JPS59197454A - ポリエチレンテレフタレ−トフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低温ヒートシール性、耐衝撃性に優したポリエ
チレンテレフタレートフィルムに関する。

ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと呼ぶことが
ある）は、機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐油
性、透明性、耐ガス透過性、保香性等に優れているので
醤油、液体洗剤、化粧品等の容器あるいは食品包装用フ
ィルムの基材として近年広く使用されるようになった。

しかしながら一方で、ＰＩＩＯＴは未延伸状態では耐衝
撃性に劣り、しかも低温ヒートシール性にも劣るため、
シール層には殆ど使われていないのが現状であった。Ｐ
ＥＴの耐衝撃性を改良する方法としては、例エバポリエ
ステルにエチレン・プロピレンラバー、ポリイソブチレ
ンあるいはポリブテンからなる組成物（特公昭４６−５
２２５号公報）が提案されているが、かかる組成物から
得られたフィルムは意外なことに衝撃強度が全く改良さ
れないことが分かった。またＰＥＴにポリエステルエー
テルブロック共重合体を添加して耐衝撃性を改良するこ
とも知られているが、かかる方法においては、低温ヒー
トシール性が全く改良されないのである。

そこで本発明者らは、ＰＥＴフィルム本来の特徴である
耐ガス透過性、保香性、フレーバー性能（食品特有の勾
いを取らない性能）を低下させることなく、低温ヒート
ツール性、耐衝撃性を改良することを目的として種々検
討した結果、Ｐ］１ｌｉＴに非晶性もしくは低結晶性の
エチレン・高級α−オレフィン共重合体を添加すること
により上記目的が達成できることが分かり本発明を完成
するに至った。

すなわち本発明はポリエチレンテレフタレート（Ａ）　
：　９０ないし５０重量％とエチレン含有量が８３ない
し９５モル％でＸｍによる結晶化度が０ないし４０％及
び融点が１００°Ｃ以下のエチレンと炭素数４ないし１
０のα−オレフィンとのランダム共重合体（Ｂ）　：　
１０ないし５０重量％とからなる低温ヒートシール性、
耐衝撃性に優れたポリエチレンテレフタレートフィルム
を提供するものである。

本発明に用いるポリエチレンテレフタレート（Ａ）とは
、通常ジカルボン酸成分の８０モル％以上、好ましくは
９０モル％以上がテレフタル酸であり、グリコール成分
の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレ
ングリコールである結晶性の熱可塑性ポリエステル樹脂
である。尚、残余の他のジカルボン酸としては、具体的
に例えばイソフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４′
−ジカルボン酸、ナフタリン−１，４または２，６−ジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク
酸、アジピン酸、・・七バシン＼酸、ウンデカジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられ、他のグリコー
ル成分としては、プロピレングリコール、１．４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコ
ール、シクロヘキサンジメタツール等の脂環族グリコー
ル、−ビスフェノール等の芳香族ジヒドロキシ化合物等
が挙げられる。テレフタル酸及びエチレングリコールが
上記範囲であれば、共重合体でもＰＥＴと他のポリエス
テルとの混合物であってもよい。

本発明に用いるエチレン・α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）、とは、エチレン含有量が８３ないし９５モ
ル％、好ましくは８５ないし９３モル％、Ｘ線による結
晶化度が０ないし４０％、好ましくは７ないし３０％及
び融点が１００’Ｃ以下、好ましくは５ｏないし８５°
Ｃ以下のエチレンと炭素数４ないし１ｏのα−オレフィ
ンとのランダム共重合体である。エチレン含有量が９５
モル％を越えるもの、Ｘ線による結晶化度が４０％を越
えるもの、及び融点が１００°Ｃを越えるものを用いて
も耐衝撃性が改良されない。

一方、エチレン含有量が８６モル％未満のものを用いる
と、フィルムの腰が弱くなり、またべたついて耐ブロッ
キング性に劣る。

エチレンと共重合される炭素数が４ないし１０のα−オ
レフィンとは具体的には１−ブテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等
であり、単独でも２種以上を混合して用いてもよい。α
−オレフィンとしてプロピレンを用いたものは耐衝撃性
が改良されない。

又、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
は−通常メルトフローレー）（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ　Ｄ１
２３８、Ｅ）が０．１ないし５０ｇ／ｌ　０ｍ１ｎ　、
好ましくは１ないし３０ｇ／１０ｍ１ｎの範囲である。

