JPS59184225A - アルコキシシリル機能性シリコ−ン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 １　発明の分野 不発ＢＡは、アルコキシシリルアルキル機能性（ｆｕｎ
ｃｔ　１ｏｎａｌ　）シリコーン、天然及び合成載物用
仕上剤としてのそれらの利用、並びにががる慎能性シリ
コーンケ具体化する繊維材料ＶＣ関する。

２　従来技術の説明 仕上剤を織物へ流すことは、長い年月の同行なわれて＠
た。したがって、−例として、弾性及び柔軟性のような
性質を筒めるために、符々［繊維フィルＣｆ１ｂｅｒｆ
ｉｌｌ　）Ｊ　施用と呼ばれるものの中に便用されるス
テープルに棟々の仕上炸」を施すのが従来のやり方であ
る。枕、技袋及びソヤヶットのような施用にはしばしば
合成又は天然性のどちら、かのステープルがオリ用され
。ポリエステル及びナイロン４＆Ｍがしばしば使用さγ
しる。これらの１城維には、繊維フィルが所望の通り械
叱するように施さ詐る仕上剤がｌ要である。

こしを目的として、多くの型の有斂ケイ累化合物が、減
摩性（１ｕｂｒｉｃｉｔｙ　）を与え、そｔにより所望
の生煙物の特徴を与える仕上剤として利用されてきた。

−例として、ポリジメテルシロクサン及びシラノール宋
端ブロックトボリヅメチルシロクサンがこの目的の／こ
め利用さｎてきた。

同様に、／り一マネントグレス（ｄｕｒａｂｌｅ　ｐｒ
ｅｓｓ　）樹脂で処理されたｈ８織布は、同栗上満足で
きる風合い、強度、及びしわ回復を得るために典型的に
柔軟剤での処理が必要である。演々のシリコーン化付物
は、柔軟剤として従来され使用されてきた。

さらに、時々糸′＃、摩剤と呼ばれて＠たものが、連続
フィラメントの巻上げ及び他の処理を容易にするため、
力）かるフィラメントに施用されて＠た。

同様の施用が他にも数多くある６゜ 多くのン角儀ケイ素化合物がはじめに涼１足なｇ掌性及
び他の特徴を織物に与える一万、艮期にわたる１更用に
２ハて満垣できる特徴を徒供するような改良の必委性が
認識されていた。他の言いガなすれば、通常用いられる
有１虚ケイ系化付′［勿（１虐切な耐久性全与え々い。

ず彦わち、所望の性・Ｕｆ、はしばしば、１更用中に容
易に失われる。飼えば、このような材料でコーティング
された織物が水、特に非中・ｊ±条令１−下にさらさ扛
るとき、Ｙ／：」えば、；戎６勿をアルカリ洗、ψ仰ｊ
ｇ、で洗うとき、有依ケイ系化合物は取ｐ除かれる。、
、換暑°すれば、コーディングは、織物が繰り返し洸イ
争されたときに」区９味か扛てし丑、う。

この欠点の認識は１．ツ［望の・荘［員の永久１主又は
耐久性を改良すべく工夫された、１上々の技法を生んだ
。

おそらくほとんどの努力は、執吻−＼仕上消に架倫する
ことによるような、仕上剤と峨′１勿１日）の化学結合
を作ることに向けられていた。

この問題を解決する他の試みは、仕上剤それ自身が架橋
することを伴っていた。したがって、概念的には、その
目的は紡織繊維を仕上剤中に閉じ込めることにアリ、次
いでその仕上剤はそれ目芽例らかの方法で架橋する。い
くつかの試みは、有械ケイ素化合物が追加の試剤と架橋
し得るために利用される当ざ化合物の改質剤を利用した
。米国特許第３□３８３．１６２−号（はトルエンンイ
ソシアネートと架橋する側鎖アミノブチル１幾能・訣ノ
メテルシロクサンを利用すること全示唆する。フランス
特許第１．５４９．３２７号は、ポリ　（メチルヒドロ
シロクサン）及び市販エポキシ、ジ・１脂の水性孔ｒＱ
　練を利用する。案温で架橋すると布基質に剛久的柔軟
性が与えられるといわれる。

さらに、米国に特許第３．５６５．８４５号は、メトキ
シシロキシ基を含む特別なシロクサンーポリオキシアル
キレンブロツク共東台体の吏用ズ開示している。かかる
共重合体は１．・、・（維材料上に耐久的コーティング
を与えるとして開示す７している。

