増大された安定性が明ら
かに認められる。
０３赤 ０．０３ ０．０５緑
０．Ｏ，ｌ ０．０３ 青 ０．０４ ０．０４ ５ 黄 ０．０８ ０．
０４赤 ０．０４ ０．０３緑
、 ０．１０ ０．０５青
０．１１ ０．０７８ 黄
０．２２ ０．０９８ 赤 ０．０６ ０．０５緑
０．２６ ０．１０背 ０．２４
０．１２注２）３Ｍモデル６６オーバーヘツドプ
ロジエクター 配合物Ｅに比らべて配合物Ｆの増大された安定性が明ら
かに認められる。
実施例４
この実施例はイメージング組成物の両フエナゾン染料が
１−ナフトイルロイコ体で存在するとぎに画像の光化学
安定性がさらに向上されると云うこと乞立証する。配合
物Ｇは下記成分を指定量で混合することによって調製さ
れた： 成 分 量ロイコ
染料ＸＶ Ｏ，０２３Ｆｌ−ナフト
イルロイコ染料ＩＩＩ Ｏ，０７５、！９１−ナ
フトイルロイコ染料Ｉ Ｏ，０９２Ｆ５％カテコ
ール（テトラヒドロフラン中） ｏ、ｏ７５ｇフタル酸
０．０６ 、ｌｉ’１％フ
ェニドン（テトラヒドロフラン中）Ｃ１，７０Ｉ！Ｎ１
（Ｎｏ３）２ ０．１
５７９１５％サラン（メチルエチルケトン中）８．０．
９テトラヒドロフラン ５０口ＩＦＣ−４
３１１滴 配合物Ｇ’＆４ミル（１００μｒｒＬ）ポリエステルフ
ィルム上に６ミル（７５μ７ｎ）の湿潤厚に塗布し、そ
して４９℃（１２０’Ｆ）−Ｃ−５分間乾燥シタ。
１−ナフトイルロイコ体で存在するとぎに画像の光化学
安定性がさらに向上されると云うこと乞立証する。配合
物Ｇは下記成分を指定量で混合することによって調製さ
れた： 成 分 量ロイコ
染料ＸＶ Ｏ，０２３Ｆｌ−ナフト
イルロイコ染料ＩＩＩ Ｏ，０７５、！９１−ナ
フトイルロイコ染料Ｉ Ｏ，０９２Ｆ５％カテコ
ール（テトラヒドロフラン中） ｏ、ｏ７５ｇフタル酸
０．０６ 、ｌｉ’１％フ
ェニドン（テトラヒドロフラン中）Ｃ１，７０Ｉ！Ｎ１
（Ｎｏ３）２ ０．１
５７９１５％サラン（メチルエチルケトン中）８．０．
９テトラヒドロフラン ５０口ＩＦＣ−４
３１１滴 配合物Ｇ’＆４ミル（１００μｒｒＬ）ポリエステルフ
ィルム上に６ミル（７５μ７ｎ）の湿潤厚に塗布し、そ
して４９℃（１２０’Ｆ）−Ｃ−５分間乾燥シタ。
安定性結果を第４辰に示す。
第 ４ 表
０ 黄 ０．０４赤
０．０６ 緑 ０．０６ 青 ０．０４ ５ 黄 ０．０６ 赤 ０．０６ 緑 ０．０６ 背 ０．０４ １３ 黄 ０．０５赤
０．０４ 緑 ０．０４ 青 ０．０６ １９ 黄 ０．０７赤
０．０５ 緑 肌０７ 背 ０．０８ 注３）３Ｍモデル２１６オーバーヘツドプロジエクター 第６表の結果と比較して、画家形成ンステムに第２ナフ
トイル化フエナゾン染料を使用することによって安定性
がさらにかなシ改善されると云うことを認めることかで
きる。
０．０６ 緑 ０．０６ 青 ０．０４ ５ 黄 ０．０６ 赤 ０．０６ 緑 ０．０６ 背 ０．０４ １３ 黄 ０．０５赤
０．０４ 緑 ０．０４ 青 ０．０６ １９ 黄 ０．０７赤
０．０５ 緑 肌０７ 背 ０．０８ 注３）３Ｍモデル２１６オーバーヘツドプロジエクター 第６表の結果と比較して、画家形成ンステムに第２ナフ
トイル化フエナゾン染料を使用することによって安定性
がさらにかなシ改善されると云うことを認めることかで
きる。
実施例５
この実施例は当量のｐ−フェニルベンゾイルロイコ染料
ＸＩＶの代ジにナフトイル化ロイコ染料Ｉをイメージン
グ組成物中に使用することによって得られる画家安定性
の教書を表わす。
ＸＩＶの代ジにナフトイル化ロイコ染料Ｉをイメージン
グ組成物中に使用することによって得られる画家安定性
の教書を表わす。
配合物Ｈおよび工は下記成分を指定された量で１
混合することによって調製された：
ペルがスクリプトターコイズ ０．０２．ｌＳ 、
９ Ｃ１，０２５，９ナフトイルジアジンイエロー
ｆｌ、０７．９ ０．０７．９テトラヒドロフラン
５．Ｏ，！ｉ’ ５．０，９フタル酸
０．０６．９ ０．０６ 、？Ｎｉ
（ＮＯ３）２ ０．１４ Ｊｉ’
０−１４ ｊｊＦＣ−４３１１滴 １滴 ロイコ染料Ｉ Ｏ，０９，９０イコ
染料Ｘ■０．０９ ＆ 配合物Ｈ並ひにＪを４ミル（１００μｍ）ポリエステル
フィルム上に５ミル（７５μｍ）の湿潤厚に塗布し、セ
して５２°０（１２５″Ｆ）で５分間乾譲した。
９ Ｃ１，０２５，９ナフトイルジアジンイエロー
ｆｌ、０７．９ ０．０７．９テトラヒドロフラン
５．Ｏ，！ｉ’ ５．０，９フタル酸
