JPS59196880A - エピクロルヒドリンの製造法 - Google Patents
エピクロルヒドリンの製造法Info
- Publication number
- JPS59196880A JPS59196880A JP7146283A JP7146283A JPS59196880A JP S59196880 A JPS59196880 A JP S59196880A JP 7146283 A JP7146283 A JP 7146283A JP 7146283 A JP7146283 A JP 7146283A JP S59196880 A JPS59196880 A JP S59196880A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epichlorohydrin
- glycerol
- column
- steam
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
するものである。更に詳しくは、グリ七ロールジクロル
ヒドリンをアルカリで脱塩酸−エボキシ化（以ド、ケン
化と表わす。）して、エピクロルヒドリンを製造する方
法に関するものである。
ヒドリンをアルカリで脱塩酸−エボキシ化（以ド、ケン
化と表わす。）して、エピクロルヒドリンを製造する方
法に関するものである。
エビクロルヒトリンｄ：、工業的に１・づブＬ．Ｉビレ
ノの高温塩素化反応により召Ｊられるアリル２に クロライドを、塩素＃と反応させてグリセロール／クロ
ルヒドリンとなし、次いでアルカリでケン化することに
より製造されている。
ノの高温塩素化反応により召Ｊられるアリル２に クロライドを、塩素＃と反応させてグリセロール／クロ
ルヒドリンとなし、次いでアルカリでケン化することに
より製造されている。
グリセロールジクロルヒトリ／のケン化にはアルカリと
してカセイソーダ捷たは水酸化カルシウムか用いられる
。しかしなから、カセイソーダでのグリセロール／りｌ
’ｌルヒトリ７（７Ｊ）ケン化では、グリセロール／ク
ロルヒドリン自体が加水分解したり、生成し／こエピク
ロルヒドリンか更に反応してグリセリンやクリセロール
モノクロルヒトリンか＋ーＡ，ＩＩ牛しやずい欠点があ
る。そのため、もっばら水酸化ツノルシウムがエビクロ
ルヒトリンの製造に用いられている。
してカセイソーダ捷たは水酸化カルシウムか用いられる
。しかしなから、カセイソーダでのグリセロール／りｌ
’ｌルヒトリ７（７Ｊ）ケン化では、グリセロール／ク
ロルヒドリン自体が加水分解したり、生成し／こエピク
ロルヒドリンか更に反応してグリセリンやクリセロール
モノクロルヒトリンか＋ーＡ，ＩＩ牛しやずい欠点があ
る。そのため、もっばら水酸化ツノルシウムがエビクロ
ルヒトリンの製造に用いられている。
斗だ、エピクロルヒドリンかアルカリと接触していると
加水分解して、クリセリンやクリセロールモノクロルヒ
Ｉ・リンか副生するので、通常、エピクロルヒドリンは
反応蒸留塔で製造され、生成したエピクロルヒドリン（
ｄ水蒸気蒸留により反応系から速やかに取り出され、凝
縮により水とエピクロルヒドリンに分離されている。こ
の際に水は通常反応蒸留塔に還流され、塔底から廃水と
して排出される。
加水分解して、クリセリンやクリセロールモノクロルヒ
Ｉ・リンか副生するので、通常、エピクロルヒドリンは
反応蒸留塔で製造され、生成したエピクロルヒドリン（
ｄ水蒸気蒸留により反応系から速やかに取り出され、凝
縮により水とエピクロルヒドリンに分離されている。こ
の際に水は通常反応蒸留塔に還流され、塔底から廃水と
して排出される。
ところで、アリルクロライドに塩素水を作用１させて１
４ｊられるダリセロールジクロルヒトリンはその塩素と
水酸基のｆ’Ｊき力でクリセロド゛ −ルーα、γ−／クロルクリン（α、γ型）とグリセロ
ール−α、β−ジクロルヒトリノ（α、β型）の２モト
類あり、それらはほぼ１：２の、ｉ；ＩＩ合で含寸れて
いる。しかるに、ケン化速度はα、β型の力か速く、反
応蒸留塔では速やかにα、γ型かエピクロルヒドリンに
なり、次いでα、β型かエピクロルヒドリンとなる。
４ｊられるダリセロールジクロルヒトリンはその塩素と