又、米臼特許第４．２８３．５１９号は、ポリオキシア
ルキレン側基及び多数の刃口水分Ｊ・：Ｉ　ｏＴ＆ｇ　
’ｌシリル基を含む・「気シリコーン三元共厘酋（本全
囲示している。かかる三元共益台坏は、天然及びｋｌ戊
布用戒水性仕上剤として；ｆｌ１１ト」される。

本領域においてかなりの努力及び示・反きれてきたアプ
ローチの多・啄１生にもんらす、１酎久１生を提供づ−
る一方満足すべぎ減摩性及びその他の物置をλ、）〜載
皿に与え得る仕上剤の必較法が残っている。このように
従来技術は、和２槍的〃・つむ易な方法で必賛な耐久性
を提供する仕上剤の処女性を示している。

発明の装約 本発明は長期間にわたる通常使用下に逅−ので、優れた
減摩性及び柔軟性のような他の性質を裡々の編織布に与
え得る新規なアルコキシシリルアルキル機能性シリコー
ンを提供するものである。かかる機能性シリコーンは容
易に編織布に加用でき、かつ十分な耐久性を与える。

耐久性は、処理中に行なわするかかる化合物の谷易な架
橋に基づき達成さ２′シると信じらｎる。容易に架橋し
得るにも拘らず、不発明の機能性シリコーンは、凰＜べ
きことに製造における十分な安定性並びに比較的長期間
のｊｆ？蔵性を示す。

不発明は好ましい芙施態様に関して記秘さｆするが、こ
れらの央循ノ諮株に光間を限定するものではない。反対
に、付〃「ｉされｆｃ請求項により明確化されるよう力
発明の意図及び範囲内に含゛まれ得るすべての交替、変
形及び同等のものをカバーするものでるる。−例として
、本発明はここではアルコキシシリルアルキル機能性シ
リコーン並びにこれらの天然及び合成繊物用仕上剤とし
ての使用に関して記載されるが、本発明の機能１牛シリ
コーンは仕上剤の減摩性及び耐久性が必要である１曵の
厖用、例えば糸及びガラス減摩剤においても同様に有用
である。

本発明のアルコキシシリルアルキルツ戒Ｂ＠　ｔ’ｔＥ
シリコーンはり下の実峡式（１）及び（ＩＩ）（Ｒ１）
よ （ＲＣ））３−．５ｉ（Ｃ’Ｈ２）ｗＳｉ（Ｒ２）２０
［（１？２）２ＳｉＵ３゜（Ｒ１シ Ｓ　ｉ　ＣＲ２）２　（Ｃ＊２）ｗＳ　ｉ　（ＯＡ）３
　＋ｚ　　　　（＋）＜Ｒ山ＳｉＯ［（Ｒ２＞、、Ｓｉ
Ｏ〕、〔１ｂＳｉＵ〕ｚＳｉ＜Ｒ，）。

「 （ＣＲ２）ｗＳ　ｉ　（（ＪＲ）、−。

（ｌイよ）よ ／＋＋１ 式中、Ｒ１”ｉ：ｌ〜４イ１１の炭素１京子勿もつアル
キル基又はアシル炭化水累基でちり；ＲＩは１又（・１
２個の炭素原子をもつアルキル基であり；Ｒ２は１〜３
個の炭素原子をもつアルキル基又はフェニル、ベンジル
若しくはフェニルエチルのようなアリール基であす；Ｗ
は少なくとも２の整数であって１８又ｒよ２ｏはど葦で
変化しくｌ；ｚ１４０．１又は２のどれがであり；Ｖは
少なくとも平均６の釡数であって約１０００又はそれ以
上にまで変化し得；２は少なくとも平均が１　’　”　
整数であって朽１００又ｒよそれ以上にまで変化し得る
、 によす説明される。

本発明の俄能性シリコーンをより明確に４察すると、そ
の基本的機能は、特にここに含まれる施用のために所望
の架橋を提供する加水分解及び縮合反応を、当該利用さ
れる化８吻が容易に受は得ることにある。この観点から
、ＲＩ４は加水分解によりより容易に取り除かれろもの
にすべきである。

