JPS59187612A - マレイン酸、コハク酸及びフタ−ル酸のセルロ−スモノエステルからなり水及び生理的液体に対して著しく高い吸収力を有する水不溶性繊維の製法 - Google Patents
マレイン酸、コハク酸及びフタ−ル酸のセルロ−スモノエステルからなり水及び生理的液体に対して著しく高い吸収力を有する水不溶性繊維の製法Info
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- JPS59187612A JPS59187612A JP59061317A JP6131784A JPS59187612A JP S59187612 A JPS59187612 A JP S59187612A JP 59061317 A JP59061317 A JP 59061317A JP 6131784 A JP6131784 A JP 6131784A JP S59187612 A JPS59187612 A JP S59187612A
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- water
- fibers
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- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/24—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from cellulose derivatives
- D01F2/28—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from cellulose derivatives from organic cellulose esters or ethers, e.g. cellulose acetate
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はマレイン酸、コハク酸及びフタール酸のセルロ
ースモノエステルからなる水及び生理的液体に対して著
しく高い吸収力を有する水不溶性繊維及びその製法に関
する。
ースモノエステルからなる水及び生理的液体に対して著
しく高い吸収力を有する水不溶性繊維及びその製法に関
する。
改良された吸収性を有する水不溶性の繊維製品に対する
需要は衛生学、医学、家事、衣服及び工業の分野におい
て従来と同様に現在も著しく高い。特に、繊維の強さ及
び繊維の伸びに関して一定の最低値を有しているこの種
の特別な繊維を従来の機械及び製造装置で加工すること
ができることが特に所望されている。
需要は衛生学、医学、家事、衣服及び工業の分野におい
て従来と同様に現在も著しく高い。特に、繊維の強さ及
び繊維の伸びに関して一定の最低値を有しているこの種
の特別な繊維を従来の機械及び製造装置で加工すること
ができることが特に所望されている。
親水性に改変されたビスコース繊維はビスコソルプ（Ｖ
ｉｓｃｏｓｏｒｂ ）という市販基で公知である（ Ｌ
ｅｎｚｉｎｇｅｒ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ 、第５１巻、１
９８１年、第６４頁以降参照）。この繊維の１４０〜１
５０％もしくは２００〜２１０％の水分保持力は基準ビ
スコースの水分保持力（８０〜９０％）に対して著しく
高められているが、なお改良が要求されている。
ｉｓｃｏｓｏｒｂ ）という市販基で公知である（ Ｌ
ｅｎｚｉｎｇｅｒ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ 、第５１巻、１
９８１年、第６４頁以降参照）。この繊維の１４０〜１
５０％もしくは２００〜２１０％の水分保持力は基準ビ
スコースの水分保持力（８０〜９０％）に対して著しく
高められているが、なお改良が要求されている。
かなり水不溶性の架橋繊維状のカルボキシメチルセルロ
ースの塩は西ドイツ国特許公開第１９１２７４０号公報
により公知である。これらは３０００を越える水保持値
を示すことができる。こうしてこれらの繊維状の塩はわ
ずか５〜（３） １６％しか溶けないが、先ずパルプから製造した繊維状
水溶性Ｎａ０Ｍ０− 塩をエピクロルヒドリン又はホル
ムアルデヒドで架橋させなければならない。最終生成物
の繊維の状態は一般に繊維の平均した長さが１〜２．４
ｍｍの、化学反応すべきパルプの予め与えられた短繊維
の形からすでに結果として生じる。目的とする機械的特
性を有する通常のエンドレス繊維の製造はこの方法では
不可能である。
ースの塩は西ドイツ国特許公開第１９１２７４０号公報
により公知である。これらは３０００を越える水保持値
を示すことができる。こうしてこれらの繊維状の塩はわ
ずか５〜（３） １６％しか溶けないが、先ずパルプから製造した繊維状
水溶性Ｎａ０Ｍ０− 塩をエピクロルヒドリン又はホル
ムアルデヒドで架橋させなければならない。最終生成物
の繊維の状態は一般に繊維の平均した長さが１〜２．４
ｍｍの、化学反応すべきパルプの予め与えられた短繊維
の形からすでに結果として生じる。目的とする機械的特
性を有する通常のエンドレス繊維の製造はこの方法では
不可能である。
アセトン又はジオキサン中で、加水分解したセルロース
アセテートとフタル酸無水物の過剰とから４られるセル
ロースアセトフタレートも公知である（ Ｕｌｌｍａｎ
ｎ Ｘｍ ４改訂版、第９巻、第２３７頁）。この際、
遊離カルがキシル基を有するフタル酸のエステルが生じ
る。この生成物は水溶性又はアルカリ可溶性繊維糊とし
て好適であり、フィルム被覆における帯電防止剤として
も使用することができる。
アセテートとフタル酸無水物の過剰とから４られるセル
ロースアセトフタレートも公知である（ Ｕｌｌｍａｎ
ｎ Ｘｍ ４改訂版、第９巻、第２３７頁）。この際、
遊離カルがキシル基を有するフタル酸のエステルが生じ
る。この生成物は水溶性又はアルカリ可溶性繊維糊とし
て好適であり、フィルム被覆における帯電防止剤として
も使用することができる。
本発明は、新規水不溶性繊維を形成するが、この繊維は
特に水及び生理的液体に対して高く（４） かつ著しく変化させることのできる吸収力を有しており
、この種の公知の製品に対して優れた改良点を有してい
る。
特に水及び生理的液体に対して高く（４） かつ著しく変化させることのできる吸収力を有しており
、この種の公知の製品に対して優れた改良点を有してい
る。