水酸基のｆ’Ｊき力でクリセロド゛ −ルーα、γ−／クロルクリン（α、γ型）とグリセロ
ール−α、β−ジクロルヒトリノ（α、β型）の２モト
類あり、それらはほぼ１：２の、ｉ；ＩＩ合で含寸れて
いる。しかるに、ケン化速度はα、β型の力か速く、反
応蒸留塔では速やかにα、γ型かエピクロルヒドリンに
なり、次いでα、β型かエピクロルヒドリンとなる。
この／こめ、未反応のα、βノ、１；！Ｉのグリセロー
ルジクロルヒトリンか反応蒸留塔から廃水と共に漏れ、
エピクロルヒドリンの収率かｇ、化する。未反応のα、
β型のグリセロール／りロルヒドリノのｄ、１；れを防
止する方法として（・−１２、つ′ルカリの過剰量を増
す方法、反応のｉ’ｎ？留時間全時間する方法および水
蒸気の吹き込み量を増す方法かある。しかしなから、ア
ルカリの過剰量を増す方法でばθ１［１れるクリセロー
ル／クロルヒドリンの量は少なくなるか見金ではなく、
かつ、過剰のアルカリの処理量が増す欠点かある。反応
の酪留峙間を増す方法では上記しプこようにエピクロル
ヒドリンか加水分解してしまい収量が低下する問題かあ
る。
ルジクロルヒトリンか反応蒸留塔から廃水と共に漏れ、
エピクロルヒドリンの収率かｇ、化する。未反応のα、
β型のグリセロール／りロルヒドリノのｄ、１；れを防
止する方法として（・−１２、つ′ルカリの過剰量を増
す方法、反応のｉ’ｎ？留時間全時間する方法および水
蒸気の吹き込み量を増す方法かある。しかしなから、ア
ルカリの過剰量を増す方法でばθ１［１れるクリセロー
ル／クロルヒドリンの量は少なくなるか見金ではなく、
かつ、過剰のアルカリの処理量が増す欠点かある。反応
の酪留峙間を増す方法では上記しプこようにエピクロル
ヒドリンか加水分解してしまい収量が低下する問題かあ
る。
寸だ、水蒸気の吹き込みｔｌｌを増す方法では、完全に
グリセロ−九・／クロルヒドリンのｄｌｌｌれを防止す
るためには多大の蒸気を心安とし、経済的ではない。
グリセロ−九・／クロルヒドリンのｄｌｌｌれを防止す
るためには多大の蒸気を心安とし、経済的ではない。
本発明の目的は経済的なグリセロール／クロルビＩ・リ
ンからエピクロルヒドリンを製造する方法を」に供する
ことにある。
ンからエピクロルヒドリンを製造する方法を」に供する
ことにある。
本発明者らは、かかる状況下にエピクＩコルヒＩ・リン
の製造法につき鋭意横割した結果、反応蒸留塔でグリー
ヒロールンクロルヒトリンを・ケン化してエピクロルヒ
ドリンを製造する際に、クリセ「Ｊ−ル／クロルヒドリ
ンの供給装置より４一部に石灰乳を供給し、グリセロー
ル・りＵルヒトリンの供給位置より下部にカセ・ｆノー
タ水溶液を供給したならば、水蒸気の吹き込みら：が少
なくてもクリセロール／クロルヒドリンの塔底からの２
Ａ＋ｌれかなく、かつ、エピクロルヒドリンの収率も良
好であるコトを見出し、更に伺究して遂に本発明を完成
するに至った。
の製造法につき鋭意横割した結果、反応蒸留塔でグリー
ヒロールンクロルヒトリンを・ケン化してエピクロルヒ
ドリンを製造する際に、クリセ「Ｊ−ル／クロルヒドリ
ンの供給装置より４一部に石灰乳を供給し、グリセロー
ル・りＵルヒトリンの供給位置より下部にカセ・ｆノー
タ水溶液を供給したならば、水蒸気の吹き込みら：が少
なくてもクリセロール／クロルヒドリンの塔底からの２
Ａ＋ｌれかなく、かつ、エピクロルヒドリンの収率も良
好であるコトを見出し、更に伺究して遂に本発明を完成
するに至った。
即ち、本発明に１反応蒸留塔によりグリセロールジクロ
ルヒトリンからエピクロルヒドリンを製造するに際し、
反応蒸留塔のダリセロール７クロルヒトリンの供、拾位
置より上部に石灰乳を供給し、グリセロール／りＤ ／
ｌｌヒドリンの供給位置より下部にカセイソーダを供給
することを特徴とするエピクロルヒドリンの製造法であ
る。
ルヒトリンからエピクロルヒドリンを製造するに際し、
反応蒸留塔のダリセロール７クロルヒトリンの供、拾位
置より上部に石灰乳を供給し、グリセロール／りＤ ／
ｌｌヒドリンの供給位置より下部にカセイソーダを供給
することを特徴とするエピクロルヒドリンの製造法であ
る。
以下、本発明の方法をフロー図に従って説明する。
反応蒸留塔］の上部２に導（ｔ、７３を通して３０〜７
０℃のグリセロールジクロルヒトリンの３〜６重量重量