従って、メチル基を利用するのが好ましい。

同様に、架橋を富めるために、シランジオール及び崎に
シラントリオールの酪合１頃向ヲ帽太するようシリルＨ
”３分は少なくとも二官欲側であることが好゛ましい。

従って、Ｘは０又ｉｄ　１のどちらがか好ましく、最も
好ましいのは０である。

メチレン、　（ｃＢ２）ｗＸ部分り俄龍（１、争央上化
合物のシロクラン主鎖がら・敗弓−笠シリルん荀隔てる
スペーサーとして役立ち、それにより可能な立体１♀筈
の影ｆゝを最小限にすると再えら才しる。関連する立体
的考察によれば、おそらくｗｔり値を瑠加し得るのであ
るが、初が２又げ３でろる化合物２利用することが満足
すべさたと見出し、したがって、それが好ましい。

Ｒ１及びＲ２に４１」相される基は、一般に甘酸のしや
すさＶこ依る。このため、Ｊ＜１及びＲ２はメチル基で
あることが好ましい。しかしながら、エチル基及びメチ
ルとエチル基の混合物もＲ１として使用することができ
、一方１〜３個の炭素原子のアルキル基、及びフェニル
、ベンジル及びフェニルエチルのようなアリール基並び
にアルキル基同志、アリール基同志及びアルキルとアリ
ール基の混合物もＲ６として使用することができる。

シロクサン主鎖の大きさについては、主として式ｌ並び
に■において、それぞれ？／ｆびにｙ及び２の１直によ
り決められる。特に使用される値は、合成のしやすさに
基づ＠選択され得る。冥埃式（１）及び（ＩＩ）に関し
て、及び機能的観点から、ｙの値は、少なくとも子為約
６であるべきで、ちる。上限は、化合物の有Ｊ＋１注の
観点から特に臨界的でないと思われる。１０００まで又
はそれ以上の′ｙ値ケ有する化合物でも当然利用−され
得る。同様に、実験式Ｈに閥し、て、ｚ値は憾１（２的
幌点から、本発明の化合物の所望の減に性及び・間の性
質欠得るために（ケ少碌くとも平均が１で・ｂるべ超で
るる。しかしながら、好ましく平よ、２の１白は少なく
とも平均２又（・まそ７７Ｌ以上でりる２、′また、冥
す式Ｉの、場合のように、上限（・よ性能的観点から竹
に臨グト的でない・と思わオＬる゛。梃って、２のｌｌ
ｋは＋；りが１００又（１それ以上ぐらい大きくても尚
た昏工詔である。

本発明のつ′ルコ斤シシリルアルー曾ル化合切は、公知
の１ｊｉ１＜、４φ１」え・・１２に階古成にＬり裏足
できる。

第１或階で（・工、シラン性水素（５ｉｌａｎｉｃ　ｈ
ｙｄｒｏ−ｇｅｎ）機負巨１生シリコーン先駆４ｉ勿質
は、目出かシラン性水索をもつ化合物を、先ｊふ′吻仙
、及び最終化合物の両方にシロクブン主ブタを仁９１す
る。儀式［＜Ｒｚ）ｔＳｉＯ″１４、又ｒｚ組線状ｆＯ
Ｃ（Ｒ２）２Ｓ　ｉｔ）　〕、ｎＩＩ化合物と反応させ
ることにより裏道される。例えは式（ＩＩ）の化合物の
場合は、反応体として、ヘキサアルキルジシロクサンも
含む。反応体の化学量論は、式（Ｉ）の化合物の場合に
は所望のｙ値が、そして式（Ｉｔ）の化合物の場合には
所望のｙ及び２の値が得られるように選択される。

式（＋）の化合物を生成するだめに利用されるシラン性
水＃シバ〔、性シリコーン先、ブ物質は、以下の一般的
反応（ｍ） ２Ｒ２ Ｒ，Ｒ−ｚ により製造でき、式（ＩＩ）の化合物を生成するために
利用される先駆物質は、以下の一般的反（Ｉｔ　（ＩＶ
）（■）　　（Ｒ，）３ＳｉＯ５ｉ（ＲＨ）Ｂ　　＋　
２／［（ＲＪ２ＳｉＯ）ａ　　＋により製造できる。