本発明の課題はマレイン酸、コハク酸及びフタール酸の
セルロースモノエステルからナリ、水及び生理的液体に
対して著しく高い吸収力を有する水不溶性繊維を製造す
るための方法であり、この方法は ａ）平均重合度３００〜８００の活性セルロース５〜３
０重ｉｔ％及びＬｌａｔ ３〜２０重量％を含有する、
ジメチルアセトアミド又は１−メチル−２−ピロリドン
中の活性セルロースの溶液を２０〜８０℃の温度で製造
し、 ｂ）このように溶かしたセルロースを相応するジカルボ
ン酸無水物と１ ： ０．２０〜１：４０モル比で、自
体公知のエステル化触媒の存在下に２０〜１２０℃で、
少なくとも０．１〜１．７のエステル化度まで反応させ
、 Ｃ） このようにして得られたセルロースモノエステ
ル溶液を凝固剤中で湿式紡糸により紡ぎ、カ１つ ｄ） フタル酸のセルロースモノエステルカラなる繊
維及び場合によりマレイン酸及びコハク酸のセルロース
モノエステルからなる繊ｍを主に有機溶剤中でアルカリ
金属水酸化物及び／又はアルカリ金属アルコレート又は
アンモニア又は第１級又は第２級アミンと反応させるこ
とにより部分的に又は全体的に相応する繊維状の塩に変
換することを特徴とする。
セルロースモノエステルからナリ、水及び生理的液体に
対して著しく高い吸収力を有する水不溶性繊維を製造す
るための方法であり、この方法は ａ）平均重合度３００〜８００の活性セルロース５〜３
０重ｉｔ％及びＬｌａｔ ３〜２０重量％を含有する、
ジメチルアセトアミド又は１−メチル−２−ピロリドン
中の活性セルロースの溶液を２０〜８０℃の温度で製造
し、 ｂ）このように溶かしたセルロースを相応するジカルボ
ン酸無水物と１ ： ０．２０〜１：４０モル比で、自
体公知のエステル化触媒の存在下に２０〜１２０℃で、
少なくとも０．１〜１．７のエステル化度まで反応させ
、 Ｃ） このようにして得られたセルロースモノエステ
ル溶液を凝固剤中で湿式紡糸により紡ぎ、カ１つ ｄ） フタル酸のセルロースモノエステルカラなる繊
維及び場合によりマレイン酸及びコハク酸のセルロース
モノエステルからなる繊ｍを主に有機溶剤中でアルカリ
金属水酸化物及び／又はアルカリ金属アルコレート又は
アンモニア又は第１級又は第２級アミンと反応させるこ
とにより部分的に又は全体的に相応する繊維状の塩に変
換することを特徴とする。
ジメチルアセトアミド又は１−メチル−２−ピロリドン
中のＬｉ０ｔを官有する活性セルロースの製造は西ドイ
ツ国特許公開第３０２７０３３号公報により公知である
。この文献はセルロースを活性化するための及び前記溶
液の製造のための多くの方法を記載している。
中のＬｉ０ｔを官有する活性セルロースの製造は西ドイ
ツ国特許公開第３０２７０３３号公報により公知である
。この文献はセルロースを活性化するための及び前記溶
液の製造のための多くの方法を記載している。
水及び生理的液体に対して著しく旨い吸収力を有する前
記の水不溶性繊維の取得はそれぞれの巨大分子物質の構
造により決定的に影響を受ける多（の変故により決まる
。満足のゆ（機械特性を有する繊維の獲得に重要である
のは先ず十分に高い重合度の保証である。従って、先ず
製造される活性セルロースが、ジカルボン酸無水物との
反応においても十分に保持されなげればならない平均重
合度３００〜８００１有利に３５０〜６５０を示すとい
うことは重要である。セルロースの分解を回避するため
には反応温度及び反応時間を相互に調節しなげればなら
ない。高濃度のセルロース溶液（１５〜６０重量％）を
１２０℃までの温度で、かつ短かい滞留時間（例えば５
分間）で加工するためには押出機又は連続的捏和機を使
用するのが良い。活性セルロースのセルロースモノエス
テルへの反応において、反応温度が４０〜１００℃を示
すのが特に有利である。
記の水不溶性繊維の取得はそれぞれの巨大分子物質の構
造により決定的に影響を受ける多（の変故により決まる
。満足のゆ（機械特性を有する繊維の獲得に重要である
のは先ず十分に高い重合度の保証である。従って、先ず
製造される活性セルロースが、ジカルボン酸無水物との
反応においても十分に保持されなげればならない平均重
合度３００〜８００１有利に３５０〜６５０を示すとい
うことは重要である。セルロースの分解を回避するため
には反応温度及び反応時間を相互に調節しなげればなら
ない。高濃度のセルロース溶液（１５〜６０重量％）を
１２０℃までの温度で、かつ短かい滞留時間（例えば５
分間）で加工するためには押出機又は連続的捏和機を使
用するのが良い。活性セルロースのセルロースモノエス
テルへの反応において、反応温度が４０〜１００℃を示
すのが特に有利である。
自体公知のエステル化触媒として酸、例えばメタンスル
ホン酸、過塩素酸、蟻酸及び硫酸、又は酸クロリド、例
えば塩化アセチル及びプロピオニルクロリＰがエステル
化反応に好適である。これらの酸性エステル化触媒は酸
無水物に対して約２〜１０重量％の量で使用することが
（７） できる。
ホン酸、過塩素酸、蟻酸及び硫酸、又は酸クロリド、例
えば塩化アセチル及びプロピオニルクロリＰがエステル
化反応に好適である。これらの酸性エステル化触媒は酸
無水物に対して約２〜１０重量％の量で使用することが
（７） できる。
塩基性エステル化触媒もここで問題になっているエステ
ル化反応に好適であり、さらにこの触媒はセルロースの
分解を阻止する。例としては次の６級アミンを誉げるこ
とかできろ；４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン、コ
リジン、ピリジン及びトリエチルアミン。この種の塩基
性エステル化触媒は反応の際に遊離する酸を結合させる
ために酸無水物に対して当モル量で添加する。この際紡
糸により得られた＃！維状の第４級アンモニウム塩は下
記の方法により容易にアルカリ金属塩に、又は第２級又
は第６級アンモニウム塩に変換できる。
ル化反応に好適であり、さらにこの触媒はセルロースの
分解を阻止する。例としては次の６級アミンを誉げるこ
とかできろ；４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン、コ
リジン、ピリジン及びトリエチルアミン。この種の塩基
性エステル化触媒は反応の際に遊離する酸を結合させる
ために酸無水物に対して当モル量で添加する。この際紡
糸により得られた＃！維状の第４級アンモニウム塩は下
記の方法により容易にアルカリ金属塩に、又は第２級又
は第６級アンモニウム塩に変換できる。
エステル化触媒としては特にモノカルボン酸の塩基性塩
、例えば酢酸す）ＩＪウム、酢酸カリウム、ゾロピオン
酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム、酪酸ナトリウム
及び酪酸カリウムが好適である。一般に、これらの塩を
酸無水物に対して２〜１０重量係重量制に５〜１０重量
矛の量で使用する。アルカリ金属酢酸塩を使用しく８） たジカルボン酸無水物に対して２〜１０重ｔ ％の量で
使用するのが特に有利である。
、例えば酢酸す）ＩＪウム、酢酸カリウム、ゾロピオン
酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム、酪酸ナトリウム
及び酪酸カリウムが好適である。一般に、これらの塩を
酸無水物に対して２〜１０重量係重量制に５〜１０重量
矛の量で使用する。アルカリ金属酢酸塩を使用しく８） たジカルボン酸無水物に対して２〜１０重ｔ ％の量で
使用するのが特に有利である。
本発明による繊維の合成の際に、水又は生理的液体と分
子の構造との間には複雑な関係があり、更にこの構造は
セルロースのエステル化度（ＤＳ）にも、又該描するセ
ルロースモノエステルが全部又は部分的にアルカリ金属
塩の形で存在するのか又はアルカリ金属塩の形で存在し
ないのかということにも依存する。
子の構造との間には複雑な関係があり、更にこの構造は
セルロースのエステル化度（ＤＳ）にも、又該描するセ
ルロースモノエステルが全部又は部分的にアルカリ金属
塩の形で存在するのか又はアルカリ金属塩の形で存在し
ないのかということにも依存する。
次に、水及び生理的液体の吸収力をパラメーターである
水保持力（ＷＨＶ ）及び合成尿の保持力（５ＵＲＶ
）によりあられす。
水保持力（ＷＨＶ ）及び合成尿の保持力（５ＵＲＶ
）によりあられす。
Ｄ工Ｎ５３８１４（ドイツ工業規格）による水保持力は
水中にたっぷりと浸漬し、引き続き一定の遠心分離をし
た後、個々の繊維中に保持された水が尺度である。合成
尿の保持力についても同じであり、同様な方法で測定す
る。
水中にたっぷりと浸漬し、引き続き一定の遠心分離をし
た後、個々の繊維中に保持された水が尺度である。合成
尿の保持力についても同じであり、同様な方法で測定す
る。
カルボキシル基のヒドロキシル水素原子がアルカリ金属
により変換していないマレイン酸のセルロースモノエス
テル繊維は、ソのエステル化度が約０．４〜１．３の間
である場合、高い水保持力（ＷＨＶ ）を示す。ｗＲｙ
−値はエステル化度（：ｏｓ）が０．４である場合約２
００％である。
により変換していないマレイン酸のセルロースモノエス
テル繊維は、ソのエステル化度が約０．４〜１．３の間
である場合、高い水保持力（ＷＨＶ ）を示す。ｗＲｙ
−値はエステル化度（：ｏｓ）が０．４である場合約２
００％である。
この値はＤＳが０．７に接近する際にＷＲＶ値１１００
％で最高を示し、エステル化度が１，２になるまで再び
ＷＨＶ−４ｍ ２５０％にもどり、この際、エステル化
度が史に縄くなると、ＷＲ′Ｖ値は更に下がる。従って
、０．４〜１．３のエステル化度ヲ有スるマレイン酸の
中和していないセルロースモノエステル繊維も本発明の
有利な実施態様の１つである。そのような繊維のＰＨ値
はアルカリ性の範囲ではな（、このことは衛生学及び医
学上での使用分野にとって重要である。
％で最高を示し、エステル化度が１，２になるまで再び
ＷＨＶ−４ｍ ２５０％にもどり、この際、エステル化
度が史に縄くなると、ＷＲ′Ｖ値は更に下がる。従って
、０．４〜１．３のエステル化度ヲ有スるマレイン酸の
中和していないセルロースモノエステル繊維も本発明の
有利な実施態様の１つである。そのような繊維のＰＨ値
はアルカリ性の範囲ではな（、このことは衛生学及び医
学上での使用分野にとって重要である。
カルボキシル基のヒドロキシル水素原子が部分的にも又
は全体的にもアルカリ金属により変換されていないコハ
ク酸のセルロースモノエステル繊維は約０．３のエステ
ル化度ですでに２２０％の良好な水保持力を有する。こ
のＷＲＶ値は、意外にもＤ Ｓ ０．６７において水保
持力がすでにほぼ５３００％であるようにここから急に
上昇する。この驚くべき高いＷＲＶ値はより高いエステ
ル化度で再び減少する。この値はＤ ８１．７において
１９００％に達する。エステル化度０゜３〜１．７を有
する中和していない、すなわち塩の形で存在しないコハ
ク酸のセルロースモノエステル繊維の製造は本発明のも
う１つの有利な実施例 カルボキシル基のヒドロキシル水素原子が部分的にも又
は全体的にもアルカリ金属により変換していないフター
ル酸のセルロースモノエステル繊維は低いエステル化度
で比較的低いＷＲＶ値を示す。例えば、０．２０のＤＳ
においてＷＲＶ値は１２５チであり、この値はＤＳ値が
上昇するにつれ更に低下する。水保持力の著しい上昇は
このような繊維において、この繊維をおもに有機溶剤中
でアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属アルコ
レート又はアンモニア又は第１級又は第２級のアミンと
反応させて相応する繊維状塩に変換することにより本発
明で達せられた。
は全体的にもアルカリ金属により変換されていないコハ
ク酸のセルロースモノエステル繊維は約０．３のエステ
ル化度ですでに２２０％の良好な水保持力を有する。こ
のＷＲＶ値は、意外にもＤ Ｓ ０．６７において水保
持力がすでにほぼ５３００％であるようにここから急に
上昇する。この驚くべき高いＷＲＶ値はより高いエステ
ル化度で再び減少する。この値はＤ ８１．７において
１９００％に達する。エステル化度０゜３〜１．７を有
する中和していない、すなわち塩の形で存在しないコハ
ク酸のセルロースモノエステル繊維の製造は本発明のも
う１つの有利な実施例 カルボキシル基のヒドロキシル水素原子が部分的にも又
は全体的にもアルカリ金属により変換していないフター
ル酸のセルロースモノエステル繊維は低いエステル化度
で比較的低いＷＲＶ値を示す。例えば、０．２０のＤＳ
においてＷＲＶ値は１２５チであり、この値はＤＳ値が
上昇するにつれ更に低下する。水保持力の著しい上昇は
このような繊維において、この繊維をおもに有機溶剤中
でアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属アルコ
レート又はアンモニア又は第１級又は第２級のアミンと
反応させて相応する繊維状塩に変換することにより本発
明で達せられた。
（１１）
セルロースモノエステル繊維の反応ニハＮａＯＨ１ＫＯ
ＨＸＬｉＯＴ（又はＮＨ３を相応するアルコール、例え
ばメタノール、エタノール、プロパツール及びブタノー