溶水溶液給され、そのに部４に導管５を通して３０〜７
０℃の１０〜２０屯量飴の石灰乳がグリセロ・−ルンク
ロルヒドリンに対しほぼ当量からや過剰量供給され、グ
リセロールシクロルヒトリンニｊ二反応塔１内でエピク
ロルヒドリンにケン化される。
０℃のグリセロールジクロルヒトリンの３〜６重量重量
溶水溶液給され、そのに部４に導管５を通して３０〜７
０℃の１０〜２０屯量飴の石灰乳がグリセロ・−ルンク
ロルヒドリンに対しほぼ当量からや過剰量供給され、グ
リセロールシクロルヒトリンニｊ二反応塔１内でエピク
ロルヒドリンにケン化される。
生成したエピクロルヒドリンは塔下部６にあるノスル７
から吹き込まれた水蒸気により水蒸気蒸留されて、反応
系から分離され、反応蒸留塔上部８から塔外へ取り出さ
れる。塔外へ取り出されたエピクロルヒドリンを含む水
凝縮器９で凝縮分離され、エピクロルヒドリンａｉｔ縮
し／○水は尊者１１を経て反応塔上部１２・＼）”・’
，ｉ （ＡＣさ，ＩＬる。
から吹き込まれた水蒸気により水蒸気蒸留されて、反応
系から分離され、反応蒸留塔上部８から塔外へ取り出さ
れる。塔外へ取り出されたエピクロルヒドリンを含む水
凝縮器９で凝縮分離され、エピクロルヒドリンａｉｔ縮
し／○水は尊者１１を経て反応塔上部１２・＼）”・’
，ｉ （ＡＣさ，ＩＬる。
本発明においては、り゛リセロールノクロルヒトリンの
１．！（給位置２より下部１３に未反応クリ−１翻コー
ルジクロルヒドリンに見合う１ｉ１か−やや過剰の１０
〜４０重址％カセイノータ゛が導層１４を通して供給さ
れ、速やかに未反応グリセロール／クロルヒドリンかエ
ピクロルヒドリン ここで用いるカセイソーダの量は反応蒸留塔に供給され
る石灰乳の量、カセイソーダの供給位置及び水蒸気の吹
き込み量により変わりうるか、通常反応蒸留塔に供給さ
れるクリセロールシクロルヒＩーリン１モル当す０．４
七〕Ｉ／以下、好１しくは０．０５〜０．１モルである
。
１．！（給位置２より下部１３に未反応クリ−１翻コー
ルジクロルヒドリンに見合う１ｉ１か−やや過剰の１０
〜４０重址％カセイノータ゛が導層１４を通して供給さ
れ、速やかに未反応グリセロール／クロルヒドリンかエ
ピクロルヒドリン ここで用いるカセイソーダの量は反応蒸留塔に供給され
る石灰乳の量、カセイソーダの供給位置及び水蒸気の吹
き込み量により変わりうるか、通常反応蒸留塔に供給さ
れるクリセロールシクロルヒＩーリン１モル当す０．４
七〕Ｉ／以下、好１しくは０．０５〜０．１モルである
。
エピクロルヒドリンか留去された反応（（ダは塔底１５
から塔外へ排出される１。
から塔外へ排出される１。
このように、上部に石灰乳を、−上部にカセイソーダを
供給することにより、大部分のクリセロール／タロルヒ
トリンｋｌ、石灰乳でエピクロルヒドリンとなり、わず
かに残ったクロル［コール／クロルヒドリンかカセイソ
ーダにヨリ速やかにコール／クロルヒドリンとなるので
、反応蒸留塔に吹き込む水蒸気のＩＩトか少なくても十
分にエピクロルヒドリンをイ）することかできる。寸だ
、グリセロール／クロルヒドリンのケン化及び水蒸気蒸
留の効率か良いので、反応蒸留塔を小型化できる。
供給することにより、大部分のクリセロール／タロルヒ
トリンｋｌ、石灰乳でエピクロルヒドリンとなり、わず
かに残ったクロル［コール／クロルヒドリンかカセイソ
ーダにヨリ速やかにコール／クロルヒドリンとなるので
、反応蒸留塔に吹き込む水蒸気のＩＩトか少なくても十
分にエピクロルヒドリンをイ）することかできる。寸だ
、グリセロール／クロルヒドリンのケン化及び水蒸気蒸
留の効率か良いので、反応蒸留塔を小型化できる。
なお、反応蒸留塔としては、多段〕−（棚段方式のもの
、ヘルルツドル、う／ヒリンク、マクマホン等の充填物
を充填したもｔｙ）−；１とかあり、本発明においては
いずれでも使用できる。
、ヘルルツドル、う／ヒリンク、マクマホン等の充填物
を充填したもｔｙ）−；１とかあり、本発明においては
いずれでも使用できる。
以下、実施例によシ本発明を説明する。
実施例］
直径７０ｏｎのンーブトレイ式棚段塔（段数１３）の上
より４段目に７０℃の４．５重’＄，’ ％のグリセロ
ールンクロルヒトリン水溶液（α、β型：α、γ型＝２
： １ ）を１５セル／ｌ］１・ で供給し、最上段