反応ω１）及び的）中のＲ７、Ｒ２、ｙ及び２１．ま式
＜Ｉ）及びＣ１１）中のＲ１、Ｒ２，１反び２と同じ一
呟味を肩−すると−臘できよう。

公知の如く６、上述の反応中で使用ぢれる。触媒は、ル
イスば触媒でちる。広く・慣々つルイス（夕をＪ触車に
用１ハることかでき、覚を夛のような’：）Ａ　ｒｓ　
、及びトリフルオロメタンスルホン欲、スルホン戊機能
性ポリスチレン等のよう々有機・ヅ２を含む。好１しく
け、トリフルオロノタンスルホンＩ農ｆ：使用スる。

触媒の一后は、これも・公知の妬く、非常にハく使用す
ることができ、例えば約１００　ｐｐｍからポ’ｇ　５
型骨／ぐ一セント？象と址でである。岐の７ｎ合物も使
用できるが、一般に時に利点はない。

先駆物質生成反応は、広い温度範囲にわたって、例えば
約−５０℃のような低温から約１００℃のような高温ま
でで実施することができる。公知の如く、反応温度は一
般に選択される触媒に依る。

反応は大気圧で行なうことができる。というのは、反応
体及び生成物は、かかる圧力でも取扱い等に問題を起こ
すほど揮発性で（はないからである。

しかしながら、必要ならば何ら不利な影響のない圧力下
で行なうことができる。

合成の第２段階は、公知のヒドロシリル化反応を行なう
ことを含んでいる。式（１）の化合物は（Ｖ）鳥　　　
　　　　　鳥 ＣＲ，−＝ ＣＥ、、＝ＣＨ（ＣＢ２）ｗ−、Ｓ　ｉ　（ＯＲ）、−
、→　（Ｖ）（Ｒ１）よ （７？Ｏ）　３−、５ｊ（（、’、＃、）ｗ（Ｒ２）２
ＳｊｔＪＩ：　ＩＩ２）２ＳｉＯ）ｙ（Ａｔ）。

Ｓ　ｉ　（Ｒ２）２（ＣＪｉ２）ｗＳ　ｚ　（ｃ＋ｌｔ
）、−。

として示される一般的反Ｗ１に工りｇ’Ｍ　ｍズきる。

式（ｎ）の化イタ物（は一般的風ｆｌ＋　（ｖ＋）（Ｒ
１）３ＳｉＯ［（Ｒ，）　２ＳｉＯ］バＲ，之＋ｉ（Ｊ
”３．Ｓｉ（シ５（１）、　＋１ （Ｒ１）よ ｚｃＨ２＝　　ＣＢ　（ＣＢ２）　ｗ−２Ｓ　ｉ　（（
〕ｆ（）３−　エ　　　　　→　　　（Ｖｊ）＜Ｒ１）
３ＳｉＯＣ＜Ｒｔ）ｔＳｉＵ〕、、〔Ｒ’ｘダｉ０）　
２Ｓ　ｉ　（Ｒ，）３（ＣＢｔ）　ｗＳ　１（ＯＲ１ｓ
　−ｚ（Ｒ１）よ に従い製造できる。

反応（Ｖ）及び（■）中の、Ｒ，Ｒ，、Ｒ，、”ｒｏｚ
　　Ｚ。

ｙ及び２は、式（１）及び（１１）中のものと同じ意味
をもつ。

すでにみてきたように、本発明の機能性シリコーンは、
このようにして適当なアルケル機能性シランを所望のシ
ラン性水素機能性シリコーン反応させることにより製造
できる。適当な反応条件は公知であり、そして所望の合
成がしやすいように選ぶことができる。さらに、アルケ
ニル機能性シラン反応体は公知である。

公知の如く、ヒドロシリル化反応に（・１望ましくは、
種々の触媒を利用して行なわれる。ヘキサクロロ白金酸
は、公知の如く適当に用いることができる。加えて、過
酸化ベンゾイル及び炭素上の白、′　　　　　　　金４
同様′ぴ型（’）ＲＧＩ″′＆９貸３０触媒１６る。混
合物で用いても利点はないので、１つの触媒しか典型的
に用いないが、これらの触媒の混合物でも使用すること
ができる。融謀の適切な量な公知である。

他の反応ノＲラメ−ターに関して（４、当該反応ａ１公
知の如く、高温、例えば望ましくは約８０〜ｌＯＯ℃で
行なうことができる。約り５℃〜約１７５”Ｃの範囲の
温度でも同様に可能であった。

