JPS59197432A - オルガノポリシロキサン及びそれを含有する皮膚保護剤 - Google Patents

オルガノポリシロキサン及びそれを含有する皮膚保護剤

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JPS59197432A
JPS59197432A JP59071688A JP7168884A JPS59197432A JP S59197432 A JPS59197432 A JP S59197432A JP 59071688 A JP59071688 A JP 59071688A JP 7168884 A JP7168884 A JP 7168884A JP S59197432 A JPS59197432 A JP S59197432A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はオルガノポリシロキサン系の乳化剤、水性皮膚
保護エマルション製造に有用なその鉱油溶液、及び前記
のオルガノポリシロキサン系乳化剤と、鉱油含有相中に
分散させた水含宥和とからなる皮膚保護エマルションに
関する。
水及び鉱油からなる皮膚保護エマルションは、肌に塗っ
た場合に、肌にしめシを与え、そして肌を柔らかくする
有益な効果を有することがよく知られているため、価値
ある組成物である。もちろん、典型的な皮膚保護エマル
ションには別の成分、例えば付臭剤、有効成分、例えば
皮膚軟化剤、給温剤、障壁剤及び治癒剤、ならびに安定
剤、例えば乳化剤及び防腐剤を含ませることにより、エ
マル7ヨンの効果を高め、かつ、顧客に受入れられやす
いようにしてイル。
水及び鉱油からなる皮膚保護エマルションは、油中水滴
型でなくておおむね水中油滴型であシ、その理由は、後
者のタイプ用の化粧品として許容される乳化剤が比較的
多いのに対し、前者のタイプ用の化粧品として許容され
る乳化剤が比較的少ないことに少なくとも一部起因して
いる。
しかしながら、水中油滴エマルションと異な9、皮膚に
塗った場合の感触が乾燥していて気持ぢよいため、鉱油
中水筒型の皮膚保護エマルションはきわめて望ましい。
また、油中水滴エマルションは水き混和しにくいので、
耐水性の皮膚保護組成物としても尊重される。少なくと
もこれらの理由によシ、鉱油中水滴エマルションが得ら
れるような新規乳化剤を発見するために相当な努力が払
われてきた。・ スターチ(5tarch )による米国特許第4.31
1,695号明細書には、油が揮発性成分からなシ、そ
の中に肌保護成分を含ませた油中水滴型の脱保護用クリ
ーム及びローションが開示されている。スターチによる
と、鉱油は好適な肌保護成分とされている。しかしなが
ら、スターチが用いたオルガノポリシロキサン乳化剤の
特殊性に起因し、肌保護成分には水溶性のアルコール、
例えばエタノール、インプロパツール、プロピレングリ
コール又はグリセリンを含ませる必要がある。
スターチが用いた乳化剤はオルガノボリシロキサンーホ
リオキシアルキレングロックコホリマーであって、オル
ガノポリシロキサングロックの有機基の少なくとも95
%がメチル基であり、そして残シがエチル、ビニル、フ
ェニル及びポリオキシアルキレングロックとオルガノポ
リシロキサングロックとを結合するアルキレン基であシ
、ソシてオルガノシロキサングロック:ポリオキシアル
キレングロックの重量比がシ□〜8/、に等しいコポリ
マーである。
英国特許第1,221,156号明細書には、油がオル
ガノシロキサン−オキシアルキレングロックコポリマー
である油中水滴軟膏基剤が開示され、そして加水分解に
対して安定な珪素−炭素結合によシ、グロックコポリマ
ーのオキシアルキレングロックをオルガノシロキサング
ロックに結合させることが望ましいと教示されている。
この軟膏基剤は、別の補助成分、例、えは香料、顔料、
充填剤又はワセリンを合むことかできるが、鉱油又は鉱
油中水滴エマルションを含む組成物は、その中に意図さ
れていない。該特許明細誉に記載のオルガノポリシロキ
サン−オキシアルキレングロックコポリマーは、メチル
基とアルキレンで結合され−たオキシアルキレン基とを
含むのみであシ、グロックコポリマーの重量の10〜6
5%が後者である。
英国特許第1,041,341号は、主成分がどちらで
あるかによって、水中油滴又は油中水滴型の両エマルシ
ョンになわうる水−炭化水素系に関するものである。こ
れらの系に用いられる乳化剤は、グロンクコポリマーの
50〜95%をポリオキシアルキレングロックが占める
オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレングロッ
クコポリマーである。
分離しにくいような安定性を有する鉱油中水滴エマルシ
ョンを形成するのに適した乳化剤が数少ないことは、皮
膚保護剤技術分野及びエマルション技術分野における有
識者のよく知るところである。
前記の諸特許が油中水滴エマルション組成物に関するも
のであυながら、鉱油中水滴エマルション組成物を開示
していない理由は、本発明を知れば明らかになろうっす
なわち、上記引例の組成物に用いられているオルガノポ
リシロキサン−オキシアルキレン系の乳化剤は、本発明
のオルガノポリシロキサンと異なシ、過剰のオキシアル
キレン部分及び(又は)過剰のメチルシロキサン部分を
含んでいるため、鉱油中に水を乳化させる効力を有して
いないのである。
本発明の一つの目的は、鉱油含有相内に水含宥和を分散
させてなる皮膚保護エマルション組成物を提供すること
である。本発明の別の目的は、鉱油又は鉱油含有の油相
中に、化粧品として許容されるエマルジョン安定化量の
電解質が含まれた水を乳化させるのに有効なオルガノポ
リシロキサン系乳化剤及びその鉱油溶液を提供すること
である。
これらの目的を始め、前記の特許請求の範囲の欄及び以
下の記述を閲読することによシ、オルガノシリコーン及
び(又は)皮膚保護剤の技術分野の熟練者にとって明ら
かになるでおろう他の目的は、限定された数のジメチル