ル中に場合によりわずかな量の水を一緒に使用して溶解
することにより製造されたアルカリ金属水酸化物アルコ
ール溶液が特に好適である。この際、１０〜２５℃の温
度で中和を行なうべきである。使用したアルコールにわ
ずかに水を添加して相応する重炭酸塩又は炭酸塩をこの
目的のために使用することもできる。原則的には反応の
ために第１級又は第２級アミン、例えばジエチルアミン
、プロピルアミン及びエタノールアミンが好適である。
ＨＸＬｉＯＴ（又はＮＨ３を相応するアルコール、例え
ばメタノール、エタノール、プロパツール及びブタノー
ル中に場合によりわずかな量の水を一緒に使用して溶解
することにより製造されたアルカリ金属水酸化物アルコ
ール溶液が特に好適である。この際、１０〜２５℃の温
度で中和を行なうべきである。使用したアルコールにわ
ずかに水を添加して相応する重炭酸塩又は炭酸塩をこの
目的のために使用することもできる。原則的には反応の
ために第１級又は第２級アミン、例えばジエチルアミン
、プロピルアミン及びエタノールアミンが好適である。
他の有機溶剤、例えばアセトン又はジオキサンを使用す
る場合、同様にこれらに可溶化剤としてわずかな量の水
（一般に約１０〜３０重量％）を添加する。水の添加量
は該当する繊維の水膨潤性（この膨潤性はエステル化度
に依存している）により上方には限定されているので、
最も好適な水の添加量は専門家により簡単な実験で容易
に（１２） 調べることができる。
る場合、同様にこれらに可溶化剤としてわずかな量の水
（一般に約１０〜３０重量％）を添加する。水の添加量
は該当する繊維の水膨潤性（この膨潤性はエステル化度
に依存している）により上方には限定されているので、
最も好適な水の添加量は専門家により簡単な実験で容易
に（１２） 調べることができる。
水及び生理的液体に対して著しく高い吸収力を有する、
はぼ完全に中和した水不溶性のフタル酸のセルロースモ
ノエステル繊維は記載した方法で狭い限定されたエステ
ル化度範囲０．１〜０．４においてのみ製造される。フ
タル酸のセルロースモノエステルのナトリウム塩又はア
ンモニウム塩の製造の際には、ＷＲＶ値ば１００から約
４ＤＯＯ％まで上昇する。より高いエステル化度におい
ては繊維は水溶性である。
はぼ完全に中和した水不溶性のフタル酸のセルロースモ
ノエステル繊維は記載した方法で狭い限定されたエステ
ル化度範囲０．１〜０．４においてのみ製造される。フ
タル酸のセルロースモノエステルのナトリウム塩又はア
ンモニウム塩の製造の際には、ＷＲＶ値ば１００から約
４ＤＯＯ％まで上昇する。より高いエステル化度におい
ては繊維は水溶性である。
同様にしてマレイン酸及びコハク酸の酸性セルロースモ
ノエステル繊維からアルカリ金属塩でカルボキシル基を
完全に中和することにより水不溶性繊維を製造すること
ができ、この水保持力は相当する酸性セルロースモノエ
ステル繊維の保持力の数倍である。ここでも、このよう
な繊維の製造性は狭く限定されたエステル化度範囲０．
１〜０．４に拘束される。約０．４のエステル化度を越
えるとこの繊維は水不溶性であるという所望の特性を失
なう。エステル化度０．１〜０．４を示し、はぼ中和し
たマレイン酸、コハク酸及びフタル酸のセルロースモノ
エステル繊維の製造は本発明のも５１つの有利な実施形
である。この種の繊維は吸収性のシート状のもの、例え
ばおむつ、ふきん及び湿気フィルターに使用するのが有
利である。
ノエステル繊維からアルカリ金属塩でカルボキシル基を
完全に中和することにより水不溶性繊維を製造すること
ができ、この水保持力は相当する酸性セルロースモノエ
ステル繊維の保持力の数倍である。ここでも、このよう
な繊維の製造性は狭く限定されたエステル化度範囲０．
１〜０．４に拘束される。約０．４のエステル化度を越
えるとこの繊維は水不溶性であるという所望の特性を失
なう。エステル化度０．１〜０．４を示し、はぼ中和し
たマレイン酸、コハク酸及びフタル酸のセルロースモノ
エステル繊維の製造は本発明のも５１つの有利な実施形
である。この種の繊維は吸収性のシート状のもの、例え
ばおむつ、ふきん及び湿気フィルターに使用するのが有
利である。
先ず製造したマレイン酸、コハク酸及びフタール酸の酸
性セルロースモノエステルＨｍ を部分的にのみ中和す
ることも本発明において可能である。このような部分中
和繊維のＷＲＶ値は未中和及び完全に中和したセルロー
スモノエステル繊維のＷＲＶ値の間に存在するので、こ
のようにして水保持力の大ぎさをそれぞれ所望の方向に
変化させることができる。相応して僅かな、大きな又は
中程度の中和度の選択により、それぞハ、一方では膨潤
力に関して、酸性セルロースモノエステル繊維又は完全
にアルカリ塩の形で存在するセルロースモノエステル繊
維に任意に近ずけることができ、又他方ではこれらの繊
維形から最大に遠ざけることもできる。このようにして
原則的には０．４を越えて１．７までのエステル化度で
、高い水吸収力の水不溶性繊維が得られる。しかしこの
方法は一般的に経済的な理由から前記有利な実施形にお
ける製法はど有利ではない。
性セルロースモノエステルＨｍ を部分的にのみ中和す
ることも本発明において可能である。このような部分中
和繊維のＷＲＶ値は未中和及び完全に中和したセルロー
スモノエステル繊維のＷＲＶ値の間に存在するので、こ
のようにして水保持力の大ぎさをそれぞれ所望の方向に
変化させることができる。相応して僅かな、大きな又は
中程度の中和度の選択により、それぞハ、一方では膨潤
力に関して、酸性セルロースモノエステル繊維又は完全
にアルカリ塩の形で存在するセルロースモノエステル繊
維に任意に近ずけることができ、又他方ではこれらの繊
維形から最大に遠ざけることもできる。このようにして
原則的には０．４を越えて１．７までのエステル化度で
、高い水吸収力の水不溶性繊維が得られる。しかしこの
方法は一般的に経済的な理由から前記有利な実施形にお
ける製法はど有利ではない。
本発明による繊維は調整した状態においては繊維強さ４
〜２０ ｃＮ／ｌｅｘ 、有利に６〜１５ｃＮ／ｌθｘ
１繊維伸び４〜２０％、有利に６〜１６チ及び水保持力
〉２００％、有利に＞３００％を示し、この繊維は記載
した方法で数千パーセントまで上昇する。
〜２０ ｃＮ／ｌｅｘ 、有利に６〜１５ｃＮ／ｌθｘ
１繊維伸び４〜２０％、有利に６〜１６チ及び水保持力
〉２００％、有利に＞３００％を示し、この繊維は記載
した方法で数千パーセントまで上昇する。
本発明による水不溶性繊維は水及び生理的液体に対して
著しく高い吸収力を示すだけでな（、高い吸い込み力（