ヒドロシリル化反応（Ｖ）及び（■）は圧力下でも行な
うことができるが、反応体及び生成物は典型的に使用さ
れる反応条件下でに揮発性ではないので、大気圧で反応
を行なうことが望捷しい。さらに、化学量論ＫＩ’Ａシ
ては、反応の元金性全確保するために、わずかに過剰の
アルケニル依能性シランが典型的に（ｒｉ用いられよう
。もちろん、化学量論は、所望の通りに変えることがで
きる。又、反応生成物から過剰の未反応アルケニル機能
性シランを取り除きたければ、例えば真空ストリッピン
グにより成すことができる。

本発明の化合物１ｄ、比較的温和な適用条件下で容易に
架橋可能であるにも拘わらす、本発明の機能性シリコー
ンは、驚くべきことに安定である。

したがって、典型的には、製造中にグル形成はみられな
いし、不利なグル形成なしに長期間貯蔵することができ
る。実に、そして看くべきことに、化合物は、したがっ
て３力月はど壕で水性乳濁液としてすら貯蔵することが
できる。不確定な貯蔵は、その化合物を用いて製造され
るような条件下で成され得るべきである。アルコール担
体中の貯蔵は、所望ならば同様に利用することができる
。

本発明の機能性シリコーンで処理し得る繊維材料は、ど
のような天然又は合成材料でもあり得る。

例えば、綿、ポリエステル、ウール、ナイロン、ポリプ
ロピレン、アクリル、レーヨン、シルク又はこれらの材
料のブレンドは、シリコーン仕上剤が商業上望ましい又
は必要だと見出されてきた施用にしばしば用いられり。

繊維フィル施用においてｉｄ、４１Ｊエステル、ナイロ
ン及びポリエステルと州のブレンドがしばしば利用てれ
る。ｔ”ｌ保に、特定な施用に依存して、穀織濤、′ａ
は、ステーブル又はフィラメント型であり寿る。繊維材
料ｔｄ、　Ｄ々の型、例えば織布、不織布、−物、マッ
ト、クロス等で壱り得る。

ここに含まれる篩・物が本発明の歳時性シリコーンと反
応できるか否かと無閲係に、模範的１ｆｒ１久性が提供
されることが見出された。その上、セルロース系材料が
使用されたところＫは、織物端・直と本発明の機能性シ
リコーン間に当然化学結合が、起こる。このような化学
結合は、おぞら〈耐久性に高め得るだろうが、本発明の
イ張能性シリコーンの使用により成される浸れたｍｌ久
性全得るには確かにそ九５よど重装でない。

繊維材料は、あらゆる種々の方法で本発明の桜能性シリ
コーンと処理することができる。−例として、本アルコ
ギッシリルアルキル機能性シリプ水性乳濁液を利用する
のが好ましく、このことば、従来において使用された織
物処理方法と一致する。

このように繊維材料を本発明の機能性シリコーンを含有
する溶液中に浸漬し、次いで過剰の谷液を繊維材料か呟
例えばノぐジシク等に、より取り除く。溶液又は乳濁液
中の機能性シリコーンの特別な濃度は、特定な施用に依
存して所望の通り種に変え得る。

繊維フィル減摩剤として使用する時は、利用される機能
性シリコーンの濃度を溶液又は乳濁液の約０．１〜５．
０重量％の範囲、好ましくは約０．２５〜１．０重量％
濃度に保つことが適当であることを見出した９１．かか
る濃度で使用すれば、十分な貴の繊維材料により吸収さ
れる機能性シリコーンが得られる。

公知の如く、所望の量は同様に、得られる生成物中に含
まれる量により決められる。この技法でに、機能性シリ
コーンの量は、繊維材料の重量に基づき、おそらく約０
１〜約１％に変化し得る。

機能的観″Ａからは、特別なＭσ用のための所望の性仙
を満足するのに十分な量の機能性シリコーンを、繊維材
料は吸収すべきである。それ以上の過剰な量も、使用し
得るが、一般に何ら利点を徒供しない。

施用後、処理された繊維材料は必要な架傭が何なわれる
ため、硬化する。これは種々の方法でなされる。したが
って本発明の機能性シリコーンに、比較的温和と考えら
れる条件下で硬化し得ることが見出された。＃Ｉ媒に加
えて、水も、機能性シリコーンをシラノール（これは、
次いで所望通りに架橋する）に加水分解するために存在
しなければならない。溶液を言む機能性シリコーンは高
温で硬化され、この温度に臨界的ではないが、シラノー
ルが織物を仕上げるために架橋するため、十分に高くし
なければならない。利用嘔れる特別な硬化温度に、一般
に関連する特定な繊維材料に依る。

