JPS59188640A - ハロゲン化銀乳剤の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化銀乳剤の製造方法Info
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- JPS59188640A JPS59188640A JP6295783A JP6295783A JPS59188640A JP S59188640 A JPS59188640 A JP S59188640A JP 6295783 A JP6295783 A JP 6295783A JP 6295783 A JP6295783 A JP 6295783A JP S59188640 A JPS59188640 A JP S59188640A
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- soluble
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は−・ａゲン化銀乳剤の製造方法に関し、さらに
詳しくＩｆｉ、／Ｘロゲン化銀乳剤の製造時の発泡を防
止して、製品の品質を向上させ、製造の安定性を向上さ
せ又は製造時間を短縮する技術に関するものである。
詳しくＩｆｉ、／Ｘロゲン化銀乳剤の製造時の発泡を防
止して、製品の品質を向上させ、製造の安定性を向上さ
せ又は製造時間を短縮する技術に関するものである。
ハａクン化銀写真乳剤の製造は、通常、コミイド水溶液
、解膠剤（ｐａｐｔｉｚｅｒ）水溶液たとえばゼラチン
を含む水溶液中に、反応剤である銀塩水溶液たとえば硝
酸銀水溶液と水溶性−・ログン化柳溶液を導入し−・ロ
ゲン化銀粒子を沈澱させることによシ行なわれる。反応
剤の導入方法にはシングルジェット法とタプルジェット
法が広く知られている。これらの反応手段については、
ＰＨ０ＴＯＧＲＡＰ−ＨＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ、 Ｐ
ｉｅｒｒｅ Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著。
、解膠剤（ｐａｐｔｉｚｅｒ）水溶液たとえばゼラチン
を含む水溶液中に、反応剤である銀塩水溶液たとえば硝
酸銀水溶液と水溶性−・ログン化柳溶液を導入し−・ロ
ゲン化銀粒子を沈澱させることによシ行なわれる。反応
剤の導入方法にはシングルジェット法とタプルジェット
法が広く知られている。これらの反応手段については、
ＰＨ０ＴＯＧＲＡＰ−ＨＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ、 Ｐ
ｉｅｒｒｅ Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著。
Ｆｏｕｎｔａｉｎ Ｐｒｅｓｓ、 Ｌｏｎｄｏｎ、
１９５８年発行。
１９５８年発行。
Ｐ、 ３２７〜３３０ 、 ＮＵＣＬＥＡＴＩＯＮ Ｉ
Ｎ ＳＩＬＶＥＲＢＲＯＭＩＤＥ ＰＲＥＣＩＰＩＴＡ
ＴＩＯＮ、 Ｃ，Ｒ，ＢｅｒｒｙおよびＰ、 Ｃ，Ｓｋ
ｉｌ１ｍａｎ共著、 Ｊ、 Ｐｈｙｇ、 Ｃｈｅｍ、
。
Ｎ ＳＩＬＶＥＲＢＲＯＭＩＤＥ ＰＲＥＣＩＰＩＴＡ
ＴＩＯＮ、 Ｃ，Ｒ，ＢｅｒｒｙおよびＰ、 Ｃ，Ｓｋ
ｉｌ１ｍａｎ共著、 Ｊ、 Ｐｈｙｇ、 Ｃｈｅｍ、
。
６８巻、Ｐ、１１３８〜１１４３（１９６４）、および
ＴＩ（Ｅ Ｔ）ＩＦＯＲＹ ＯＦ Ｔ）ｉＥ ＰＨ０Ｔ
ＯＧＲＡＰＨＩＣＰＲ−ＯＣＥＳＳ、第４巻、 Ｔ、
Ｈ，Ｊａｍｅｓ著、Ｐ、８８〜１０４等に記載されてい
る。
ＴＩ（Ｅ Ｔ）ＩＦＯＲＹ ＯＦ Ｔ）ｉＥ ＰＨ０Ｔ
ＯＧＲＡＰＨＩＣＰＲ−ＯＣＥＳＳ、第４巻、 Ｔ、
Ｈ，Ｊａｍｅｓ著、Ｐ、８８〜１０４等に記載されてい
る。
すでに述べた写真乳剤の製造方法においてハロゲン化銀
乳剤の写真性能は、ハロゲン化銀乳剤を沈澱又は物理熟
成させるときの攪拌状態によって決定づけられる。例え
ば特公昭４８−２１０４５号公報には強い攪拌を特徴と
するノ・ａグン化銀乳剤の製造装置が開示されている。
乳剤の写真性能は、ハロゲン化銀乳剤を沈澱又は物理熟
成させるときの攪拌状態によって決定づけられる。例え
ば特公昭４８−２１０４５号公報には強い攪拌を特徴と
するノ・ａグン化銀乳剤の製造装置が開示されている。
また、同様な技術思想から考案されたＩ・ロクン化銀乳
剤の製造装置として、特公昭４９−４８９６４号、Ｗ開
昭５１−７２９９４号、同５１−８３０９７号、同５７
−９２５２３号、同５７−９２５２４号公報等に記載さ
れた装置が挙げられる。これらの装置を用いて製造した
ハロゲン化銀乳剤中の粒子はサイズの分布が狭く、かつ
製造安定性に優れ、乳剤の写真性能としてはかぶシが低
く、階調（コントラスト）が硬い等の特徴を有する。
剤の製造装置として、特公昭４９−４８９６４号、Ｗ開
昭５１−７２９９４号、同５１−８３０９７号、同５７
−９２５２３号、同５７−９２５２４号公報等に記載さ