ＭＦＲが上部、範囲外のものは成形性に劣る場合がある
。

本発明における融点は示差走査型熱量計（ＤＳＣ！　）
を用い、昇温速度１０°ｃ／ｍｉｎで測定した吸熱曲線
から求めた最大ピークであり、前記エチレン・α−オレ
フィンランダム共重合体（Ｂ）は殆どの場合単一ピーク
を示す。

本発明に用いる前記性能を有するエチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体（Ｂ）を製造する一方法としては
、バナジウム化合物、例えば三塩化バナジル、モノエト
キシニ塩化バナジル、トリエトキシバナジル、バナジウ
ムオキシジアセチルアセトネート、バナジウムトリアセ
チルアセトネートと有機アルミニウム化合物とからなる
触媒を用゛イエチレント炭素数４ないし１０のα−オレ
フィンを溶媒の存在下に共重合させる方法を例示するこ
とができる。ここに有機アルミニウム化合物としては、
実験式Ｒ１Ａｇｘ３．（但し、Ｒはアルキル基のような
炭化水素基、０　＜　ｎ≦５、Ｘは水素、塩素、炭素′
数２ないし４のアルコキシ基）で示される有機アルミニ
ウム化合物が共触媒として好適に用いられる。平均組成
がこれらの実験式になる限り、２以上の混合物であって
もよい。

本発明のフィルムに用いる組成物は、前記ボリエチレン
テレフタレート（Ａ）が９０ないし５０ｆｆｉｉ％、好
ましくは８５ないし６０重量％と、前記エチレン−α−
オレフィンランダム共重合体が１０ないし５０重量％、
好ましくは１５ないし４０重量％とから構成される。エ
チレン・α−オレフィンランダム共重合体の量が１０重
量％未満ではフィルムの低温ヒートシール性及び耐衝撃
性が改良されず、５０重量％を越えるとフィルムの腰が
なくなるとともに、耐ガス透過性、フレーバー性能等が
低下する。

前記組成物から本発明のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを得るには、ポリエチレンテレフタレー）　（Ａ
）とエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）
とを上記範囲内で、例えばＶ−ブレンダー、リボンブレ
ンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー等
で混合した後、直接通常のフイ＃Ａ成１１ｉ＜方法、例
えばＴ−グイ法、インフレーション法によりフィルムを
得る方法、あるいは上記混合物を単軸押出機、多軸押出
機、ニーグー、バンバリーミキサ−等で溶融混練後、造
粒あるいは粉砕したものを用いてフィルムに成形する方
法等を前記フィルムを成形するには通常２６０ないし３
２０°Ｃの範囲で組成物を溶融し、２７０ないし２９０
℃の範囲でグイよりフィルム状に押出し、水冷あるいは
空冷する方法を例示することができる。

また前記組成物には、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防
止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、滑
剤、核剤、顔料、染料等の通常熱可塑性樹脂に添加して
使用される各種配合剤を本発明の目的を損わない範囲で
配合してもよい。

本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムは、ＰＥ
Ｔフィルムの本来の特徴である耐ガス透過性、保香性、
フレーバー性能等を大きく低下させることなく、低湿ヒ
ートシール性、耐衝撃性等に優れるので、単独でも食品
包装用フィルムに限らず、一般包装用フィルム、農業用
フィルム、保護フィルムとして使用できるが、低温ヒー
トシール性を活かして各種の基材と貼り合わせることに
より、各種用途に適した包装用フィルムとして用いるこ
とが好ましい。

これら基材としては、フィルム形成能を有する任意の重
合体あるいは紙、アルミニウム箔、セロハン等を使用す
ることができる。このような重合体としては、例えば、
高密度ポリエチレン、中、低密度ポリエチレン、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステ
ル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポリ−１
−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等のオレフ
ィン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリ
ル等のビニル系重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン７、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２
、ナイロン６１０、ポリメクキシリレンアジパミド等の
ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレート乙イソフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等のポリエステル、ポリビニルアルコール、
エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネー
ト等を挙げることができる。これらの基材は目的、被包
装物により適宜選択することができる。例えば、被包装
物が腐食しやすい食品の場合には、アルミニウム箔、ポ
リアミド、ポリ塩化ビニリデン、エチレン・ビニルアル
コール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエステル
の如く、剛性、ガス透過抵抗性の優れた樹脂が選択され
る。菓子や繊維包装等に対しては剛性、水透過抵抗性の
良好なポリプロピレン等を外層として選択することがで
きる。又基材が重合体であれば一軸または二輪に延伸さ
れていてもよい。