−例として、機能性シリコーンのアルコール／水の溶液
を利用する時は、溶液の約１０重量％の量の水を、触媒
として役立つ酢酸０．１重量％とと２５０℃の範囲にわ
たる。

驚くべきことに、本発明の機能性シリコーンは織物に所
望の耐久性を与えるのみならず、著しく優れた減摩性を
も達成することが見出された。−１夕１１として、当該
技術技法の」、状でキー殻に、ｆ成紙フィル旋用におけ
る減摩性測定に荊常利用されるステ”””　ツト摩４’
＃ａ数（Ｓ’　ＣＬｐ　ｌ　６　　ＰｃＬｄＦｒｉｃｔ
ｉｏｎ　Ｉｎｄｅｚ　ｌに基づき、約０．２５又はそれ
よりいくぶん低い値ｋ　７Ｍ成している。不発明の機能
性シリコーンを利用するとある条件下でに０．２又はそ
れ以下の値が達成可能である。このレベルを遂行するこ
と（鍵、このような技術技法の現状に関してかなりの進
歩であると考えられる。本発明の末端（式（１）及び側
鎖（式（■））のト１ノアルコキシシリルアルギル機能
性シリコーンは両方とも、このように紡織繊維フィルに
かなりの減摩性を与える。本発明のトリメトキシシＩＪ
ルエチル＠會ヒ性シリコーン踵の濃度は、処理溶面中で
約０．２５重量％ぐらいに低いと、極めて良好な繊）祥
フィル減屋性を提供することが見出された。なお、この
１・及れた減摩性は他の織物へ施用しても同様に倚ら才
Ｌると考えられる。

織物柔軟化の施用については、公知の如く、布に所望の
性質を与えるための種々の・ぐ−マネントプレス樹脂が
綿、綿／　、４１Ｊエステルブレンド等に施用される。

適切な・ぐ−マネントプレス樹脂は当該技術において公
知であり、アミノプラストａｔ脂、エポキシド、アルデ
ヒド、アルデヒド誘導体、スルホン及びスルホキシドを
含む、アミノプラストは、比叔的安価なので、しばしば
好ましい−ぐ−マネントプレス樹脂である。適切な・ぐ
−マネントプレス剤は、Ｔｅｘｔｉｌｅ　　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓ、　　１０月、１９５９．１〜１２ページの
Ａ、Ｃ，）ｈｂｅ−ｓｓｌｅ　　による［Ｃｒｅａｓｅ
　　ｐｒｏｏｆｉｎｇＲｅｓｉｎｓ　　Ｆｏｒ　Ｗａｓ
ｈ−Ａｎｄ−ｊｌ’ｅａｒ’Ｆｉｎｉ−ｓｈｉｎｇｊ　
に開示されている。通常利用されるア１　　　　　　ル
デヒドしわ防水加工剤の特別な列は、グリオキサールに
基づく樹脂である。

このような−ぐ一７ネントプレス樹脂の施用ば、公知の
如く、容易にしわになりゃすい蒲ニさらざらしたいくぶ
ん堅い感触を与える。柔軟剤のｈ市川は、少なくともか
なりの部分で、これらの欠点を克服する。

本発明の機能性シリコーンで布を処理すると、極めて良
好な柔軟性全提供することが見出された。

しかしながら、所望の耐久性効果を達成するためには、
現在までに得られたデータに基づくと、比較的長いシク
ロサン主鎖をもつ機能性シリコーンを利用するのが好ま
しい。従って、この流用のために使用さｎる時に、本発
明の機能性シリコーンは、望ましくｄ式（１）及び（Ｉ
［）において少なくとも１００の１及びＺ値をもつべき
であることが見出された。

以下の実施例は、ここに記載された発明をざらに例証す
ることＣ４図したものであり、本発明の範囲を不当に限
定するものではない。也に指示がなければ、以下の実施
例におけるすべての部およびパーセントに電縫によるも
のである。