れた装置が挙げられる。これらの装置を用いて製造した
ハロゲン化銀乳剤中の粒子はサイズの分布が狭く、かつ
製造安定性に優れ、乳剤の写真性能としてはかぶシが低
く、階調（コントラスト）が硬い等の特徴を有する。
上記の改良された装置を用いる場合に限らず、ハロクン
化銀乳剤の製造においては一般に攪拌効率を最大限に上
げることが必要とされてきた。しかし、親水性コロイド
液たとえばゼラチン水溶液中に分散されたハロゲン化銀
粒子からなる写真乳剤の製造時（すなわちハロゲン化銀
乳剤の沈澱時及び物理熟成時。以下同じ。）の攪拌効ギ
を向上させようとすると攪拌に伴なって多くの泡が発生
し、形成されたハロゲン化銀粒子のサイズ分布が広がシ
、写真性能としてはかぶシが高まシ、又、及び効率全低
下させるという問題を生じ易く、前記の改良された装置
を用いた場合にも、この事情は全く同一であった。
化銀乳剤の製造においては一般に攪拌効率を最大限に上
げることが必要とされてきた。しかし、親水性コロイド
液たとえばゼラチン水溶液中に分散されたハロゲン化銀
粒子からなる写真乳剤の製造時（すなわちハロゲン化銀
乳剤の沈澱時及び物理熟成時。以下同じ。）の攪拌効ギ
を向上させようとすると攪拌に伴なって多くの泡が発生
し、形成されたハロゲン化銀粒子のサイズ分布が広がシ
、写真性能としてはかぶシが高まシ、又、及び効率全低
下させるという問題を生じ易く、前記の改良された装置
を用いた場合にも、この事情は全く同一であった。
ハロゲン化銀写真乳剤の製造時の発泡がもたらす弊害に
ついては特公昭４５−９４９７号公報中に詳しく述べら
れておシ、また同公報はその改良の方法として次式で示
される化合物を添加することを開示している。
ついては特公昭４５−９４９７号公報中に詳しく述べら
れておシ、また同公報はその改良の方法として次式で示
される化合物を添加することを開示している。
ＹＯ−（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｍ （ＣＨ３Ｃ）ＩＣＨ２０
）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＹ〔式中、Ｙは一８０３Ｍ又
は−〇〇ＢＣ３ＯＭ（ただし、Ｍは水素原子、アルカリ
金属、アンモニウム基、炭素数５以下のアルキル置換ア
ンモニウム基、Ｂは有機三塩基性酸を形成する鎖状又は
環状基を示す。）を表わし、ｐは１〜ｌＱｏ、ｍ及びｎ
は夫々０〜５０全示す。〕 また同一の目的のためにアルコール類、シリコーン油類
、アルキレンオキサイドとグリコール類との縮合物、各
種界面活性剤等が用いられてきた。
）ｐ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＹ〔式中、Ｙは一８０３Ｍ又
は−〇〇ＢＣ３ＯＭ（ただし、Ｍは水素原子、アルカリ
金属、アンモニウム基、炭素数５以下のアルキル置換ア
ンモニウム基、Ｂは有機三塩基性酸を形成する鎖状又は
環状基を示す。）を表わし、ｐは１〜ｌＱｏ、ｍ及びｎ
は夫々０〜５０全示す。〕 また同一の目的のためにアルコール類、シリコーン油類
、アルキレンオキサイドとグリコール類との縮合物、各
種界面活性剤等が用いられてきた。
しかし、これらのいずれの化合物も消泡効果が不充分で
あシ、また期待した効果が充分に発揮されるだけの量を
添加すると蒸発による危険性や、水溶性が低いことによ
る析出あるいは分離、脱塩水洗後に残存したこれら化合
物による塗布障害の発生等の欠点を有していた。
あシ、また期待した効果が充分に発揮されるだけの量を
添加すると蒸発による危険性や、水溶性が低いことによ
る析出あるいは分離、脱塩水洗後に残存したこれら化合
物による塗布障害の発生等の欠点を有していた。
したがって、本発明の第１の目的は、ハロゲン化銀乳剤
の製造時に発生する泡を防止（抑制）することである。
の製造時に発生する泡を防止（抑制）することである。
また本発明の第２の目的は、ハロクン化銀乳剤の製造時
に発生する泡を防止して、製造の安定性を向上させ又は
製造時間を短縮することである。
に発生する泡を防止して、製造の安定性を向上させ又は
製造時間を短縮することである。
また本発明の第３の目的は、ハロクン化銀乳剤の製造時
に発生する泡を防止して粗大粒子やかぶシの原因となる
ハロゲン化銀粒子を減少させることである。
に発生する泡を防止して粗大粒子やかぶシの原因となる
ハロゲン化銀粒子を減少させることである。
本発明のその他の目的は、本明細書の以下の記述によっ
て明らかになるであろう。
て明らかになるであろう。
本発明の目的を達成するために鎖意検討を行なりた結果
、本発明者等は以下に示す方法がきわめて効果的である
ことを見い出した。
、本発明者等は以下に示す方法がきわめて効果的である
ことを見い出した。
すなわち、親水性コロイドを含む溶液を攪拌して、該溶
液中で可溶性銀塩と可溶性ハライドとの反応によジハロ
ゲン化銀粒子を形成させるハロクン化銀乳剤の製造方法
において、該親水性コロイドを含む溶液中に水溶性アル