シロキサン単位、6〜16個の炭素原子を有する少なく
とも1個の珪素結合アルキル基、大部分がオキシエチレ
ン基である少なくとも1個のポリオキシアルキレン基を
含むオルガノ ポリシロキサン−ポリオキシ アルキレ
ングロックコポリマーであって、ポリオキシアルキレン
基がグロックコポリマーの分子量の1/3を超えない前
記のグロックコポリマーを製造することによって達成さ
れる。得られたグロックコポリマーは、鉱油及び鉱油含
有混合物中に易溶性であシ、そして大量の水を鉱油中に
乳化させる能力を有する。化粧品として許容されるエマ
ルション安定化量の電解質を水の中に含ませる。
本発明には三つの局面がある。第1の局面における本発
明は、式 %式%] ) を有するオルガノポリシロキサンに関する。前記の式中
、QR′は式 −(OCR2CH2)p(OCHcH3
cH2)、0枦′を有するQ部分、及び該Q部分を珪素
原子に結合させるR′部分からなるポリオキシアルキレ
ン基を表わし、 Rは炭素数6〜16のアルキル基′f:表わし、R“は
水素原子又は低級アルキル基を表わし、2は炭素数1〜
5の炭化水素基、QR/基及びR基からなる群から選ば
れた一価の基を表わし、オルガノポリシロキサン1分子
当り平均少なくとも1個のQR/基及び平均少なくとも
1個のR基が存在し・” s ys  Z%p及びqの
平均値は、p > 0.sp+qがQの基型量(rad
ical weight )を600〜3500、とす
るのに充分な値を有し、X < 3 yであシ、x ’
+ y + zが60〜400となるような値であシ1
、シかもオルガノポリシロキサンに含まれるQ基の合計
重量は、オルガノポリシロキサンの総重量の約/3の値
を超えることがない。
本発明のオルガノポリシロキサンは、実負的に線7状の
ポリジオルガノシロキサンであって、式Z(OH3)2
SiO1/ [式中の2は、R基もしくは明′−基(い
ずれも後記)を表わすか、又は炭素数1〜5の一価の炭
化水素基1例えばメチル、エチル、プロピル、インプロ
ピル、グチル、ペンチル及びビニルである〕ヲ有するト
リオルガノシロキサン基によって末端停止された化合物
である。各2〜がメチル基であるのが好ましく、なぜか
というと、トリメチルシロキサン単位が製造容易なシロ
キサン単位であることによるう 本発明のオルガノポリシロキサンは、鉱油中への易溶性
ないしは返品溶性を示すと同時に、水性分散相を安定化
させる能力を有すべきである。従って、下記の条件が満
たされなくてはならない。
本発明のオルガノポリシロキサンに関する前記の式中、
XbV及び2の平均値については、Xの値が6yの値に
等しいか、又はそれよシも小さく、XsV及び20合計
値が60〜400でアシ、そしてR基及びQ基が常に存
在しなくてはならないが、オルガノポリシロキサンに含
まれる親水性のQ基の合計重量がオルガノポリシロキサ
ンの総重量の約1/3の値を超えてはならない。換言す
れ鴫オルガノポリシロキサンが鉱油中水部エマルション
用の乳化剤として有効であるためには、オルガノポリシ
ロキサンの重量の少なくとも/3は親油性の部分で構成
されるべきであシ、その親油性部分ハ、末端のz(an
3)2s1o□/シロキサン単位及びQ−結合用の(C
I(3)(−R’ )8i02/2シ。キサン単位を除
き、約75モル係未満の(OH3)2SiO2/2単位
及び約25モル係を超える(OH3)(R)Si02/
2単位で構成されなくてはならない。
例えば、式 19815の合計分子量を有し、オルガノポリシロキサ
ンの親水性部分(Q、)は1855の重量を有し、全体
の9.4重量%に相当する。このオルガノポリシロキサ
ンの親油性部分は17960の重量を有し、トリメチル
シロキシ末端単位及び(CH3’)(−0H20H20
H2)Si′02/ シロキサン単位を無視すれば、6
9モル係のジメチルシロキサン単位と61モル%のメチ
ルドデシルシロキサン単位とである。
前記のx、y及び2の値についての制限内において、X
がO〜100の値であるのが望ましい。
この好ましい値の範囲内において、二つの部類のオルガ
ノポリオキサンがきわだっている。特に好ましい部類に
おけるXの値は0である。すなわち、オルガノポリシロ
キサンはジメチルシロキサン単位を含まない。この部類
のオルガノポリオキサンハ、後述のとおシ、本発明のエ
マルション組成物に対する乳化剤として他のものよJ)
%有効であるため、特に好−t/Lい。別の好ましい部
類のオルガノポリシロキサンにおけるXは1〜100で
あるが、6yよシも大きい値にはならない。これらのオ
ルガノシロキサンに含まれるジメチルシロキサン単位の
量は少ないので、大規模の製造に際して粘度が高くなシ
すぎることがない。
Xについての好ましい限界を含めて前記のX、y及び2
の制限内において、y + zの合計が約60〜約70
であるのが望ましい。y + zの値をそのように限定
する理由の一つは、後述するとおシ製造が容易なためで
ある。y 十Zの値をそのように限定する別の理由は、
良好な界面活性を有するオルガノポリシロキサンが得ら
れ、かつ、分子量が低くなって鉱油に溶解しやすいから
である。
X及びy +Zについての好ましい限界を含めて前記の
x、y及び2の制限内において、2は約1〜約6の値を
有するのが好ましく、約2以下であるのが最も好ましい
。2の平均値がこれらの範囲からはみ出した場合、後述
するとおり、得られる本発明のエマルション組成物は分
離VCSして安定ではない。
x、y及び2の値は平均値であって、それらの実際の値
は、特定のオルガノポリシロキサンの製造方法によって
不同であることを特記しておく。
本発明のオルガノポリシロキサンは、式%式%( は炭素数6〜16のアルキル基である)を有する少なく
とも1個のシロキサン単位を含んでいる。
只の炭素数が6よシも低いと、得られたオルガノポリシ
ロキサンが鉱油中に所望どおp溶解せず、そしてオルガ
ノポリシロキサンの製造に当シ、極端に揮発性のオレフ
ィンを使用せざるを得ないという望ましくない事態を招