定義 下に表わしたものが実施例中に使用された時は、以下の
名称、記号、用語及び略語は、指示された意味を有する
。

５ＰＦｕ、７．ｆ−ブルーぐラド摩１祭指防全示す。

ＣＥＬＩＴＥｓ　４　ｓは、珪藻土を示す。

Ｈ’ｏｌｌｏｆｉｌｌ　　８０８ンｌビリエステル繊維
フイルは（ｒｉ、イー・アイ・デュポン・デ・ニモ了ス
・アンド・カフ／４＝−（Ｅ、１．ｄｒｂｐｏｎｔ　　
ｄｅＮｅｍｏ−ｕｒｓ　　ａｎｄ　（、’ｏｍｐａｎｙ
　）社から開渠的に入手可ＡＡＴＴＣ＃　１２１−ｔ、
アメリカン・アンオシニージョン・オブ・チクスタイル
・ケミスツ・アンド・カラリスツ・アンオシニージョン
（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　　ｏｆ
　Ｔｅｘ−ｔｉｌｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　　ａｎｄ　
　ＣｏｔｏｒｉｓｔｓＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ１社によ
り製造される７　／Ｌ／カリ洗浄剤を示す。

Ｍｉｊ　（ＣＨ３）ｓｓＺ　ｏ（。、５　）ｋ示す。

ＭＥ５ｈｄ’Ｍ）ｔｒｊ−１Ｈ５ｉ　　（ＣＨ３）２０
　（０，５）を示す。

Ｍ″　（又に“Ｍ　）　ｖ；ｊ、 Ｈ （ＣＨｓＯＩＢＳ％　（ＣＢ、、、１２ｓｚ（Ｊ（６，
ｓ　）ｆ示す。

１ Ｃ’　ＩＩ　。

Ａｒ＝　（又は＃′Ｍ）は、 ＣＭ。

看 Ｃ７／。

Ｄは、 ＣＭ３ １ 一５ｉＯを示す。

ＣＭ。

Ｄ′は　　Ｈ ■ ＣＨ３５ｉＯを示す。

Ｄ″は　ＣＨ。

０Ｓ　Ｚ　（ＣＨｔ）ｚＳ　ｓ　ｌ０ＣＨｓ）ｓ　ｅ示
す。

Ｄ”は　ＣＨ３ ０Ｓｉ　（ＣＥ’、）２Ｓｉ　（ＱＣ２Ｈ，）３ｆ示す
。

Ｄ〃“は　ＣＨ。

Ｏ５ｉ　（ＣＨ，）、Ｓ　ｉ　（ＯＣＥ２ＣＨ，）３ｆ
示ＣＨ３ す。

ＶｓＳｉ　（ＯＭｅ）ｓｔｒｉ、、 （１’　Ｈｘ＝ＣＨｓＺ　（ｏｃＨｓ）　ｓ　ｋ示ｆ。

〆ｉｓｉ　　（ＯＥｔ　　）ｉｄ二、 Ｃ４＝（１’ＨｓＺ　（Ｃ）　ｃＬ（１：’Ｈｓ）ｓ　
ｆ　示ｔ。

ＣＨ３ ■ ＣＤ２＝ＣＨ８ｉＯＣＨ２ＣＭ３ｆ示す。

Ｈｓ 仕上剤として開用される本発明の化合物で行なったある
釉の試験結果もまた記載されている。これらの試納ば、
本質的に以下の手順（で従い行なわれた１、 ステープルパッド摩擦指数 この試験は、ポリエステル繊維フィルＶｃ施用はれた本
発明の化合物の減摩性を決定する為に利用てれた。ステ
ープル・リドＭ擦は、机ヲおおうエメリーペーパーの上
に載っているｉ、　ｏ　ｙの＃９．維フィル試験体を横
切って、４，５４０．！ｉ’のそり（ｓｌｅｄ）を１分
につき１インチで引くことにより決めた。

生じた摩擦力はインストロン試験様器により測定した。

ステープル−ぐラド摩擦は、以下の関係式そりの重さく
グラム） に従い、ステーゾルパッド摩擦（ＳＰＦＩ指数に変換し
た。

柔軟性 布に与えられた柔軟性は、評価のために対照（すなわち
未処理布）の試験体と本発明の化合物で処理した布の試
験片とを与えられた三人のパネルを試験することにより
決められた。最終評価、すなわち、仕上剤で処理された
試験体が対照よりも柔軟か否かについて＋ｄ、三への−
ぐネリストの評価の平均を報告した。