カリ土類金属ｆヒ合物を存在させることを特徴とする製
造方法である。
液中で可溶性銀塩と可溶性ハライドとの反応によジハロ
ゲン化銀粒子を形成させるハロクン化銀乳剤の製造方法
において、該親水性コロイドを含む溶液中に水溶性アル
カリ土類金属ｆヒ合物を存在させることを特徴とする製
造方法である。
以Ｆ余白
本発明に用いられるアルカリ土類金属化合物は金属塩の
形態が好ましく、該アルカリ土類金属塩はベリリウム塩
、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、
バリウム塩が挙げられるが、特に好ましいものはマグネ
シウム塩及びカルシウム塩である。具体的化合物例とし
て１ｌ−１：硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、
硝酸マグネシウム、塩ｆシマグネシウム、臭化マグネシ
ウム、酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カル
シウム・酢酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化ハＩ
Ｊウム、硝酸バリウム、硫酸バリウＡ 、炭（ｉｌｌ
７＜リウム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
いし、２以上を併用してもよい。
形態が好ましく、該アルカリ土類金属塩はベリリウム塩
、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、
バリウム塩が挙げられるが、特に好ましいものはマグネ
シウム塩及びカルシウム塩である。具体的化合物例とし
て１ｌ−１：硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、
硝酸マグネシウム、塩ｆシマグネシウム、臭化マグネシ
ウム、酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カル
シウム・酢酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化ハＩ
Ｊウム、硝酸バリウム、硫酸バリウＡ 、炭（ｉｌｌ
７＜リウム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
いし、２以上を併用してもよい。
本発明で用いるアルカリ土類金属化合物の使用量は限定
的ではないが、水溶性コロイド液１１７ントル当、ｂｏ
、ｏｔモル〜２モルの範囲で用いうる。
的ではないが、水溶性コロイド液１１７ントル当、ｂｏ
、ｏｔモル〜２モルの範囲で用いうる。
上記例示化合物中には溶解度が著しく低くほとんど溶解
しないものも数多く含まれるが、結晶が析出している状
態であっても消泡の効果はあられれることか確認された
。ただし、このような溶解度の低い化合物は塗布工程前
で分離する必要を生ずることが多く、溶解度の高い化合
物を用いることが好ましい。
しないものも数多く含まれるが、結晶が析出している状
態であっても消泡の効果はあられれることか確認された
。ただし、このような溶解度の低い化合物は塗布工程前
で分離する必要を生ずることが多く、溶解度の高い化合
物を用いることが好ましい。
なお、バインダーとして用いられるゼラチンには、カル
シウム塩が含有されている場合が多いが、その量は微量
であるため、本発明の効果は得られない。
シウム塩が含有されている場合が多いが、その量は微量
であるため、本発明の効果は得られない。
本発明に用いられる化合物はハロゲン化銀写真乳剤の沈
澱及び物理熟成の任意の時期に添加しうる。
澱及び物理熟成の任意の時期に添加しうる。
以下余白
本発明における親水性コロイドとしてはゼラチンが掌げ
られるが、それ以外の親水性コロイドとしてゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、ア
ルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸
エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ンー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール
、ポリビニルアルコール部分アセクール、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の
合成親水性高分子物質を包含する。
られるが、それ以外の親水性コロイドとしてゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、ア
ルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸
エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ンー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール
、ポリビニルアルコール部分アセクール、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の
合成親水性高分子物質を包含する。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、 Ｓｏｃ、 Ｓｅｔ、 Ｐｈｏｔ、 Ｊ
ａｐａｎ、随１６．Ｐ３０（１９６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンを含有し、又ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も包含する。ゼラチン誘導体としては、
ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無水物、インシアナ
ート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスル
ホンアミド類、マレインイミドｆヒ金物類、ポリアルキ
レンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化付物を反
応させて得られるものを包含する。その具体例は米国特
許２，６１４．９２８号、同３．１３２．９４５号、同
３．１８６゜８４６号、同３，３１２．５５３号、英国
特許８６１゜４１４号、同１，０３３，１８９号、同１
，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号などに
記載されている。
ンやＢｕｌｌ、 Ｓｏｃ、 Ｓｅｔ、 Ｐｈｏｔ、 Ｊ
ａｐａｎ、随１６．Ｐ３０（１９６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンを含有し、又ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も包含する。ゼラチン誘導体としては、
ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無水物、インシアナ
ート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスル
ホンアミド類、マレインイミドｆヒ金物類、ポリアルキ
レンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化付物を反
応させて得られるものを包含する。その具体例は米国特
許２，６１４．９２８号、同３．１３２．９４５号、同
３．１８６゜８４６号、同３，３１２．５５３号、英国
特許８６１゜４１４号、同１，０３３，１８９号、同１
，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号などに
記載されている。
前記ゼラチングラフトポリマーとしては、ゼラチンにア
クリル酸、メタクリル酸、それらのエステル、７ミドな
どの誘導体、アクリａ二）υル、スチレンなどの如きビ
ニル系モノマーの単一または共重合体をグラフト化させ
たものを包含する。
クリル酸、メタクリル酸、それらのエステル、７ミドな
どの誘導体、アクリａ二）υル、スチレンなどの如きビ
ニル系モノマーの単一または共重合体をグラフト化させ
たものを包含する。
ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたと
えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ヒドロキシアルキルｊタクリレ−）ｅの
重合体とのグラフトポリマーを包含する。これらの例は
米国特許２．７６３．２６５号、同２．’８３１，７６
７号、同２．９５６，８８４号などに記載されている。
えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ヒドロキシアルキルｊタクリレ−）ｅの
重合体とのグラフトポリマーを包含する。これらの例は
米国特許２．７６３．２６５号、同２．’８３１，７６
７号、同２．９５６，８８４号などに記載されている。
本発明で用いられる合成親水性高分子物質はたとえば西
独特許（ＯＬＳ ） ２，３１２．７０８号、米国特許
３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公
昭４３−７５６１号に記載されているものが挙げられる
。
独特許（ＯＬＳ ） ２，３１２．７０８号、米国特許
３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公
昭４３−７５６１号に記載されているものが挙げられる
。
本発明の製造法において公知の消泡剤、破泡剤または抑
泡剤の１又は２以上を併用することができる。このよう
な化合物の例として（１）特公昭４４−９４９７号に記
載されたアルキレンオキサイド類、（２）アルコール類