ＷＳＶ ）を示す。これはデマンド−湿潤性テスト（Ｂ
ｅｒｎａｒａ Ｍ、 Ｌｉｃｈｓｔｅｉｎ。
著しく高い吸収力を示すだけでな（、高い吸い込み力（
ＷＳＶ ）を示す。これはデマンド−湿潤性テスト（Ｂ
ｅｒｎａｒａ Ｍ、 Ｌｉｃｈｓｔｅｉｎ。
工ＮＤＡ 、 Ｎｏｎｗｏｖｅｎ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｄ
ｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔに関する第２回シンポジウム、１
９７４年６月５日、６日、ワシントン、Ｄ、Ｌ、参照）
により測定するが、これは非常に適用に関連した試験と
して一定の負荷圧下にも吸収物質の平均吸収速度及（１
５） び吸収能を示し、この際測定液自体は試料に対して全く
圧力をかげない。
ｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔに関する第２回シンポジウム、１
９７４年６月５日、６日、ワシントン、Ｄ、Ｌ、参照）
により測定するが、これは非常に適用に関連した試験と
して一定の負荷圧下にも吸収物質の平均吸収速度及（１
５） び吸収能を示し、この際測定液自体は試料に対して全く
圧力をかげない。
マレイン酸、コハク酸及びフタル酸のセルロースモノエ
ステルからなる本発明による繊維は通常従来の湿式紡糸
法により、かつ従来のこの種の装置により紡糸される。
ステルからなる本発明による繊維は通常従来の湿式紡糸
法により、かつ従来のこの種の装置により紡糸される。
湿式紡糸の際には相応して製造したセルロースモノエス
テル溶液を小さい穴を有するノズルを介して好適な凝固
浴、例えば室温に保持したアルコール浴中に押し出す。
テル溶液を小さい穴を有するノズルを介して好適な凝固
浴、例えば室温に保持したアルコール浴中に押し出す。
好適な凝固剤は例えばアルコール、例えばメタノール、
エタノール、プロパツール及ヒフタノール、ケトン、例
えばジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、ジプロピルケトン及びジブチルケトン、及びエー
テル、例えばジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、
ジイソアミルエーテル及びジオキサンである。ＷＨＶ
＜ ２００％である場合、この繊維は未中和の状態で比
較的わずかな水膨潤性を有するのでセルロースモノエス
テルの紡糸においては水浴を凝固浴として使用すること
ができる。
エタノール、プロパツール及ヒフタノール、ケトン、例
えばジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、ジプロピルケトン及びジブチルケトン、及びエー
テル、例えばジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、
ジイソアミルエーテル及びジオキサンである。ＷＨＶ
＜ ２００％である場合、この繊維は未中和の状態で比
較的わずかな水膨潤性を有するのでセルロースモノエス
テルの紡糸においては水浴を凝固浴として使用すること
ができる。
（１６）
最高の繊維特性の開発は、繊維を撚り合わせたものを前
記溶剤及び場合により無機塩を含有する一連の洗浄浴に
導通し、使用した溶剤及びＬｉＯ４を除去することによ
り補助さ４．る。同時に、伸展はそれぞれ所望の繊維特
性の調整が行なわれる後処理と結合していてよい。この
際、この伸展比は１：１〜６；１で変化させることがで
きる。
記溶剤及び場合により無機塩を含有する一連の洗浄浴に
導通し、使用した溶剤及びＬｉＯ４を除去することによ
り補助さ４．る。同時に、伸展はそれぞれ所望の繊維特
性の調整が行なわれる後処理と結合していてよい。この
際、この伸展比は１：１〜６；１で変化させることがで
きる。
次に、実施例につき本願発明の詳細な説明する。
例 １
１１−二頭フラスコ中で工業用ジメチルアセトアミド２
７８．４．９ （３，２モル）中にセルロース（ＤＰ：
６５０、溶剤Ｃ１ｕｅｎ中で測定）１６．２．９ （０
，１モル）を懸濁させ、１５５°Ｃで６０分間活性化す
る。１００℃に冷却した後、ＬｉＯ７２９ｇ（０，６８
モル）を添加する。この際、温度は５〜１０℃上昇し、
引き続き室温（常に２０〜２５°Ｃ）に冷却する。室温
で２〜６時間攪拌した後、ゲル状のセルロース溶液が得
られろ。
７８．４．９ （３，２モル）中にセルロース（ＤＰ：
６５０、溶剤Ｃ１ｕｅｎ中で測定）１６．２．９ （０
，１モル）を懸濁させ、１５５°Ｃで６０分間活性化す
る。１００℃に冷却した後、ＬｉＯ７２９ｇ（０，６８
モル）を添加する。この際、温度は５〜１０℃上昇し、
引き続き室温（常に２０〜２５°Ｃ）に冷却する。室温
で２〜６時間攪拌した後、ゲル状のセルロース溶液が得
られろ。
更に一夜攪拌する。この際、透明で粘性の溶液が生じ、
この溶液をフタル酸無水物２２．２ ｇ（０，１５モル
）及び酢酸カリウム１ ＆ （０，０１モル）の混合物
と先ず４０℃で５時間、引き続き室温で１５時間反応さ
せる。反応混合物を濾過シ、脱気し、ビスコーゼ紡糸ノ
ズル（３６／９０）により水からなる沈殿浴中で紡糸し
、洗浄し、乾燥させる。
この溶液をフタル酸無水物２２．２ ｇ（０，１５モル
）及び酢酸カリウム１ ＆ （０，０１モル）の混合物
と先ず４０℃で５時間、引き続き室温で１５時間反応さ
せる。反応混合物を濾過シ、脱気し、ビスコーゼ紡糸ノ
ズル（３６／９０）により水からなる沈殿浴中で紡糸し
、洗浄し、乾燥させる。
このようにして得られたセルロースモノフタレート繊維
は次の特性を示す： エステル化度（：ｏ ｓ ） ： ０．３６重
合度（Ｄ Ｐ ） ： ４４５繊維強さく
調整） ： １ｉ 、８ｃＮ／ｌｅｘ繊維
伸び（調整） ： ９．５％水保持力（Ｗ
ＨＶ）： １１０ ％合成尿保持力（Ｓ［
ＪＲＶ ） ： １０５ ％ナトリウム塩の製
造 セルロースモノフタル酸エステルｆｌｊ１６．４５ｇ
（０，０３モル）をメタノール２００１ｒｔｌ中に懸濁
させ、水２ＯＴｔｌ中のＮａＯＨ１，３２ｇ （０，０
３３モル）の溶液と混合する。３０分後、ナトリウム塩
を吸引濾別し、それぞれｉ Ｑ Ｑ ｍｅのメタノール
で３回洗浄し、乾燥させる。
は次の特性を示す： エステル化度（：ｏ ｓ ） ： ０．３６重
合度（Ｄ Ｐ ） ： ４４５繊維強さく
調整） ： １ｉ 、８ｃＮ／ｌｅｘ繊維
伸び（調整） ： ９．５％水保持力（Ｗ
ＨＶ）： １１０ ％合成尿保持力（Ｓ［
ＪＲＶ ） ： １０５ ％ナトリウム塩の製