に７０℃の１５φ水酸化力ルンウム濃度の石灰乳を７、
６七ル／ ｈｒ で供給した。まだ、−Ｌより９段１
」に常温の；３０％力セイソータ゛水溶液ろ一１七ル／
１）ｒ で装入し、水蒸気を塔底から７．９Ｋｇ／ｈ
ｒ で吹き込んた。
より４段目に７０℃の４．５重’＄，’ ％のグリセロ
ールンクロルヒトリン水溶液（α、β型：α、γ型＝２
： １ ）を１５セル／ｌ］１・ で供給し、最上段
に７０℃の１５φ水酸化力ルンウム濃度の石灰乳を７、
６七ル／ ｈｒ で供給した。まだ、−Ｌより９段１
」に常温の；３０％力セイソータ゛水溶液ろ一１七ル／
１）ｒ で装入し、水蒸気を塔底から７．９Ｋｇ／ｈ
ｒ で吹き込んた。
塔頂からのエビクロル上１ーリンを含む水蒸気は，凝縮
器で凝縮分離され、水分のみ反応塔の上部に還流された
。
器で凝縮分離され、水分のみ反応塔の上部に還流された
。
定常状態になった時のＪ谷底から胡、出される廃水中の
エピクロルヒドリン、グリセロール−／り［Ｉルヒトリ
ンの濃度は第１表のとおりであった。寸だ、この時のエ
ビクロルヒドリ／の収率は９９係であった。
エピクロルヒドリン、グリセロール−／り［Ｉルヒトリ
ンの濃度は第１表のとおりであった。寸だ、この時のエ
ビクロルヒドリ／の収率は９９係であった。
実施例２
実ｌｆｍ 例Ｊ ｉでおいて、グリセロール／りＬ＋ル
ヒトリン水溶液及び石灰ｆＬの供給：１１をそれぞれ２
１モル／ｈ＋−及□ ｔ ：＞、７−←）え’／ｈｒ
と増した以外は、実施例Ｊと同様にして、エピクロルヒ
ドリンを製造した３。
ヒトリン水溶液及び石灰ｆＬの供給：１１をそれぞれ２
１モル／ｈ＋−及□ ｔ ：＞、７−←）え’／ｈｒ
と増した以外は、実施例Ｊと同様にして、エピクロルヒ
ドリンを製造した３。
定常状態になった時の塔底から］、、１１出される廃液
中のエピクロルヒドリン、グリセロールジクロルヒＩ・
リンの濃度Ｃ２第１ノ〈のとおりであった。、また、こ
の１１．＋１のエピクロルヒドリン 比！に例１ 実施例１において、カセイソーダを装入せず、石灰乳の
供給量を８，：３ ’ｅ 、＋ｖ ／ ｈｒ に増した
以外は、実施例１と同様にして、エピクロルヒドリンを
製造した一 定常状態になった時の塔底かへ排出される廃水中のエピ
クロルヒドリン、グリセロール７りロルヒドリンの濃度
はｍ ］表のとおりであった。また、この時のエビクロ
ルヒｉ・リンの収率は９０％であった。
中のエピクロルヒドリン、グリセロールジクロルヒＩ・
リンの濃度Ｃ２第１ノ〈のとおりであった。、また、こ
の１１．＋１のエピクロルヒドリン 比！に例１ 実施例１において、カセイソーダを装入せず、石灰乳の
供給量を８，：３ ’ｅ 、＋ｖ ／ ｈｒ に増した
以外は、実施例１と同様にして、エピクロルヒドリンを
製造した一 定常状態になった時の塔底かへ排出される廃水中のエピ
クロルヒドリン、グリセロール７りロルヒドリンの濃度
はｍ ］表のとおりであった。また、この時のエビクロ
ルヒｉ・リンの収率は９０％であった。
比較例２
比較例」において、水蒸気の吹き込み−１を１２ Ｋｇ
／ ｈｒ に増した以外は、比較例１と同様にして
エピクロルヒドリンを製造した。
／ ｈｒ に増した以外は、比較例１と同様にして
エピクロルヒドリンを製造した。
定常状態になった時の塔底かも排出されるｊ発水中のエ
ピクロルヒドリン、クリセロール７クロルヒＩ・リンの
濃度は第１表のとおりであった。訃だ、この時のエピク
ロルヒドリンの収率ば９４％であった。
ピクロルヒドリン、クリセロール７クロルヒＩ・リンの
濃度は第１表のとおりであった。訃だ、この時のエピク
ロルヒドリンの収率ば９４％であった。
第１表
図は本発明の方法を示すフロー図である。
１：反応蒸留塔
２：グリセロールゾクロルヒトリン装入装置４、石灰乳
装入位１４ ７ 水蒸気吹き込みノスル １；う：カセイノ〜ダＳ！５人位置 特許出願人 三井東圧化学株式会社
装入位１４ ７ 水蒸気吹き込みノスル １；う：カセイノ〜ダＳ！５人位置 特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 反応蒸留塔によりグリセロール／クロルヒドリンか
らエピクロルヒドリンを製造するに際し、反応蒸留塔の
グリセロール／クロルヒドリンの供給位置より上部に石