、（３）リン酸トリブチル、（４）アルキレンオキサイ
ドとグリコール類との縮合物、（５）脂肪酸類、（６）
シリコーン油類等が挙げられる。
泡剤の１又は２以上を併用することができる。このよう
な化合物の例として（１）特公昭４４−９４９７号に記
載されたアルキレンオキサイド類、（２）アルコール類
、（３）リン酸トリブチル、（４）アルキレンオキサイ
ドとグリコール類との縮合物、（５）脂肪酸類、（６）
シリコーン油類等が挙げられる。
具体的な化合物例を以下に示す。
〔前記（１）の例〕
Ｎａ０２Ｃ（ＣＨ２） ２０ＣＯ（ＣＴ（２ＣＨ２Ｏ）
ｍ −（ＣＨ３ＣＨＣＨ２０）１７ （ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）ｎ−Ｃｏ（ＣＨ２ン２ ＣＯＣ０２Ｎ ｍ＋ ｎ
＝ ５．７ ） ＫＯ２ＣＣＨ＝ ＣＨＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ
−（ＣＨ５ＣＨ２Ｈ２０）３Ｌ２ （ＣＨ２ＣＨ２０）
ｎ−ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ２Ｋ（ｍ＋ｎ＝８．５ ） Ｎａ０３ＳＯ−（ＣＨ３ＣＨＣＨ２０）１７ ５Ｏ３Ｎ
ａＣ０，２Ｋ （ｍ＋ｎ＝ １２ ） 〔前記（２）の例〕 メタノール、エタノール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、ｎ−オクタツール、ｎ−アミルアルコール、シクロ
ヘキサノール、エチレンクリコール 〔前記（５）の例〕 ｎ−カプロン酸、ミリスチン酸、セパチン酸〔前記（６
）の例〕 ポリメチルシロキサン また本発明の製造法に、′特公昭３１−６４７５号公報
に記載された化合物を併用することができる。その例と
しては下記のものが挙げられる。
ｍ −（ＣＨ３ＣＨＣＨ２０）１７ （ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ）ｎ−Ｃｏ（ＣＨ２ン２ ＣＯＣ０２Ｎ ｍ＋ ｎ
＝ ５．７ ） ＫＯ２ＣＣＨ＝ ＣＨＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ
−（ＣＨ５ＣＨ２Ｈ２０）３Ｌ２ （ＣＨ２ＣＨ２０）
ｎ−ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ２Ｋ（ｍ＋ｎ＝８．５ ） Ｎａ０３ＳＯ−（ＣＨ３ＣＨＣＨ２０）１７ ５Ｏ３Ｎ
ａＣ０，２Ｋ （ｍ＋ｎ＝ １２ ） 〔前記（２）の例〕 メタノール、エタノール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、ｎ−オクタツール、ｎ−アミルアルコール、シクロ
ヘキサノール、エチレンクリコール 〔前記（５）の例〕 ｎ−カプロン酸、ミリスチン酸、セパチン酸〔前記（６
）の例〕 ポリメチルシロキサン また本発明の製造法に、′特公昭３１−６４７５号公報
に記載された化合物を併用することができる。その例と
しては下記のものが挙げられる。
ＨＯＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＣＨ２ＣＨ２
０ＨＨＯＣＨ２０Ｈ２０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｃ１７Ｈ３３ＨＯＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＲ２ＣＨ２
）ｎＯ（ＣＨ２）１００（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ 本発明において添加されたアルカリ土類金属塩は任意の
時期において除去してもよい。除去の方法としてはゼラ
チン液をクル化させて行なうヌードル水洗法を用いても
よく、また多価アニオンよシ成る無機塩類、たとえば硫
酸す） ＩＪウム、硫酸アンモニウム、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンス
ルホン酸又はナフタレンスルホン酸−ホルマリン樹脂＞
、ｈるいはゼラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼ
ラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル
化ゼラチンなど）を利用した沈降法（フロキュレーショ
ン）を用いてもよい。好ましい沈降法は米国特許２．６
１４，９２８号、同２，６１８，５５６号、同２，５６
５，４１８号、同２，４８９，３４１号などに記載され
ている。また本発明において、添加されたアルカリ土類
金属塩を除去する方法として米国特許４，３３４，０１
２号、同４，３３６，３２８号などに記載された限外濾
過法（ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒＢｔｉｏｎ）や遠心分離法