く。只の炭素数が16よりも高いと、得られたオルガノ
ポリシロキサンから本発明の別の局面である良好な鉱油
中水部エマルションを得ることができない。
本発明の目的に好適なR基の例には、n−アルキル基、
例えばヘキシ/層、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ドデシル、テトラデシル及ヒヘキサデシル、ならび
に分枝アルキル基゛、例えばインオクチル、5ec−オ
クチル、2−エテルヘキシル、5ec−ドデシル及びイ
ンrデシル各基が包−含される。本発明のオルガノポリ
シロキサンに1個よシも多くのR基がある場合、それら
はすべて同一の基であってもよいし、あるいはまた、2
種もしくはそれ以上の異なる基、例えば2種以上のドデ
シル基とか、炭素数が異なる2種以上の基とか、もしく
は炭素数及び構造が異なる2種以上の基であってもよい
Rはドデシル基であるのが好ましく、その理由は、対応
する本発明のオルガノポリシロキサンが好ましい多くの
性能、例えば合成の容易性(比較的不揮発性のオレフィ
ンが用いられる)、鉱油中への良好な溶解性及び望まし
い取扱粘度(そ、れらは液体であって、ワックスではな
い)を有するからである。しかし、Rとしてドデシル基
が好ましいとはいえ、炭素数10〜14の基は前記の性
能の一つ又はそれ以上を示す。従って、Rを選択するに
当っては、他の要素、例えば対応するオレフィン前駆体
の純度、価格及び(又は)入手容易性を考慮して決める
べきである。
式(OH3XR)S102/z又はR(0H3)2 S
 101/2を有する少なくとも1個のシロキサン単位
を含むことに加え、本発明のオルガノポリシロキサンは
、式%式%( し、Q x/はポリオキシアルキレン基を表わす)を有
する少なくとも1個のシロキサン単位を含む。
ポリオキシアルキレン基QR′中のQは、式−(oCH
2CH2)、(OCHOH3CH2)qOR“ を有す
、る親水基を表わす。式中のR”は、加水分解に対して
安定な末端停止基、例えば水素原子であるか、又はメチ
ル、エチル、インプロピルもしくはグチルのごとき低級
アルキル基を表わす。Q基の親水性をいちだんと高める
ためには、R“が水素原子であるのが望ましい。
Qについての上記式中、p及びqは、オキシエチレン単
位(oaH2an、 )の数が平均してオキシプロピレ
ン単位(OOHO)(30H2)の数に等しいか、又は
それよシも多く、そしてQ基の重量(基型量)が約6Q
O〜約3500の値となるような数であるOQ基に含ま
れるオキシプロピレン単位カオキシエチレン基よりも実
質的に多い本発明のオルガノ−ポリシロキサンは、本発
明の目的にかなうような乳化性能を発揮できない。限定
されるわけではないが、本発明のオルガノポリシロキサ
ンに好適なp及びqの典型的な値の例は、p=15、q
=0;p=18、q=18;p=25、q=25;及び
p=29、q=7である。p及びqの値は平均値であシ
、それらの実際の値は、個々のポリオキシアルキレン基
を製造する方法によって不同であることを銘記すべきで
ある。  − ポリオキシアルキレン基QR/のR′は、珪素−炭素結
合によってQ基を珪素原子に結合させるアルキレン基を
表わす。R′はプロtレン基であるのが好ましく、その
理由は、好ましい前駆体であるアリルから始まるポリオ
キシアル千レンカ最も容易に製造されるからである。し
かし、R′が何であるかは臨界的な要素でな゛く、メチ
レン、エチレン、フロぎレン、メチレン又は高級アルキ
レンのごとき任意のアルキレン基であってよい。
本発明の目的に特に好ましいQ R/基は、式%式%) を有するっ式中のp及びqは前記と同義であるが、さき
に例示した値を有するのが望ましい。
本発明のオルガノポリシロキサンは、任意ノ好適な方法
で製造できるが、好ましい方法は、周知の手法による貴
金属触媒の存在下において、オレフィン及びオレフィン
置換ポリオキシアルキレン・を適当なポリメチル水素シ
ロキサンによってヒPロシリル化する方法である。好適
なポリメチル水素シロキサンの例は下記のとおυである
(式中のMeはメチル基を表わす): HMe 2810 (MeH610)Y+Z 81 M
e 2 H。
Me 3S i O(MeH8i O)y+zs iM
e 3、Me3SiO(Me2810)x(MeH8i
O)y4−zsiMe3及びHMe 2 Si O(M
e 28 io )X(MeH8i O)y+2S i
Me 2H0最初にオレフィンとポリメチル水素シロキ
サンとを反応させ、次にオレフィン置換ポリオキシアル
キレンを反応させるのが望ましい。例えば、本発明の最
も好ましいオルガノポリシロキサンを得るには、インプ
ロパツールのごとき適当な溶剤の存右下において、適量
のドデセンを Me3S10(MeH8iO)3o−70SiMQ3と
反応させてアルキル化シロキサンを得、次にこのアルキ
ル化シロキサンと0H2=OHC!H2(OOH20I
(2)p(0(:!HOH3an2)qonとを反応さ
せる。本発明のオルガノポリシロキサンに1〜3個のQ
 R’/基を含ませるには、オレフィンの化学量論量の
80〜95%をポーツメチル水素シロキサンと反応させ
て一部アルキル化ポリメチル水素シロキサンを得、この
一部アルキル化ポリメチル木葉シロキサンとオレフィン
置換ポリオキシアルキレンとの反応が完了した後で残シ
のオンフィン、すなわち、過剰のオレフィンを反応させ
るのが望ましい。
本発明の三つの局面による組成物がインステアリルアル
コールのごとき不揮発性アルコールをさらに含みうる場
合には、本発明と譲受人を同じくする、「オルガノポリ
シロキサン乳化剤組成物とその製法J’ (Organ
opolysiloxane KmulsifierO
ompgsitions and Method Th
erefor )と題する同時係属出願において特許請
求がなされているブラウン(Brown )の方法によ
シ、本発明のオルガノポリシロキサンを製造するのが好
ましい。ブラウンの方法をかいつまんでいうと、溶剤と