０．０６．９ ０．０６ 、？Ｎｉ
（ＮＯ３）２ ０．１４ Ｊｉ’
０−１４ ｊｊＦＣ−４３１１滴 １滴 ロイコ染料Ｉ Ｏ，０９，９０イコ
染料Ｘ■０．０９ ＆ 配合物Ｈ並ひにＪを４ミル（１００μｍ）ポリエステル
フィルム上に５ミル（７５μｍ）の湿潤厚に塗布し、セ
して５２°０（１２５″Ｆ）で５分間乾譲した。
この被覆フィルムをモデル２１３オーバーヘツ２
ドブロゾエクターでテストした。その結果を第５辰に示
す。
す。
黄 ０．０７ ０．１２赤
０．０６ ０．０７緑
０．０８ ０．１２青 ［
１，１０［１，１３ 注５）ステージ上での時間は６時間であった。
０．０６ ０．０７緑
０．０８ ０．１２青 ［
１，１０［１，１３ 注５）ステージ上での時間は６時間であった。
ナフトイル化ロイコ染料は同類のｐ−フェニルベンゾイ
ル化ロイコ染料よりもかなり有益であることを示してい
る。この結果はナフトイル基の佇効性がベンゾイル基よ
り高い分子量に依るものでないことを立証するものであ
る。ｐ−フェニルベンゾイル化ロイコ染料はナフトイル
化ロイコ染料によって示される安定性よシもベンゾイル
化ロイコ染料によって示される安定性に似た安定性を示
丁。
ル化ロイコ染料よりもかなり有益であることを示してい
る。この結果はナフトイル基の佇効性がベンゾイル基よ
り高い分子量に依るものでないことを立証するものであ
る。ｐ−フェニルベンゾイル化ロイコ染料はナフトイル
化ロイコ染料によって示される安定性よシもベンゾイル
化ロイコ染料によって示される安定性に似た安定性を示
丁。
当菓者にとっては本発明の範囲を逸脱せずに本発明の棟
々の改良および変形が明らかになろう。
々の改良および変形が明らかになろう。
そして本発明がここに記載された例示的態様に不必要に
限定されるべきでないと云うことを理解できるはずであ
る。
限定されるべきでないと云うことを理解できるはずであ
る。
代理人 浅 村 皓
５
５５５−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）硝酸塩と反応的組合せ状態にある少なくとも１種
のロイコ染料からなり、熱の作用により上記少なくとも
１種のロイコ染料を酸化して変色させることができる熱
写真材料において、上記少なくとも１種のロイコ染料が
下記構造式を有する還元形態のフェナジン染料からなる
ことを特徴とする熱写真材料： 〔式中、 Ｒ１はアルキル基、アリール基、アルコキシ基およびア
ロイル基からなる群から選択され、Ｒ２は１−ナフチル
および２−ナフチルからなる群から選択され、 Ｒ３およびＲ４は個々に水素、ハロゲン、置換または非
置換アルキル基、２よび１，２−位および８，９−位に
縮合した芳香族基からなる群から選択され、 Ｚは水素、−ＯＨ，−８Ｒ，置換または非置換アルキル
基、アルコキシ基、−ＮＲ５Ｒ６、および−ＮＲ７Ｒ８
からなる群から選択され、Ｒ５およびＲ６は個々に水素
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、１−ナフト
イル基、および２−ナフトイル基からなる群から選択さ
れ（但し Ｒ５またはＲ６のどちらかが水素である場合
には他方は水素でないことを条件とする）、 Ｒ７およびＲ８は個々に水素、アルキル基、アリール基
、およびアラルキル基からなる群から選択される（但し
Ｒ７またはＲ８のどちらかが水素である場合には他方
は水素でないことを条件とする）〕。 （２） ロイコ染料のうちの少なくとも１棟がからな
る群から選択される、特許請求の範囲第１項の熱写真材
料。 （３） さらに、酸を含有している、特許請求の範囲
第１項の熱写真材料。 （４）酸が少なくとも１個のカルボキシル基を有する有
機酸である、特許請求の範囲第６項の熱写真材料。 （５） さらに、フェニドン、カテコール、および／
Ｘイドロキノンからなる群から選択された安定剤を含有
している、特許請求の範囲第１項の熱写真材料。 （６） さらにサランを含有している、特許請求の範
囲第１項の熱写真材料。 （力 染料１モル当り少なくとも０．１０モルの硝酸イ
オンが存在する、特許請求の範囲第１項の熱写真材料。 （８）染料１モル当り少なくとも０．５０モルの硝酸イ
オンが存在する、特許請求の範囲第７項の熱写真材料。 （９）酸が硝酸イオン量の０〜１０倍の比で存在する、
特許請求の範囲第６項の熱写真材料。 １１０） 下記構造式を有するロイコフェナジン染料