造 セルロースモノフタル酸エステルｆｌｊ１６．４５ｇ
（０，０３モル）をメタノール２００１ｒｔｌ中に懸濁
させ、水２ＯＴｔｌ中のＮａＯＨ１，３２ｇ （０，０
３３モル）の溶液と混合する。３０分後、ナトリウム塩
を吸引濾別し、それぞれｉ Ｑ Ｑ ｍｅのメタノール
で３回洗浄し、乾燥させる。
繊維状のセルロースモノフタレートのナトリウム塩は次
の膨潤値を示す： 水保持力（ＷＨＶ ）： ３８００％合成
尿保持力（５ＵＲＶ ） ： ４３０％デマ
ンドによる水分吸い込み力（ｗｓｖ）： ４０００％
例２〜８ 第１表中に記載したセルロースモノフタル酸エステルを
原則的に例１に記載したと同様に製造する。同じことは
特許請求した繊維の塩への工程においてもいえる。
の膨潤値を示す： 水保持力（ＷＨＶ ）： ３８００％合成
尿保持力（５ＵＲＶ ） ： ４３０％デマ
ンドによる水分吸い込み力（ｗｓｖ）： ４０００％
例２〜８ 第１表中に記載したセルロースモノフタル酸エステルを
原則的に例１に記載したと同様に製造する。同じことは
特許請求した繊維の塩への工程においてもいえる。
例 ９
セルロース１６．２ ｇ（（：１．１モル）を工業用ジ
メチルアセトアミド２７８．４．９ （３，２モル）中
で１５５°Ｃで６０分間活性化する。１００°Ｃに冷却
した後Ｌ１ａｔ ２９ ｇ（０，６８モル）を添力口し
、この混合物を一夜攪拌する。この際、透明で粘性のセ
ルロース溶液が生じ、これをマレイン酸無水物１９．６
ｇ（０，２モル）及びメタンスルホン酸１ ｇ（０，
０１モル）の混合物と共に先ず４０°Ｃで５時間及び引
き続き１５時間室温でエステル化する。この反応混合物
を滌別し、脱気シ、ビスコース紡糸ノズル（３６／９０
）により水性沈殿浴中で紡糸し、洗浄し、乾燥させる
。
メチルアセトアミド２７８．４．９ （３，２モル）中
で１５５°Ｃで６０分間活性化する。１００°Ｃに冷却
した後Ｌ１ａｔ ２９ ｇ（０，６８モル）を添力口し
、この混合物を一夜攪拌する。この際、透明で粘性のセ
ルロース溶液が生じ、これをマレイン酸無水物１９．６
ｇ（０，２モル）及びメタンスルホン酸１ ｇ（０，
０１モル）の混合物と共に先ず４０°Ｃで５時間及び引
き続き１５時間室温でエステル化する。この反応混合物
を滌別し、脱気シ、ビスコース紡糸ノズル（３６／９０
）により水性沈殿浴中で紡糸し、洗浄し、乾燥させる
。
得うれたセルロースマレイネート繊維は次の特性を示す
： エステル化度（Ｄ Ｓ ） ： ０．３５重合
度（Ｄ Ｐ ） ： ３５０繊維強さく調
整） ： ＩＤ、６ｃＮ／ｌｅｘ繊維伸び
（調整） ： ８．９％水保持力（ＷＨＶ
） ： １７［）％合成尿保持力（５Ｕ
Ｒｖ ） ： １６０％デマンドによる水分吸い
込み力（ｗｓｖ）： ３９０％ナトリウム地もしくは
アンモニウム塩への変換セルロースモノマレイン酸エス
テル−ｍ維９゜６ Ｆ （０，０５モル）をメタノ−ｋ
２ ＣＪ Ｏｍｌ中に懸濁させ、水２０ｍ１中のＮａ
ＯＨ２−２９（０，０５５モル）の溶液で中和する。こ
の塩を吸引濾過し、それぞれメタノール１００ｍ１で６
回洗浄し、乾燥させる。
： エステル化度（Ｄ Ｓ ） ： ０．３５重合
度（Ｄ Ｐ ） ： ３５０繊維強さく調
整） ： ＩＤ、６ｃＮ／ｌｅｘ繊維伸び
（調整） ： ８．９％水保持力（ＷＨＶ
） ： １７［）％合成尿保持力（５Ｕ
Ｒｖ ） ： １６０％デマンドによる水分吸い
込み力（ｗｓｖ）： ３９０％ナトリウム地もしくは
アンモニウム塩への変換セルロースモノマレイン酸エス
テル−ｍ維９゜６ Ｆ （０，０５モル）をメタノ−ｋ
２ ＣＪ Ｏｍｌ中に懸濁させ、水２０ｍ１中のＮａ
ＯＨ２−２９（０，０５５モル）の溶液で中和する。こ
の塩を吸引濾過し、それぞれメタノール１００ｍ１で６
回洗浄し、乾燥させる。
類似の方法でセルロースマレイネート繊維をアンモニウ
ム塩に変換スル。
ム塩に変換スル。
このようにして得られた繊維状セルロースマレイ不−ト
塩は次の膨潤値を示す： Ｎａ塩 ＮＨ，”−塩 水保持力（ＷＨＶ ） １［１００％ ９５
０％合成尿保持力（５ＵＲＶ ） ４００％ ３
５０％デマンドによる水吸い込み力（ｗｓｖ）２１００
％ −例１０〜１７ 例９の方法及び第２表の反応条件に基づいて、（２２） マレイン酸のセルロースモノエステルヲｆｌ１１０〜１
７において製造し、繊維に紡糸する。この際、わずかに
膨潤するセルロース誘導体（ＷＲＶ：＜２００％）にお
いては水を、強く膨潤する（ ＷＲＶ ： ＞ ２００
％）場合にはエタノールを凝固剤として使用する。
塩は次の膨潤値を示す： Ｎａ塩 ＮＨ，”−塩 水保持力（ＷＨＶ ） １［１００％ ９５
０％合成尿保持力（５ＵＲＶ ） ４００％ ３
５０％デマンドによる水吸い込み力（ｗｓｖ）２１００
％ −例１０〜１７ 例９の方法及び第２表の反応条件に基づいて、（２２） マレイン酸のセルロースモノエステルヲｆｌ１１０〜１
７において製造し、繊維に紡糸する。この際、わずかに
膨潤するセルロース誘導体（ＷＲＶ：＜２００％）にお
いては水を、強く膨潤する（ ＷＲＶ ： ＞ ２００
％）場合にはエタノールを凝固剤として使用する。
／
（２６）
（２５）
例１８
セルロース５００ ｇ（３，０８モル）を工業用ジメチ
ルアセトアミド８６００．９ （９８，８５モル）中に
懸濁させ、１５５°Ｃで３０分間活性化する。１００°
Ｃに冷却シタ後、Ｌｌｃｔ ８５０１１（２０，０３モ
ル）を添加する。室温で１夜攪拌する際に透明で粘性の
溶液が生じる。これに順次酢酸カリウム２４．６ 、！
９ （０，２５モル）及びコハク酸無水物２４６ ＆
（２，４６モル）を加える。この反応混合物をまず６０
°Ｃで５時間加熱し、室温で１５時間攪拌し、引き続き
痣別し、脱気し、ビスコース紡糸ノズル（６０／９０）
によりアルコール性沈殿浴中で紡糸し、洗浄し、乾燥さ
せる。
ルアセトアミド８６００．９ （９８，８５モル）中に
懸濁させ、１５５°Ｃで３０分間活性化する。１００°
Ｃに冷却シタ後、Ｌｌｃｔ ８５０１１（２０，０３モ
ル）を添加する。室温で１夜攪拌する際に透明で粘性の
溶液が生じる。これに順次酢酸カリウム２４．６ 、！
９ （０，２５モル）及びコハク酸無水物２４６ ＆
（２，４６モル）を加える。この反応混合物をまず６０
°Ｃで５時間加熱し、室温で１５時間攪拌し、引き続き
痣別し、脱気し、ビスコース紡糸ノズル（６０／９０）
によりアルコール性沈殿浴中で紡糸し、洗浄し、乾燥さ
せる。
この除土じたセルロースザクシネート緘維は次の特性を
示す： エステル化度（Ｄ Ｓ ） ： ０．６７重合
度（Ｄ Ｐ ） ： ４６０繊維強さく調