しての高級脂肪族アルコールの存在下において、オレフ
ィン置換ポリオキシアルキレンとオルガノ水素ポリシロ
キサンとを反応させる方法である。
本発明のオルガノポリシロキサンは、市販のオルガノポ
リシロキサン中に含まれ、又はそれを製造する間に生じ
た不純物としての痕跡量の珪素結合基をさらに含んでい
てもよい。この種の珪素結合基の例には、水素原子、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基等が含まれる。
本発明のオルガノポリシロキサンは、それを製造するの
に用いられた未反応の出発原料及びそれに付随した不純
物を最高約10重量%まで含んでいてもよい。そのよう
な出発原料及びそれに伴う不純物の例として、炭化水素
、例えばアルカン及びアルケン;ポリオキシアルキレン
、例えばポリオキシアルキレングリコール及びオレンイ
ン置換ポリオキシアルキレン:溶剤1例えばインプロパ
ツール、高級脂肪族アルコール及びトルエン;ならびに
未反応のシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン、
シクロポリジメチルシロキサン及びヘキサメチルジシロ
キサンを挙げることがでキル。
すでに述べたとおシ、本発明のオルガノポリシロキサン
は、皮膚保護組成物として有用な他の成分を所望によっ
て含みうる鉱油中水滴エマルション組成物を乳化させる
のに有効であるっ第2の局面における本発明は、 (A)式 %式%] ) を有するオルガノポリシロキサン、及び(B)鉱油 からなる均質組成物に関する。上記の式中、QR/は弐
′−(OOH20H2)p(OOHOH30H2)qO
R// を有するQ部分、及び該Q部分を珪素原子に結
合させるR′部分からなるオキシアルキレン基を表わし
、Rは炭素数6〜16のアルキル基を表わし、R′はア
ルキレン結合基を表わし、 R“は水素原子又は低級アルキル基を表わし、2は炭素
数1〜5の炭化水素基、Q R/基及びR基からなる群
から選ばれた一価の基を表わし、オルガノポリシロキサ
ン1分子当り平均少なくとも1個のQR’!及び平均少
なくとも1個のR基が存在し・xb Ys zs p及
びqの平均値は、p>q。
p+(lがQの基重量を600〜6500とするのに充
分な値を有し、X<3yであシ、x 十y + zが6
0〜400となるような値であり、しかもオルガノポリ
シロキサンに含まれるQ基の合計重量がオルガノポリシ
ロキサンの総重量の約/、の値全超えることがないっ 本発明の第2局面の組成物は、利用者にとって取扱いが
便利であるという点において、本発明の貴重な態様を構
成するものである。本発明の第1局面のオルガノポリシ
ロキサンはしばしば粘稠な液体であって、時には7ワツ
クスであることもhD。
大規模での取扱いが困難である。従って、改良された取
扱粘度を有し、例えば鉱油中水滴エマルションを製造す
る際に加熱を行って取扱いを容易にしなくても、容易に
用いることが可能な組成物が本発明によって提供される
本発明の第2局面における組成物の成分(A)は、前記
に適法に記載された好ましい態様を含めての本発明の第
1局面のオルガノポリシロキサンである。
本発明の第2局面における組成物の成分(B)は鉱油で
ある。本発明の目的に好適な鉱油は、皮膚保護剤配合物
の技術分野において周知であシ、ここであらためて詳述
する必要はない。本発明のこの局面及び第6局面で用い
られる鉱油は、25℃にオケる粘度が100センチスト
ークスよシモ低いことが望ましい。
本発明の第2局面の組成物における成分(A)と(B)
との相対的な量は、厳密に制限されるものではなく、良
好な取扱粘度を有する液体、゛又は安定な分散体もしく
はエマルションとしての組成物が得られることのみが必
要条件である。例えば、成分(蜀:成分(B)の重量比
は、後記する本発明のエマルション組成物における該成
分間の重量比と同じであってもよい。もちろん、成分(
A)の相対量が少なくてもよいし、多くてもよく、その
方が好ましいこともある。例えば、エマルション組成物
を製造するのに所望される量よシも多いオルガノポリシ
ロキサンが含まれている本発明の第2局面の組成物、例
えば成分(A)及び(B)の等重量混合物も、取扱いが
容易であるし、単に鉱油を追加して混ぜるのみで所望の
濃度のエマルションに希釈できるので有用である。
本発明の第2局面の組成物は、本発明の第1局面の詳細
説明のところで述べたごとく、そのオルガノポリシロキ
サン成分の製造に付随して生じる成分を少量含んでいて
もよい。特に、前記した不揮発性アルコールを用いるブ
ラウンの好ましい方法でオルガノポリシロキサン成分を
製造した場合には、本発明の第2局面の組成物は不揮発
性アルコールを同じように含有する。
本発明の第2局面の組成物は任意の適尚な方法で製造す
ることができるが、均質な混合物が得られるまで、所望
量におけるオルガノポリシロキサンと鉱油とを単に混合
するのみで製造するのが−好ましい。この混合を促進す
る目的で、オルガノポリシロキサン成分及び(又は)鉱
油をおだやかに加熱する場合もある。
本発明の第2局面の組成物は、後述する本発明のエマル
ション組成物を製造するのに特に有用である。例えば、
鉱油1重量部当シ約1重量部以下のオルガノポリシロキ
サン成分(A)からなる本発明の第2局面の組成物を製
造し、そして所望によっては輸送及び(又は)貯蔵した
後、必要とあれば追加量の鉱油で希釈したうえ、後述す
る本発明の皮膚保護組成物製造用のベース液として用い
ることができる。
第6の局面における本発明は、 (I)  水及びそれに溶解した化粧品として許容され
る電解質からなる分散相、 (川 鉱油からなる化粧品として許容される連続相、及
び ([II)式 %式%) ) を有するオルガノポリシロキサン からなるエマルションに関する。上記の式中、Q’ R
/は式−(OCH2C■2)p(OCHCH3CH2)
qoR“を有するQ部分、及び該Q部分を珪素原子に結
合させるR′部分からなるポリオキシアルキレン基を表
わし、 Rは炭素数6〜16のアルキル基を表わし、R′はアル