灰乳を供給し、グリセロールジクロルヒドリンの供給位
置より下部にカセイソーダを供給することを特徴とする
エピクロルヒドリンの製造法。 ２ カセイソーダの供給量がグリセロールジクロルヒト
９フ１ ある特許請求の範囲第１項記載のエピクロルヒドリンの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7146283A JPS59196880A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | エピクロルヒドリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7146283A JPS59196880A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | エピクロルヒドリンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59196880A true JPS59196880A (ja) | 1984-11-08 |
| JPH0210156B2 JPH0210156B2 (ja) | 1990-03-06 |
Family
ID=13461275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7146283A Granted JPS59196880A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | エピクロルヒドリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59196880A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010014892A3 (en) * | 2008-08-01 | 2010-03-25 | Dow Global Technologies, Inc. | Process for producing epoxides |
| WO2010014898A3 (en) * | 2008-08-01 | 2010-03-25 | Dow Global Technologies, Inc. | Process for producing epoxides |
| WO2014049625A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Conser Spa | Continuous process for producing epichlorohydrin from glycerol |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56110682A (en) * | 1980-02-06 | 1981-09-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of olefin oxide |
| JPS56113773A (en) * | 1980-02-15 | 1981-09-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of olefin oxide |
-
1983
- 1983-04-25 JP JP7146283A patent/JPS59196880A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56110682A (en) * | 1980-02-06 | 1981-09-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of olefin oxide |
| JPS56113773A (en) * | 1980-02-15 | 1981-09-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of olefin oxide |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010014892A3 (en) * | 2008-08-01 | 2010-03-25 | Dow Global Technologies, Inc. | Process for producing epoxides |