整） ： ８．１ｃＮ／ｌｅｘ繊維伸び（
調整） ７ １５．７％水保持力（ＷＲＶ
） ： ５３００％合成尿保持力（５ＵＲＶ
） ： ２０００％例１９〜２５ 例１８の方法及び第３表の反応条件をもとにしてコハク
酸のセルロースモノエステルを例１９〜２５において製
造する。
示す： エステル化度（Ｄ Ｓ ） ： ０．６７重合
度（Ｄ Ｐ ） ： ４６０繊維強さく調
整） ： ８．１ｃＮ／ｌｅｘ繊維伸び（
調整） ７ １５．７％水保持力（ＷＲＶ
） ： ５３００％合成尿保持力（５ＵＲＶ
） ： ２０００％例１９〜２５ 例１８の方法及び第３表の反応条件をもとにしてコハク
酸のセルロースモノエステルを例１９〜２５において製
造する。
第３表
（コハク酸のセルロースモノエステル）反応温度：６０
℃ 反応時間：５ｈ＋ 室温
１５ｈ触媒： 酢酸カリウム１０重ｔ％（酸
無水物に対し又）１９ １ ０．５ ０．
４５４４５ ７５０ ３５０２０ １ ０
．６ ０．５１ ４１０ １７８０ ４８０２１
１ ０．８ ０．６５ ４０５ ４０
００ ９５０２２ １ １．０ ０．７
１ ４００ ５０００ １７００２３ １ ２
．０ ０．９７ ３７５ ３７００ ９６０２４
１ ３．０ １．３１ − ２５５
０ ９４０２５ １ ４．０ １．７０
− １９００ ９３０例２６ セルロース５００ ｇ（３，０８モル）を工業用ジメチ
ルアセトアミド８６００ ｇ（９８，８５モル）中で１
５５ ’Ｃ″″ｃ３０分間活性化する。１００“′Ｃま
で冷却した後、ＬｉＣｔ８５０ ｇ（２０，０３セル）
を加える。この混合物を１夜室温で攪拌１−て、セルロ
ースを完全に溶解させる。生じた浴液に順次、酢酸カリ
ウノｔ、１ｏ、ｓｇ（０，１１モル）及びコハク酸無水
物Ｉ Ｏ７，８ｇ（１，［］ ８８モルを添力１１する
。この混合物馨まず７０°Ｃで５時間加熱し、次いで室
温で１５時間攪拌し、引き続き濾別し、脱気し、ビスコ
ース紡糸ノズル（６０／９Ｑ）によりアルコール性沈殿
浴中で紡糸し、洗浄し、乾燥させろ。
℃ 反応時間：５ｈ＋ 室温
１５ｈ触媒： 酢酸カリウム１０重ｔ％（酸
無水物に対し又）１９ １ ０．５ ０．
４５４４５ ７５０ ３５０２０ １ ０
．６ ０．５１ ４１０ １７８０ ４８０２１
１ ０．８ ０．６５ ４０５ ４０
００ ９５０２２ １ １．０ ０．７
１ ４００ ５０００ １７００２３ １ ２
．０ ０．９７ ３７５ ３７００ ９６０２４
１ ３．０ １．３１ − ２５５
０ ９４０２５ １ ４．０ １．７０
− １９００ ９３０例２６ セルロース５００ ｇ（３，０８モル）を工業用ジメチ
ルアセトアミド８６００ ｇ（９８，８５モル）中で１
５５ ’Ｃ″″ｃ３０分間活性化する。１００“′Ｃま
で冷却した後、ＬｉＣｔ８５０ ｇ（２０，０３セル）
を加える。この混合物を１夜室温で攪拌１−て、セルロ
ースを完全に溶解させる。生じた浴液に順次、酢酸カリ
ウノｔ、１ｏ、ｓｇ（０，１１モル）及びコハク酸無水
物Ｉ Ｏ７，８ｇ（１，［］ ８８モルを添力１１する
。この混合物馨まず７０°Ｃで５時間加熱し、次いで室
温で１５時間攪拌し、引き続き濾別し、脱気し、ビスコ
ース紡糸ノズル（６０／９Ｑ）によりアルコール性沈殿
浴中で紡糸し、洗浄し、乾燥させろ。
このように製造したセルロースザクシネート繊糺は次の
特性令・示す： エステル化度（ｎｓ）： ０．３３重合度（Ｄ
Ｐ ） ： ５２０絨維強さく調整）
’ ９−８ （！Ｎ／ｌｅｘ繊維伸び（調
整）：１９□８％ 綾維強さく湿潤） ： １．９ ｃＮ／ｌ
ｅｘ繊維伸び（湿潤） ： ２６．４係水
保持力（ＷＨＶ ） ： ２８０％合成尿保
持力（５ＵＲＶ ） ＋ １７［コチデマンドに
よる水吸い込み力（ｗｓｖ）、１０００％すｌ・リウム
塩の製造 酸性セルロースモノコハク酸エステル繊維１９−５７９
（０−１モル）をメタノール３［ＩＱｍｌ中に取り込
み、水２０ｍ１中のＮａｏｕ ４．４ ｇ （０−１１
モル）の溶液で中和し、引き続き濾別し、そ第１゜それ
メタノール１００ｍ１で６回洗浄し、乾燥させる。
特性令・示す： エステル化度（ｎｓ）： ０．３３重合度（Ｄ
Ｐ ） ： ５２０絨維強さく調整）
’ ９−８ （！Ｎ／ｌｅｘ繊維伸び（調
整）：１９□８％ 綾維強さく湿潤） ： １．９ ｃＮ／ｌ
ｅｘ繊維伸び（湿潤） ： ２６．４係水
保持力（ＷＨＶ ） ： ２８０％合成尿保
持力（５ＵＲＶ ） ＋ １７［コチデマンドに
よる水吸い込み力（ｗｓｖ）、１０００％すｌ・リウム
塩の製造 酸性セルロースモノコハク酸エステル繊維１９−５７９
（０−１モル）をメタノール３［ＩＱｍｌ中に取り込
み、水２０ｍ１中のＮａｏｕ ４．４ ｇ （０−１１
モル）の溶液で中和し、引き続き濾別し、そ第１゜それ
メタノール１００ｍ１で６回洗浄し、乾燥させる。
繊維状セルロールコハク酸エステルのナトリウム塩は次
の特性を示す： 繊絹強さく調整）： ９．４ｃ≠ｅｘ繊維
伸び（調整） ： １９．８％水保持力（
ＷＨＶ ） ： ３４００％合成尿保持力（
＋：１ＵＲＶ ） ： ３８０％デマンドによる
水吸い込み力（ＷＳ■）： ６４００％例２７〜２９ （２８） 第４表中に記載したコハク酸のセルロースモノエステル
は原則的に例２６に記載したと同じ方法により合成され
る。
の特性を示す： 繊絹強さく調整）： ９．４ｃ≠ｅｘ繊維
伸び（調整） ： １９．８％水保持力（
ＷＨＶ ） ： ３４００％合成尿保持力（
＋：１ＵＲＶ ） ： ３８０％デマンドによる
水吸い込み力（ＷＳ■）： ６４００％例２７〜２９ （２８） 第４表中に記載したコハク酸のセルロースモノエステル
は原則的に例２６に記載したと同じ方法により合成され
る。
第４表
（コハク酸のセルロースモノエステル）反応温度；７０
′″Ｃ反応時間：５ｈ 十 室温
１５ｈ触媒： 酢酸
カリウム１０皇献％（酸無水物に対（，２で）２７
１ Ｌｌ、３２ ０．３０ ２２０ １５０
７５０２８ １ ０．３８ （Ｊ、３
５ ３００ １８０ １１００２９ １
０．４０ Ｕ、３７ ３７０ ２３０
１０００例３０ セルロース１６．２’Ｅ （０，１モル）をＪＩ業用ジ
メチル゛アセトアミド２７８．４ ｇ（３，２モル）と
Ｌｌａｔ ２９ ｇ （０，６８モル）中に溶かす。セ
ルロース溶液に順次４−Ｎ、Ｎ−ジメヂルアミノビリジ
ン６．１ ｇ（０，０５モル）及びコハク酸無水ｅｙｒ
５１ （０，０５モル）を添加する。この混合（２９） 物を先ず４０°Ｃで５時間、次いで室温で１５時間攪拌
１−１引き続きエタノールで析出させ、洗浄し、かつ乾
燥させる。
′″Ｃ反応時間：５ｈ 十 室温
１５ｈ触媒： 酢酸
カリウム１０皇献％（酸無水物に対（，２で）２７