又、本発明のＰＥＴフィルムと前記基材とを貼り合わせ
る際には、直接あるいは無水カルボン酸変性ポリオレフ
ィン等の接着用樹脂、エポキシ樹脂等の接着剤もしくは
イソシアネート化合物等のアンカー剤等を用いてもよい
。

前記ＰＦｔＴフィルムをシール層とした積層フィルムは
勿論二層フィルムに限らず用途に応じて三層以上の積層
フィルムとして用いることも可能であるＯ 本発明のＰＥＴフィルムと前記基材とを貼り合わせた積
層フィルムを製造する方法としては、ドライラミネート
法、押出ラミネート法、サンドインチラミネート法、共
押出法等の公知の種々の方法が採用できる。

本発明のＰＥＴフィルムは、従来のポリエチレンテレフ
タレートのみ））らなるフィルムに比べて、低湿ヒート
シール性、耐衝撃性に優れ、また他のシール材であるポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンに比べ
て、耐ガス透過性、保香性、フレーバー性能、剛性に優
れるので、一般食品包装用フイルムとして、また紙、Ａ
ｅ箔、他の重合体フィルムと貼り合わせることにより、
酒、ジュース、醤油、ソース等の液状食品を初め、内容
物の変質をきらう固型食品、あるいはレトルト食品等の
包装用フィルムとして各種用途に好適に用いることがで
きる。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約
されるものではない。

実施例、１ ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略スン（商
品名カネボウベルベットＩＦＧ−８Ｌ、　カネボエ合繊
（株）製）８０重量％とＭＦＲ４、Ｏｇ／　１０　ｍｉ
ｎ　、エチレン含有量９１モル％、結晶化度１７％及び
融点７２°Ｃのエチレン・１−ブテンランダム共重合体
（以下ＥＢ共重合体と略す２２０重量％とを、タンブラ
ーブレンダーで混合した後、Ｔ−ダイ・フィルム成形機
（押出機５０ｍｍφ、Ｔ−グイ巾４００ｍｍ５キャステ
ィングロール径５００ｍｍφ）で押出温度２７０°Ｃ１
０一ル温度４０°Ｃ１引取速度１５ｍ／分で１００μの
フィルムを成膜した。次いで以下の方法により物性評価
を行った。

ヒートシールｍ　剥！　強度（ｇ／１５ｍｍ）：フィル
ムを２枚重ねて１２０°Ｃ，１４０’Ｃ，１６０°Ｃ，
１８０°Ｃの各温度で、巾５ｍｍのシールバーにより２
ｋｇ／Ｃ１ｎ２の圧力で１秒間シールした後放冷した。

これから１５ｍｍ幅の試験片を切り出し、クロスヘッド
速度２００　ｍｍ／ｍｉｎでヒートシール部を剥離し、
その際の強度をヒートシール強度とした。

フィルムインパクトＵｇ・Ｃｆｆ１／Ｇ＋）　：　ＡＳ
ＴＭ　Ｄ　、ｌｉ　４２０フィルムスティ７ネス：ハン
ドル・０・メーターを使用し、幅７ＧＩＸ長さ１４（ニ
ア１１のフィルムをスパン間２αに乗せ、その中央部を
０．５ｍｍ深さまで折り曲げるのに要する力をフィルム
厚さの２．５乗で割った値。

引張強度；Ｊ工Ｓ　Ｋ　６３０１ 以上の物性測定結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１で用いたＰＦｉＴを単独で用いた以外は実施例
１と同様に行った。結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１で用いたＥＢ共重合体の代わりに、ＭＦＲＯ，
６ｇ７１０ｍ１ｎ、エチレン含有量８１モル％、結晶化
度３％及び融点４８°Ｃのエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体（以下Ｅｐ共重合体と略す）を用いる以外は
実施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。

比較例３ 実施例１で用いたＥＢ共重合体の代わりに、ＭＦＲ２，
５ｇ／　１０ｍ１ｎ、エチレン含有ｉ　９６．８モル％
、結晶化度５１％及び融点１２６℃のエチレン・４−メ
チル−１−ペンテン共重合体（以下ＥＭＰ共重合体と略
す）を用いる以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

比較例４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ポリエチレンテレ７タレー）（Ａ）：９０な
   いし５０重量％とエチレン含有量が８３ないし９５モル
   ％でＸ線による結晶、化度が０ないし４０％及び融点が
   １００°Ｃ以下のエチレンと炭素数４ないし１０のα−
   オレフィンとのランダム共重合体（Ｂ）　：　１０ない
   し５０重量％とからなることを特徴とするポリエチレン
   テレフタレートフィルム。