キレン結合基を表わし、 R//は水素原子又は低級アルキル基を表わし、2は炭
素数1〜5の炭化水素基、Q R/基及びR基からなる
群から選ばれた一価の基を表わし、オルガノポリシロキ
サン1分子当シ平均少なくとも1個のQR′基及び平均
少なくとも1個のR基が存在し、X%’l’% 7% 
p及びqの平均値は、p>q、p+qがQの基重量′f
、600〜6500とするのに充分な値を有し、X <
 37であシ”、x十y+zが60〜400となるよう
な値であシ、しかもオルガノポリシロキサンに含まれる
Q基の合計重量がオルガノポリシロキサンの総重量の約
173の値を超えることはない。
本発明の第6局面をなすエマルション組成物は油中水滴
型であり、分散相を構成するのは化粧品として許容され
る少量の電解質を含んだ水であシ、そして連続相は鉱油
からなる油である。電解質を含ませる主要な目的は、エ
マルションが分解しないように長期の安定性をもたせる
ことにある。このことは、クリームと異なって高粘度に
起因しての分離に対する実質的な安定性が得られること
のないローションのごとき流動性の組成物に本発明のエ
マルション組成物を配合する際に、特に所望されること
である。
本発明のエマルション組成物に含ませる化粧品として許
容される電解質の量は、所望される長期の、例えば1部
ケ月の安定性が単に得られる程度の量である。典型的に
は、水の重量を基準にして、わずか0.5重量俸の電解
質といった少量で分離に対する長期安定性を得ることが
でき、それよシも多い量は必要でない。6重量係といっ
た多量の電解質を用いて最適の結果が得られる場合もあ
る。
化粧品として許容される電解質は、皮膚保護剤の技術分
野を含む化粧品の技術分野において周知であl、あらた
めてここで詳しく述べる必要はない。その代表的な例に
は、塩化す) IJウム、酢酸ナトリウム、くえん酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウム、石灰、燐酸ナトリウム、塩
化カルシウム、炭酸アンモニウム及び硫酸マグネシウム
が含まれている。
本発明のエマルション組成物の連続相をなす成分(II
)は、前記に定義した好ましい粘度を有する鉱油からな
る、化粧品として許容される油である。
連続相は、皮膚保護成分としての単体の鉱油で構成され
うるし、あるいは鉱油1部に対して重量で最高5部まで
の1種もしくはそれ以上の付加的な皮膚保護成分がさら
に含まれていてもよい。
本発明のエマルション組成物に好適な鉱油以外の皮膚保
護成分には、他の皮膚軟化剤、例えばワセリン、パーヒ
ドロスクアレン及びパラフィンワックスのごとき炭化水
素油及びワックス;シリコーン油、例えば環式及び(又
は)線状のポリジ−メチルシロキサン、&lJフェニル
メチルシロキサン、メチルシロキサン樹脂及びそれらの
混合物;エステル、例えばラノリン、鯨ろう、トリグリ
セリドエステル、グリコール、グリセリン、ソルビトー
ル及びマンニトールの脂肪エステル、脂肪酸のメチルエ
ステルのごとき脂肪酸のアルキルエステル;不揮発性の
アルコール、例えばコレステロール、ラノリンアルコー
ル、ラウリルアルコール、セチルアルコール、オレイル
アルコール及ヒステアリルアルコール; 燐脂51 ;
 )]W肪アシアルコールエーテルえばポリオキシエチ
レンのステアリルエーテル;ならびに前記の皮膚軟化剤
の親水性誘導体が包含される。
本発明のエマルション組成物には、皮膚保護組成物に用
いられる典型的な他の皮膚保護成分をさらに含ませるこ
とができる。これらの成分は水性相に含ませてもよいし
、油性相に含ませてもよい。
それらの例として、障壁剤、治癒剤、給湿剤、防腐剤、
香料、着色剤、太陽光線遮断剤、ビタミン、ホルモン、
充填剤及び共界面活性剤を挙げることができる。
本発明のエマルション組成物の成分(III)は、さき
に適法に記載された好ましい態様を含めての本発明のオ
ルガノポリシロキサンである。
本発明のエマルション組成物は、約1〜約80、好1し
くけ約50〜約80重量部の分散相、約5〜約40、好
ましくは約10〜約60重量部の連続相、及び約0.2
〜約10、好ましくは約1〜約6重量部の成分(m)で
あるオルガノポリシロキサン系乳化剤で構成され、分散
相、連続相及びオルガノポリシロキサン系乳化剤の合計
は100重量部になる。
必須条件ではな′いが、HLB値が10以下の1種又は
それ以上の非珪素含有界面活性剤を本発明のエマルショ
ン組成物にさらに含ませることができる。非珪素含有界
面活性剤の好適な例は、例えばニューシャーシー州リッ
ジウッドのアルアト(A11ured )出版社発行の
マンカチョン(McOutcheon )著「洗浄剤及
び乳化剤」(Detergents and Emul
sifiers )のごとき周知゛の刊行物に記載され
ている。該刊行物には、10以下のHLB値を有する界
面活性剤が開示されている。
本発明の組成物の形状は、自由流動性のローションから
堅めのクリームを経て固化したゲルの状態にまで広く変
化し、どのような形状になるかは、専−的では々いが、
主として水性相:油相の割合によることは周知のとおシ
である。
本発明のエマルション組成物は、任童の適当な方法で製
造できるわけであるが、10H未満、好甘しくけ1部未
満の大きさの小滴として水性相を分散させるに充分な攪
拌及び(又は)剪断を用い、乳化剤としてのオルガノポ
リシロキサンの存在下において、あらかじめ製造してお
いた水性相とあらかじめ製造しておいた油相とを周知の
方法で混合することに、よジ、エマルション組成物を製
造するのが典型的な方法である。所望によっては、成分
をおだやかに加熱して混合を促進させることができる。
もちろん、本発明の皮膚保護エマルション組成物は、周
知の形態、例えばコラゾシデルチューグ詰め、しぼυ出
しボトル詰め、ジャー人υ、エアゾール、ロールオン容
器入シ、含浸パッド及び単位量パッケージとして、最終
消費者向けに包装される。