、フィルターによる濾過法等を用いることもできる。
０ＨＨＯＣＨ２０Ｈ２０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｃ１７Ｈ３３ＨＯＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＲ２ＣＨ２
）ｎＯ（ＣＨ２）１００（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ 本発明において添加されたアルカリ土類金属塩は任意の
時期において除去してもよい。除去の方法としてはゼラ
チン液をクル化させて行なうヌードル水洗法を用いても
よく、また多価アニオンよシ成る無機塩類、たとえば硫
酸す） ＩＪウム、硫酸アンモニウム、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンス
ルホン酸又はナフタレンスルホン酸−ホルマリン樹脂＞
、ｈるいはゼラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼ
ラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル
化ゼラチンなど）を利用した沈降法（フロキュレーショ
ン）を用いてもよい。好ましい沈降法は米国特許２．６
１４，９２８号、同２，６１８，５５６号、同２，５６
５，４１８号、同２，４８９，３４１号などに記載され
ている。また本発明において、添加されたアルカリ土類
金属塩を除去する方法として米国特許４，３３４，０１
２号、同４，３３６，３２８号などに記載された限外濾
過法（ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒＢｔｉｏｎ）や遠心分離法
、フィルターによる濾過法等を用いることもできる。
以下余白
本発明の製造方法によって得られる乳剤は白黒一般用、
Ｘレイ用、カラー用、赤外用、マイクロ用、銀色素漂白
法用、反転用、拡散転写法等のあらゆるハＣクン化銀写
真感光材料の製造において有効に用いることができる。
Ｘレイ用、カラー用、赤外用、マイクロ用、銀色素漂白
法用、反転用、拡散転写法等のあらゆるハＣクン化銀写
真感光材料の製造において有効に用いることができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤には従来公知の技術が適用さ
れてもよい。例えば、各種金属塩や金属錯塩によるドー
ピング法、還元増感法、前記した以外の脱塩法、ｆヒ学
増感法、光学増感法等が適用さり、てもよいり、、ＤＩ
Ｒカプラーその他のカプラーが添加されてもよい。また
谷稲写真用添加剤が必要に応じて添加されてもよいこと
は勿論である。
れてもよい。例えば、各種金属塩や金属錯塩によるドー
ピング法、還元増感法、前記した以外の脱塩法、ｆヒ学
増感法、光学増感法等が適用さり、てもよいり、、ＤＩ
Ｒカプラーその他のカプラーが添加されてもよい。また
谷稲写真用添加剤が必要に応じて添加されてもよいこと
は勿論である。
次に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものでは彦い。
発明はこれらによって限定されるものでは彦い。
先ず、比較例を挙げる。
比較例＝１
〔溶液入〕
化合物ＣＩＩ
ＣＨ３
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚ （ＣＨ２Ｈ２０）１７ （
ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ（平均分子量中１２５０ ） 〔溶液Ｂ〕 〔溶液Ｃ〕 〔溶液Ｄ〕 ５６憾酢酸水溶液 ７５ １４０℃の溶液Ａ
のｐＨ１９−０１Ｃ合わせ、特開昭５７−９２５２３号
、同５７−９２，５２４号公報の装置を用い、４００
ｒ、ｐａｍ。の回転数で攪拌しながら、ダブルジェット
法によシ溶液Ｂと溶液Ｃを３０分間で添加した。なお、
この間溶液りを用いてｐ Ｈｋ ９−０に保った。添加
終了時、攪拌回転数を１５０ ｒ、ｐ、ｍ、に低下させ
泡の高さを測定したところ約５０ｃＩ１１であった。次
に溶液りを添加しアンモニアを中和したが、ｐＨは泡が
消えてゆくにしたがい除々に低下し、ｐＨが６．０にな
るまで５０ｎ’ｔ−４した。この間ｌ・ロクン化銀粒子
のサイズ分布は広が夛、写真性能上好ましくない粗大粒
子の頻度が高まった。こののち常法による脱塩水洗を行
なった。
ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ（平均分子量中１２５０ ） 〔溶液Ｂ〕 〔溶液Ｃ〕 〔溶液Ｄ〕 ５６憾酢酸水溶液 ７５ １４０℃の溶液Ａ
のｐＨ１９−０１Ｃ合わせ、特開昭５７−９２５２３号
、同５７−９２，５２４号公報の装置を用い、４００
ｒ、ｐａｍ。の回転数で攪拌しながら、ダブルジェット
法によシ溶液Ｂと溶液Ｃを３０分間で添加した。なお、
この間溶液りを用いてｐ Ｈｋ ９−０に保った。添加