| WO2010014898A3 (en) * | 2008-08-01 | 2010-03-25 | Dow Global Technologies, Inc. | Process for producing epoxides |
| WO2014049625A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Conser Spa | Continuous process for producing epichlorohydrin from glycerol |
| US9422256B2 (en) | 2012-09-28 | 2016-08-23 | Conser Spa | Continuous process for producing epichlorohydrin from glycerol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0210156B2 (ja) | 1990-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7985867B2 (en) | Process for producing epoxides | |
| EP0055920A2 (en) | Process for the continuous recovery of acetonitrile | |
| GB2173496A (en) | Method for producing epichlorohydrin | |
| CN106187877A (zh) | 一种喹啉酸的生产方法 | |
| US7982061B2 (en) | Process for producing epoxides | |
| JPS59196880A (ja) | エピクロルヒドリンの製造法 | |
| JPH03223267A (ja) | エピクロルヒドリンの製造方法 | |
| US5146011A (en) | Preparation of chlorohydrins | |
| JPH0138112B2 (ja) | ||
| US2605293A (en) | Production of glycerine | |
| US5510542A (en) | Process and apparatus for producing diglycerin | |
| JP2553261B2 (ja) | クロルヒドリンの製造方法 | |
| Bartow et al. | Inactive inositol and other products from starch factory steep water | |
| US2198367A (en) | Production of gi | |
| JPS5929633A (ja) | 酢酸塩水溶液から酢酸を回収する方法 | |
| CA1121829A (en) | Continuous manufacture of allyl diglycol carbonate | |
| CN1128143C (zh) | 一种从环己烷氧化副产物轻质油中分离回收环氧环己烷的方法 | |
| JPH08245486A (ja) | イソホロンの製造方法 | |
| JP3932791B2 (ja) | 塩化ビニリデンの製造方法 | |
| CN111171075B (zh) | 一种福司氟康唑的制备方法 | |
| JPH0461871B2 (ja) | ||
| US2103849A (en) | Method of making glycols | |
| JP4547805B2 (ja) | β−メチルエピクロロヒドリンの製造方法 | |
| CN112209347A (zh) | 一种单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法 | |
| JPS6121554B2 (ja) |