以下例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、これ
らの例によって本発明は限定されるものではない。特記
しない限シ、部及び襲はすべて重量による。Meはメチ
ル基を表わし、そしてphはフェニル基を表わす。粘度
の測定は25℃で行った。
乳化剤の製造−典型的には、本発明のオルガノポリシロ
キサンを次のとおシ製造した:(1)白金を含むヒドロ
、シリル化用触媒の存在下において、複数個のメチル水
素シロキサン単位を有するシロキサン液とα−オレフィ
ンとを反応させて大部分の珪素結合水素原子をアルキル
基に代え、次に(2)得られたアルキル化メチルシロキ
サンの残りの珪素結合水素原子をイソプロピルアルコー
ルの存在下において、オレフィン末端封鎖ポリオキシア
ールキレンと反応させ、そしてその後でインゾロビルア
ルコールを最終反応生成物から除去した。この典型的な
方法の一つの変法として、α−オレフィンの大部分を第
1工程で反応させ、そしてα−オレフィンの残シを第2
工程がすんだ後で反応させた。別の変法においては、イ
ンプロピルアルコールを用いないでイソステアリルアル
コールヲ用い、反応生成物、から除去せずにそのt−i
生成物中に残留させた。
例1 以下に述べる乳化剤1号(表I)の製造法は、オルガノ
ポリシロキサンの典型的な製造法の説明である。
607.5部(0,15モル)の Me3SiO(MeH8iO)65SiMe3とインプ
ロピルアルコール中0.1NのH2Pt(4’6・6H
20溶液0.68部との混合物を窒素雰囲気下において
90℃に加熱した。
加熱を停止し、発熱現象が制御され、反応温度が120
℃よシも低く保たれるような速度で1077部(9,6
モル)の1−オクテンを徐々に混合物に加えた。1−オ
クテンの添加が終わった後、525部のイソゾロビルア
ルコール、420部(0,16モル−10%過剰)の 0H2=CHOH2(0OH20H2)2..4 (0
OHOH3cu2 )24.40H及び0.68部の白
金含有触媒薄液の混合物を反応混合物に加え、加熱を開
始して反応混合物を2時間還流させた。次に減圧蒸留を
行ってインプロピルアルコールを除去した。得られた琥
珀色の液体は88.000センチポアズの粘度を有して
いた。乳化剤2〜15号も同じように製造されたが、相
違する点は、インプロパツールを含む反応混合物の還流
時間(1〜6時間)、及び用いたα−オレフィンとオレ
フィン置換ポリオキシアルキレンとの種類を変えたこと
である。
例2 以下の乳化剤16号(表I)の製造法は、本発明と譲受
人を同じくするブラウンによる「オルガノポリシロキサ
ン乳化剤組成物とその製法」と題する同時係属出願明細
書に、記載の方法の説明である。
Me3SiO(MeH8IO)40SIM8340部と
H2Pt(J6−6H20の0.5インプロパツール溶
液0.6部との混合物を窒素雰囲気下において85°C
に加熱した。反応混合物の温度が140℃を超えないよ
うに、91%のオレフィン活性度(olefinic 
activity )を有する約92部のドデセンを前
記混合物に徐々に加えた。次に20.75部のインスア
リルアルコールを0.66部の白金含有溶液と共に反応
混合物に添加した。次に40部の CH2=CHCH2(OCH2CH2)、9(OCHC
H3CH2)0.OHを反応混合物に加え、得られた混
合物を45分間140℃に加熱した。さらに0,66部
の白金含有溶液と68部の活性度91%のドデセンとを
加え、得られた混合物を窒素雰囲気下140℃に1時間
加熱してから室温に冷却した。得られたオルガノポリシ
ロキサンの粘度は6160センチポアズであった。
例6 本例においては、表Hに示す乳化剤19号の製造法につ
いて説明する。
式Me3E1i0(Me2SiO)100(MeH8i
O)47.5EIiMe3を有するオルガノ水素ポリシ
ロキサン2082部とH2Pt(46・6H20の0.
1Nインプロパツ一ル1部との混合物を窒素パージ下に
おいて80℃に加熱した。発熱現象によって反応混合物
の温度が110℃よりも上がらないような連層(4部分
)の下に、1566部のドデセンを前記の加温混合物に
添加した。次に反応混合物を70℃に冷却し、1050
部のイソプロパツール、560部の CH2=CHCH2(、ocn20H2)、4(0OH
OH30H2)2440H及び1部の前記白金含有触媒
の混合物を反応混合物に加えた。得られた反応混合物を
4時間還流温度に加熱し、次に減圧にして揮発分を除去
したつ表■に記載の他の乳化剤も同じように製造された
0エマルシヨンの製造−以下の例に記載のエマルション
組成物は、記載の油相と記載の水性相とをそれぞれ別個
に製造し、次に油相を烈しく攪拌しながら、それに水性
相を徐々に加え、得られた混合物をその後均質化するま
で攪拌しつづけることによって製造された。これらの例
で用いた攪拌装置は、エツベンバツノ\式高剪断ミキサ
ーであった。
記載の乳化剤は表■及び■に記載されている。
例4 本例においては、スキンクリームとして有用な本発明の
きわめて濃い堅めのエマルションを前記のように製造す
ることについて説明する。
油相:鉱油(g cst ) 19.6部;乳化剤1号
0.9部;チルイト−/l/ (Tergitol■)
1583[コネクチカット州ダングリ−のユニオン・カ
ーバイド社(UnionC!arbide Corp、
 )製のC11〜C15脂肪アルコールの混合物と平均
6モルのエチレンオキシ−とのポリエチレングリコール
エーテル〕0.4部。
水性相:水78.7部; Na(4[1,4部。
40’Cで7ケ月の促進エージングを行った後、得られ
た組成物は、許容範囲内であるがエマルション不安定の
兆候をわずかに示した。
例5 乳化剤1号の代)に同2号を用いて例4を繰返した。安
定度が改良されたエマル7ョンを得た。
例6 本発明においては、皮膚保護ローションとして有用な、
中等度の粘度を有する本発明のエマルション組成物を前
記の方法で製造することについて説明するう 油相:鉱油(3cst ) 9.8部;乳化剤1号1.