終了時、攪拌回転数を１５０ ｒ、ｐ、ｍ、に低下させ
泡の高さを測定したところ約５０ｃＩ１１であった。次
に溶液りを添加しアンモニアを中和したが、ｐＨは泡が
消えてゆくにしたがい除々に低下し、ｐＨが６．０にな
るまで５０ｎ’ｔ−４した。この間ｌ・ロクン化銀粒子
のサイズ分布は広が夛、写真性能上好ましくない粗大粒
子の頻度が高まった。こののち常法による脱塩水洗を行
なった。
実施例＝１
以下に示すＡ’、Ｂ’、Ｃ’及びＤ′の４種の溶液を調
整し、以下に示す操作によって・・ロクン化銀乳剤を製
造した。
整し、以下に示す操作によって・・ロクン化銀乳剤を製
造した。
〔溶液Ａ／ ］
〔溶液Ｂ’］
〔溶液Ｃ１］
溶液Ｃと同一
〔溶液Ｄ′〕
溶液りと同一
４０℃の溶液Ｘのｐ Ｈｉ ９．０に合わせ、特開昭５
７−９２５２３号、同５７−９２５２４号公報の装置を
用い、４００ ｒ、ｐ、ｍ、の回転数で攪拌しながら、
ダブルジエント法によシ溶液Ｂ′とｆＢ液ｄを３０分間
で添加した。なお、この間、溶液Ｄ′ヲ用いてｐＨ１９
，０に保った。添加終了後、攪拌回転数ｋ ｌ ５０
ｒ、ｐ、ｍ、に低下させ泡の高さを測定したところ５ｃ
ｒｎであった。次に溶液ａ ／ｈ添加しアンモニアを中
和した。ｐＨの中和に要した時間は５分間で、泡は１０
分間で完全に消失した。こののち暦法によシ脱塩水洗を
行なった。この乳剤中のハロゲン化銀粒子のサイズ分布
は比較例−１に比べて狭く、また写真性能上好贅しくな
い粗大粒子の頻度は著しく減少し１ヒ。
７−９２５２３号、同５７−９２５２４号公報の装置を
用い、４００ ｒ、ｐ、ｍ、の回転数で攪拌しながら、
ダブルジエント法によシ溶液Ｂ′とｆＢ液ｄを３０分間
で添加した。なお、この間、溶液Ｄ′ヲ用いてｐＨ１９
，０に保った。添加終了後、攪拌回転数ｋ ｌ ５０
ｒ、ｐ、ｍ、に低下させ泡の高さを測定したところ５ｃ
ｒｎであった。次に溶液ａ ／ｈ添加しアンモニアを中
和した。ｐＨの中和に要した時間は５分間で、泡は１０
分間で完全に消失した。こののち暦法によシ脱塩水洗を
行なった。この乳剤中のハロゲン化銀粒子のサイズ分布
は比較例−１に比べて狭く、また写真性能上好贅しくな
い粗大粒子の頻度は著しく減少し１ヒ。
Claims (1)
- 親水性コロイドを含む溶液を攪拌して、該溶液中で可溶
性銀塩と可溶性ノ・ライドとの反応によシバＯクン化銀
粒子を形成させるＩ・ロクン化銀乳剤の製造方法におい
て、該親水性コロイドを含む溶液中に水溶性アルカリ土
類金属化合物を存在させることを特徴とするｌ・ロクン
化銀乳剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6295783A JPS59188640A (ja) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6295783A JPS59188640A (ja) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59188640A true JPS59188640A (ja) | 1984-10-26 |
Family
ID=13215305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6295783A Pending JPS59188640A (ja) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59188640A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0569005A2 (en) * | 1992-05-08 | 1993-11-10 | Eastman Kodak Company | Preparation of photosensitive silver halide materials with organic ripening agents |
-
1983
- 1983-04-12 JP JP6295783A patent/JPS59188640A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0569005A2 (en) * | 1992-05-08 | 1993-11-10 | Eastman Kodak Company | Preparation of photosensitive silver halide materials with organic ripening agents |
| EP0569005A3 (en) * | 1992-05-08 | 1994-12-14 | Eastman Kodak Co | Manufacture of photosensitive silver halide materials with organic ripening agents. |
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