１ Ｌｌ、３２ ０．３０ ２２０ １５０
７５０２８ １ ０．３８ （Ｊ、３
５ ３００ １８０ １１００２９ １
０．４０ Ｕ、３７ ３７０ ２３０
１０００例３０ セルロース１６．２’Ｅ （０，１モル）をＪＩ業用ジ
メチル゛アセトアミド２７８．４ ｇ（３，２モル）と
Ｌｌａｔ ２９ ｇ （０，６８モル）中に溶かす。セ
ルロース溶液に順次４−Ｎ、Ｎ−ジメヂルアミノビリジ
ン６．１ ｇ（０，０５モル）及びコハク酸無水ｅｙｒ
５１ （０，０５モル）を添加する。この混合（２９） 物を先ず４０°Ｃで５時間、次いで室温で１５時間攪拌
１−１引き続きエタノールで析出させ、洗浄し、かつ乾
燥させる。
このように製造した短繊維状のコハク酸のセルロースモ
ノエステルは次の特性を示す二重今度（Ｄ Ｐ ） ：
５５５水保持力（ＷＨＶ ） ：
３６００％合成尿保持力（５ＵＲＶ ） ：
９５０％例６１〜６３ 例６０の方法及び第５表の反応条件に基づいて、次に記
載したコハク酸のセルロースモノエステルを合成する。
ノエステルは次の特性を示す二重今度（Ｄ Ｐ ） ：
５５５水保持力（ＷＨＶ ） ：
３６００％合成尿保持力（５ＵＲＶ ） ：
９５０％例６１〜６３ 例６０の方法及び第５表の反応条件に基づいて、次に記
載したコハク酸のセルロースモノエステルを合成する。
第５表
（コハク酸のセルロースモノエステル）反応温度：４０
°Ｃ反応時間：５ｈ ＋ 室温 １５ｈ例６４ セルロース２００，９（１，２３４モル）を工業用ジメ
チルアセトアミド２１００．！９（２４，１３モル）及
びＬｌａｔ ２００ 、！ｉｌ （４，７１モル）中に
溶かす。このセルロース溶液に酢酸カリウム６゜１ ｇ
（０，０６モル）及びコノ・り酸無水物６１．８．９
（０，６２モル）を加え、この混合物を引き続き均一と
する。エステル化はウエルナー−プラ（３２） イデレルー二軸スクリュー押出様中１００°Ｃで、かつ
滞留時間５分間で行なわれる。同時に、この反応混合物
を真空を用いて個体含量４０％に濃縮する。メタノール
中に導入することによりセルロースエステルは沈殿し、
メタノールで洗浄し、乾燥させる。
°Ｃ反応時間：５ｈ ＋ 室温 １５ｈ例６４ セルロース２００，９（１，２３４モル）を工業用ジメ
チルアセトアミド２１００．！９（２４，１３モル）及
びＬｌａｔ ２００ 、！ｉｌ （４，７１モル）中に
溶かす。このセルロース溶液に酢酸カリウム６゜１ ｇ
（０，０６モル）及びコノ・り酸無水物６１．８．９
（０，６２モル）を加え、この混合物を引き続き均一と
する。エステル化はウエルナー−プラ（３２） イデレルー二軸スクリュー押出様中１００°Ｃで、かつ
滞留時間５分間で行なわれる。同時に、この反応混合物
を真空を用いて個体含量４０％に濃縮する。メタノール
中に導入することによりセルロースエステルは沈殿し、
メタノールで洗浄し、乾燥させる。
コノｌ］’４うれたセルロースエステルはエステル化度
０．２８を示す。
０．２８を示す。
（６３）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ）平均重合１１ｉ３００〜８００の活性セルロー
ス５〜６０重量係入゛びＬｌａｔ ３〜２０重ｉ％を含
有する、ジメチルアセトアミド又は１−メチル−２−ピ
ロリドン中の活性セルロースの溶液を２０〜８０’Ｃの
温度で製造し２、ｂ）このように溶かしたセルロースを
相応するジカルボン酸無水物と１ ： ０．２０〜１：
４のモル比で、自体公知のエステル化触媒の存在下に２
０〜１２０°Ｃで、少なくとも０ 、１〜１．７のエス
テル化度まで反応させ、Ｃ）このようにして得られたセ
ルロースモノエステル溶液を凝固剤中で湿式紡糸により
紡ぎ、かつ ｄ） フタル酸のセルロースモノエステルからなる繊
維及び場合によりマレイン酸及びコハク酸のセルロース
モノエステルからなる繊維を主に有機溶剤中でアルカリ
金属水酸化物及び／又はアルカリ金籾アルコレート又は
アンモニア又は第１級又は第２級アミンと反応させるこ
とにより部分的に又は全体的に相応する稙維状の塩に変
換することを特徴とする、マレイン酸、コハク酸及びフ
タール酸のセルロースモノエステルからなる水及び生理
的液体に対して著しく高い吸収力を有する水不溶性繊維
の製法。 ２、 活性セルロースのセルロースモノエステルへの
反応を４０〜１００°Ｃの反応温度で行なう特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ６゜ 活性セルロースとジカルボン酸無水物との反応の
際に触媒としてアルカリ金属アセテートを使用したジカ
ルボン酸無水物に対して２〜１０重量係重量子使用する
特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、 エステル化度０．４〜１．３を有するマレイン酸
のセルロースモノエステル溶液及びエステル化度０．３
〜１．７へ＼Ｘ賃＼乳筺を有するコハク酸のセルロース
モノエステル溶液を紡ぎ、こうして得られた繊維の引き
続く中和を行なわない特許請求の範囲第１項〜第３項の
いずれか１項に記載の方法。 ５、 得られた繊維をアルカリ金属水酸化物のアルコー
ル性溶液で１０〜２５℃でほぼ完全に中和する特許請求
の範囲第１項〜第６項のいずれか１項に記載の方法。 ６、 マレイン酸、コハク酸及びフタ・−ル酸のセルロ
ースモノエステルｍａをｏ、ｉ〜０．４のエステル化度
を有する繊維状塩に変換する特許請求の範囲第５項に記
載の方法。
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|---|---|---|---|
| DE3312022A DE3312022A1 (de) | 1983-04-02 | 1983-04-02 | Verfahren zur herstellung von wasserunloeslichen fasern aus cellulosemonoestern der maleinsaeure, bernsteinsaeure und phthalsaeure mit einem extrem hohen absorptionsvermoegen fuer wasser und physiologische fluessigkeiten |
| DE33120226 | 1983-04-02 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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