：〔式中、 Ｒ１はアルキル基、アリール基、アルコキシ基およびア
ロイル基からなる群から選択され、Ｒ２は１−ナフチル
および２−ナフチルからなる群から選択され、 Ｒ３およびＲ４は個々に水素、ハロゲン、置換または非
置換アルキル基、および１，２−位および８，９−位に
縮合した芳香族基からなる群から選択され、 Ｚは水素、−ＯＨ，−８Ｈ，置換または非置換アルキル
基、アルコキシ基、−ＮＲ５Ｒ６、および−ＮＲ７Ｒ８
からなる群から選択され、Ｒ５およびＲ６は個々ζこ水
素、アルキル基、アリール基、アラルキル基、１−ナフ
トイル基、および２−ナフトイル基からなる群から選択
され（但し Ｒ５またはＲ６のどちらかが水素である場
合には他方は水素でないことを条件とする）、 Ｒ７およびＲ８は個々に水素、アルキル基、アリール基
、およびアラルキル基からなる群から選択される（但し
Ｒ７またはＲ８のどちらかが水素である場合には他方
は水素でないことを条件とする）〕。 ■ 下記構造式を有するロイコフェナジン染料二〔式中
、 Ｒ１は炭素原子１〜１０個のアルキル基、６個以下の縮
合環を有するアリール基、アルコキシ基、およびアロイ
ル基からなる群から選択され、 Ｒ２は１−ナフチルおよび２−ナフチルからなる群から
選択され、 Ｒ３およびＲ４は間々に水素、ハロゲン、炭素原子１〜
４個を有する置換または非置換アルキル基、および１，
２−位および８，９−位に縮合した芳香族基からなる群
から選択され、Ｚは水素、−ＯＨｚ−８Ｈｚ炭素原子１
〜４ＩＩｉ！ｉｌを有する置換または非置換アルキル基
、アルコキシ基、−ＮＲ５Ｒ６、および−ＮＲ７Ｒ”か
らなる群から選択され、 Ｒ５２よびＲ６は個々に水素、炭素原子１〜４個のアル
キル基、アリール基、アラルキル基、１−ナフトイル基
、および２−ナフトイル基からなる群から選択され（但
し Ｒ５またはＲ６のどちらかが水素である場合ζこは
他方は水素でないことを条件とする）、 Ｒ７およびＲ８は個々（こ水素、炭素原子１〜４個のア
ルキル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群
から選択される（但し Ｒ７またはＲ８のどちらかが水
素である場合には他方は水素でないことを条件とする）
〕。 （１２ １ ３ Ｚ からなる群から選択されるロイコフェナジン染料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48232083A | 1983-04-05 | 1983-04-05 | |
| US482320 | 1983-04-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59198189A true JPS59198189A (ja) | 1984-11-09 |
| JPH0447713B2 JPH0447713B2 (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=23915602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59067336A Granted JPS59198189A (ja) | 1983-04-05 | 1984-04-04 | ナフトイル化ロイコフエナジン染料を使用する熱写真材料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0124296B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59198189A (ja) |
| AU (1) | AU570967B2 (ja) |
| BR (1) | BR8401547A (ja) |
| CA (1) | CA1243317A (ja) |
| DE (1) | DE3462317D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| CA1236299A (en) * | 1984-04-16 | 1988-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Prevention of spotting in thermal imaging compositions |