9部;オクタンチルシクロテトラシロキサン11.8部
;テルギトール1586 1.0部。
水性相二本76.5部; NaC22,0部。
得られた組成物は、室温で9ケ月貯蔵後において安定で
あり、変化を示さなかった。
例7〜9 これらの例においては、前記の一般的方法によシ、櫃物
油、動物油又は高粘度鉱油を含む本発明の皮膚保護ロー
ションを製造することについて説明する。
油相:鉱油(12cst ) 14.0部:乳化剤2号
0.3部;ひまわシ油(例7)、又は軽質留分ミンク油
(例8)、又は67C8t鉱油(例?)各14.6部。
水性相:すべでの組成物とも水70.7部;NaCヱ 
0.7部つ 室温で約6週間後、これらの6種の組成物はわずかなオ
イル化(oiling )を示したにすぎなかった。
例10及び11 これらの例においては、皮膚保護に有効な成分を2種以
上含む本発明の皮膚保護エマルションの製造について説
明する。
油相:鉱油(12cst ) 14.0部;乳化剤2号
0.6部;追加の油 14,6部。
〜す10:軽質留分ミンク油/13.3部;ミリスチル
ミリステート1.0部。
”fil 11 :クセ9フフ、6部;ミリスチルミリ
ステート1.9部及び Me、 5i01/2/Ph5i03/2シリコーン液
4.8部。
水性相:両組酸物とも水61.2部;Na(40,6部
;ポリエチレングリコール(Mw400 )4.8 部
; N−エタノールアセトアミド4.8部つ これらのエマルション゛は、室温で24時間後において
オイル化又は分離を示さず、室温で20日後において5
部未満のオイル化を示したものの分離することはなかっ
た。
例12〜1に れらの例においては、有効成分を油相に含ませた皮膚保
護ローションを製造することについて芒らに説明する。
油相:鉱油(8cst ) 13.7部;乳化剤2号0
.6部;軽質留分ミンク油(例12)、又はオクチルヒ
ドロキシステアレート (例16)、又はインプロピルミリステート(例14)
、又はワセリン(例15)。
又は追加の80St鉱油(例16)各 14.6部。
水性相:全組成物とも水70.7部; NaCJ O,
7部。
これらの組成物は、40℃における2ケ月間−の加熱エ
ージングに対してすべて安定であった。例12の組成物
が若干の水分離を示した。
例17〜21 これらの例においては、高濃度の乳化剤2号を用いるこ
とによる安定化効果について説明する。
比較のため、例12〜16を参照されたい。
乳化剤2号の量を0.6部から1.0部に増量し、それ
に応じて鉱油の量を16.7部から16.6部に減らし
て例12〜16を繰返した。例18〜21の組成物は4
ケ月半の40℃における加熱ニーソングに対して安定で
あった。例17の組成物は分離した。
例22 本例においては、本発明のエマルション組成物の製造に
有用な本発明による種々の乳化剤について説明する。
下記の成分を用い、前記の方法によって11種類のハン
ドクリーム配合物を製造した。
油相:鉱油(3cst ) 19.6部;乳化剤6.4
.5.6.7.8.9.10.11.12又は16号各
0.9部。
水性相:水78.7部;テルギトール15S60.4部
; NaCJ O,4部つ 60重量%又はそれ以下のポリオキシアルキレン基を含
む液体乳化剤(乳化剤6.4.7.12及び16号)を
用いた場合には、安定な−・ンドクリーム配合物が得ら
れた。66重量%よりも多いポリオキシアルキレン基を
含む乳化剤(乳化剤5及び6号)を用いた場合の・・ン
ドクリーム配合物は凝塊化した。
固体の乳化剤(乳化剤8.9.10及び11号)金片い
て製造したー・ンドクリーム配合物は、その時点ではす
ぐに判定できないビ果を示した。乳化剤10及び11号
による配合物は結晶性の相が分離するようであったが、
乳化剤8及び9号を用いた配合物は安定であった。乳化
剤中のR基がオクタデシル基はどに大きくてはいけない
ことが明らかである。
65部の水、2部のNacz及び1部のテルキトール1
5S6によって水性相を構成し、前記の一般的方法を用
いて14種類のエマルション配合物を製造した。これら
の例においては、62部の油相を乳化剤14号2部及び
種々の皮膚軟化剤60部で構成した。これらの皮膚軟化
剤は下記のとおりであった: 例26、フレアロール(Klearol■)〔ニューヨ
ーク州ニューヨークのライトコ・ゾンネボーン社(Wi
tco−8onneborn )製の流動パラフィン〕
っ例24、ゲランドール(131andol■)〔ニュ
ーヨーク州ニューヨークのライトコ・ゾンネボーン社製
の流動パラフィン〕。
例25、マルコール(Marcol■)72〔デキサス
州ハウストンの米国エフジン社(EXXON Co、。
U、 S、 A、)製の13 cstの流動82747
00例26、フレアロール2/3−オクタメチルシクロ
テトラシロキサン/3゜ 例27、フレアロール2/3−ワセ9フ1フ3例28、
フレアロール1/ −ワセリン2/3例29、フレアロ
ール2/3−ラノリノ油/3゜例30、フレアロール1
/2−ラノリノ油/20例61、フレアロール1/3−
ラノリ/油/3つ例62、クレアロールシ −イソプロ
ビルミリステート1/6  つ 例36、フレアロール1/、−インプロピルミリステー
ト1/、。
例64、フレアロール1/6−イツプロビルミリステー
ト5/6゜ 例35 、クレアロールシ。−パラフィンワックス1/
6゜ 例36 、フレアロール2/3−パラフインワツクス1
/3゜ 例61の配合物を除き、すべて安定なエマルションが得
られた。また、例64及び66を除き、すべての安定な
エマルションは、3回の凍結融解サイクルに対して安定
であった。
比較のため、乳化剤14号の代)に従来技法のオルガノ
ポリシロキサン(表■の乳化剤25号)を用いて例26
を繰返した。得られたエマルションは、油中水滴エマル
ションでなく、水中油滴エマルションであった。
例67 本例においては、前記の一般的手法による本発明の皮膚
保護スティック配合物の製造について説明する。油相を
70℃に加熱した。
油相:鉱油(8C8t ) 20部:パラフィンワック
ス28部;乳化剤14号2部;テルギトール15S3 
1部つ 水性相:水48部;Na(41部。
例68 本例においては、前記の一般的手法による本発明の皮膚
保護スティック配合物の製造について説明する。
油相二鉱油(8cst ) 59部;乳化剤14号6部
;テルヤトール1583 1部。
水性相:水12部;プロピレングリコール4部;、無水
エタノール20−8 部;ステアリン酸ナトリウム6.
2部。
例69 本例においては、給温剤を水性相に含ませた本発明の組
成物について説明する。
油相:マルコール52(テキサス州)・ウストンの米国
エフジン社製の8 cstの流動パラフィン)60部;
乳化剤14号2部;テルギトール1583 1部つ 水性相二本55部; Na(42部;ソルビトールの7
0係水溶液10部。
1μ未満の粒径を有する得られたエマルションを100
°Fのオーブンに入れてエージングを行った。20日間
以内にエマルションが分離することはなかった。
例40 本例においては、太陽光線遮断剤を油相中に含む本発明
の組成物について説明する。
油相:鉱油(8cst )27.5部;乳化剤14号2
部;テルギトール15E!3 1部;エスカ0− ル(
Es+:alol■)507[ニューシャーシー州ベレ
ヴイルのヴアンダイク社(VanDyk and Co
、 )製のオクチルジメチル−p−アミン安息香酸32
.5部。
水性相:水65部: NaCJ 2部。
例41 乳化剤17〜21号(表■)をそれぞれ用いてエマルシ
ョン組成物を製造した。
油相:フレアロール60部;乳化剤17〜21号各2部
;テルギトール1583 1部。
水性相:水65部; Na(42部。
乳化剤19及び20号を用いて製造したエマルションは
安定であったが、乳化剤17.18及び21号を用いた
エマルションは凝塊化した。乳化剤17及び18号はジ
メチルシロキサン単位の含有量が多すぎ、乳化剤21号
は親水基の含有量が多すぎたつ 例42 乳化剤22〜24号(表■)をそれぞれ用いて安定なエ
マルション組成物を製造した。
油相:マルコール5260部;乳化剤22〜24号各2
部;テルギトール1583 1部。
水性相:水66部;NaCJ、1部。
寸L>Oa)寸へ プリ  −  −セ  「  へ O00 に 寸OO

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)式 %式%] ) を有するオルガノポリシロキサンであって、式中、QR
    /が式−(OOH20H2)、、(OOHOH30H2
    )、OR″を有するQ部分、及び該Q部分を珪素原子に
    結合させるR′部分からなるポリオキシアルキレン基を
    表わし、Rが炭素数6〜16のアルキル基を表わし、R
    ′がアルキレン結合基を表わし、 R“が木葉原子又は低級アルキル基を表わし、2が炭素
    数1〜5の炭化水素基、Q R/及びR基からなる群か
    ら選ばれた一価の基を表わし、オルガノポリシロキサン
    1分子当り平均少なくとも1個のQR/基及び平均少な
    くとも1個のR基が存在し、xs 7% Z b p及
    びqの平均値ははp”q、1)+qがQの基型量を60
    0〜6500とするのに充分な値を有し、x < 3 
    yであシ、x + y + zが60〜400となるよ
    うな値であシ、しかもオルガノポリシロキサンに含まれ
    るQ基の合計重量がオルガノポリシロキサンの総重量の
    約1/3の値を超えないことを特徴とする前記のオルガ
    ノポリシロキサン。 (2)zがメチル基を表わし、Xが0であ)、そしてy
     + zの平均値が約60〜約70である、特許請求の
    範囲(1)に記載のオルガノポリシロキサン。 (3)zが約1〜約6の値を有りそしてQR/が−CH
    20H20H2(OOH20H2) (oaaau3a
    H2)qoHを表わす、特許請求の範囲(2)に記載の
    オルガノポリシロキサン。 (4)Rがドデシル基を表わす、特許請求の範囲(3)
    に記載のオルガノポリシロキサン。 (5)xの平均値が約1〜約100であり、y −1−
    zの平均値が約60〜約70であシ、そして2がメチル
    基を表わす、特許請求の範囲(1)に記載のオルガノポ
    リシロキサン。 (6)zの値が約1〜約6であυ、そしてQ R/が−
    0H20H2C!H2(OOH20H2)p(Of:!
    HOH30H2)qOHを表わす、特許請求の範囲(5
    )に記載のオルガノポリシロキサンっ (7)Rがドデシル基を表わす、特許請求の範囲(6)
    に記載のオルガノポリシロキサン。 (s)  (A)式 %式%) ) を有するオルガノポリシロキサン、及び、(B)鉱油 からなる均質組成物であって、成分(蜀の式中、QR/
    が式−(QC!H20H2)p(OO,HOH304(
    2)qOR′′ を有するQ部分、及び該Q部分を珪素
    原子に結合させるR′部盆からなるポリオキシアルキレ
    ン基を表わし、 Rが炭素数6〜16のアルキル基を茨わし、R′がアル
    キレン結合基を表わし、 R“が水素原子又は低級アルキル基を表わし、2が炭素
    数1〜5の炭化水素基、QR/基及びR基からなる群か
    ら選ばれた一価の基を表わし、オルガノポリシロキサン
    1分子当シ平均少なくとも1個のQR/基及び平均少な
    くとも1個のR基が存在し、x* 7% zs p及び
    qの平均値は、p>q、p+qがQの基型量を600〜
    6500とするのに充分な値を有し、Xゝ< 37であ
    り、x + y + zが60〜400となるような値
    であシ、しかもオルガノポリシロキサンに含まれるQ基
    の合計重量がオルガノポリシロキサンの総重量の約1/
    3の値を超えないこと番特徴とする前記の組成物0 (9) (I)水及びその中に溶解させた化粧品として
    許容される電解質からなる分散相、 (■)鉱油からなる化粧品として許容される連続相、及
    び (III)式 %式%) ) を有するオルガノポリシロキサンからなるエマルション
    組成物であって、上記式中、QR/が式−(OCH20
    H2)、(00HOH3CH2)qOR”を有するQ部
    分、及び該Q部分を珪素原子に結合させるR′部分から
    なるポリオキシアルキレン基を表わし、Rが炭素数6〜
    16のアルキル基を表わし、R′がアルキレン結合基を
    表わし、 H//が水素原子又は低級アルキル基を表わし、2が炭
    素数1〜5の炭化水素基、QR/基及びR基からなる群
    から選ばれた一価の基を表わし、オルガノポリシロキサ
    ン1分子ab平均少なくとも1個のQR/基及び平均少
    なくとも1個のR基が存在し、”、7% zs p及び
    qの平均値は、p>q、p+qがQの基重量全600−
    3,500とするのに充分な値を有し、z’ < yで
    あシ、x十y + zが60〜400となるような値で
    あシ、しかもオルガノポリシロキサンに含まれるQ基の
    合計重量がオルガノポリシロキサンの総重量の約1/3
    の値を超えないことを特徴とする前記のエマルション組
    成物。
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