| US4647525A (en) * | 1984-10-01 | 1987-03-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stabilized leuco phenazine dyes and their use in an imaging system |
| KR920002741A (ko) * | 1990-07-20 | 1992-02-28 | 베르너 발데크 | 디케토피롤로피롤을 기재로 하는 전기 발색 조성물 |
| GB9404806D0 (en) * | 1994-03-11 | 1994-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Monoaminophenzaine leuco dyes and photothermographic materials |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2909520A (en) * | 1959-10-20 | Process for making acylated | ||
| BE755713A (fr) * | 1969-09-04 | 1971-03-03 | Wiggins Teape Res Dev | Leucoderives stabilises ameliores et procede perfectionne pour les produire |
| FR2113509A5 (en) * | 1970-11-04 | 1972-06-23 | Ici Ltd | Leuco(thi or ox)azine dye n-carboxylic esters and amides - - colour formers for pressure sensitive copying materials |
| US4379835A (en) * | 1980-12-22 | 1983-04-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Black image from a thermographic imaging system |
| US4386154A (en) * | 1981-03-26 | 1983-05-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Visible light sensitive, thermally developable imaging systems |
-
1984
- 1984-03-13 CA CA000449500A patent/CA1243317A/en not_active Expired
- 1984-04-02 EP EP84302244A patent/EP0124296B1/en not_active Expired
- 1984-04-02 DE DE8484302244T patent/DE3462317D1/de not_active Expired
- 1984-04-04 JP JP59067336A patent/JPS59198189A/ja active Granted
- 1984-04-04 AU AU26423/84A patent/AU570967B2/en not_active Ceased
- 1984-04-04 BR BR8401547A patent/BR8401547A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0447713B2 (ja) | 1992-08-04 |
| EP0124296A1 (en) | 1984-11-07 |
| CA1243317A (en) | 1988-10-18 |
| BR8401547A (pt) | 1984-11-13 |
| AU2642384A (en) | 1984-10-11 |
| AU570967B2 (en) | 1988-03-31 |
| DE3462317D1 (en) | 1987-03-12 |
| EP0124296B1 (en) | 1987-02-04 |
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