実りｍ′ド１」１〜５ 本ン処ＬＩｈ　１ノリＩｉ、ンラン水二１・１乏ト、二
、生シリコーンう七ス区イ１勿質の一粟コ′直を例証す
る・５ので、−・る。

−岐に、従う手１ｉ’：ｆは、ｉユイ１．（攪（室体、
及び通気孔−ヒの窒−；ハイパ′ス（ｂｉ−ｐａｓｓ　
）　ケ取付け／ζ盾木・ぐ−ジした２５０Ｌ１三首丸Ｌ
フンスコに反比１体孕那えることケ含んでｖ’　；’ｔ
−、）この混合ｔ＋、−１−交に十舊ｉこず、るｆＣめ
に２５℃でη勺４〜６１ハｆ１田ｊ蔵１手した。

ロンの・ゼットを筋して刀［」圧ろコＬにより４・ルル
た。

埃辷された光縞助貝Ｑ）型、１史絢された灰応坏の童（
グラム）、及び生成δＲ’１−７ｊ先娼吻貝のギ６肚及
びノビ１折￥荀第ｌ衣Ｖζ］示す。

不笑施例は、本泥明の鳳蛇１５ｔシリコーン油の製造全
例証するものであ７ｂ０ ；Ｎ、’−Ｋ列用ちれる手順は、一般に以下のようでり
った。・１夙株、λづキ機、滴下鐘；ｊ斗、温度ｉ４−
付きのアダン゛ターノ文びン′リードリツヒム話コンー
ｉ−ンザーを取付け７’Ｃ’０−１　ｆ　ｔ３＃２　／
　Ａ　ｒ／Ｚ−ジした２５０ＣＤの三首丸底フラスコに
、反応体を加えた。俗イｆ、全加熱し、ヅメトキシメタ
ン中のｌ１２ｐｔｃｔ、　　ツクようなｐｔ　を２５　
ｐｐｍ　　加えることにより、ヒドロシリル化反応が始
■つた。系は急しに発熱し、１時間９０℃に耐大ＦＩＬ
保った。狙反応午し・が勿を、すべての酸性度を中和す
゛るために１．０７のＮａＨＣＵ、分用いて９０℃でｌ
　”ａ’　！ＭＪスラリーにした。過剰のオレフィンは
一政に６５９−７　ｓ℃、１．０配Ｂｇ未満での減圧蒸
留により取シ除いた。取り除いた後の反応生成物は、パ
ッドを通した加圧ろ過にニジ精製され、無色明澄々液体
が得られた。イし合へ勿は、粘度、屈折率、赤外分光学
及びグル透過クロマトグラフィーにより特徴づけられた
。この特徴は、予定された化合物の存在を確認するもの
でめった。

第■は、ある柿のノぐラメ−ター及びキ介似の明細を示
す・ 実施例１５ 本発明のアルコキシシリルアルキルシリコーンの、繊維
フィル用仕上剤としての減摩性及び耐久性を評価した。

所望のアルコキシシリルアルキル（安能性シリコーンを
含んだ処理済液は、２０．０２の侵能性シリコーンをプ
ラスチックビーカー中の２．０２の１Ｚｌｉｔ比ｔｙ）
Ｂｒｉｊ　３０　／Ｂｒ１ｊ　３５非イオン性界面活性
剤（ラウリルアルコールエトキシレート）混合物と１．
０？の水との混合物中に攪拌しながらゆっくりと入れる
ことにより製造した。よく混合した蝋に、所業の乳濁液
ができる葦で６７．０２の水をゆつく９と当該混合物中
に加えた。次いでこの乳濁液（２０チ活注）を水でｌチ
活性に希釈した。次いで１％氷酢酸を加えた。上記記載
の乳濁液で処理した繊維フィルサンプルは、処理溶液を
ほぼ１０．０１Ｆの１ｉｏｌｔｏｆｉ１８０８ポリエス
テル繊維フイルの上へ手動的にパディング、すなわち手
で絞ることによ！ｌｌ調製した。湿潤したＨ　ｏ　Ｌ　
ｌ　ｏ　ｆ　ｉ　Ｌ８０８は、１６時［南窒気１？乞燥
ぢせ、仄いで１６５℃で１０分間強制空気炉中で乾祿し
た。次いでサンプル２５０襲相対湿裳及び７０°Ｆの条
件に２４時間調歪した。既処理かつ大洗浄の繊維フィル
のステーグルパッド摩擦指畝はそれから決めた。

その佐、はぼ５．Ｏ２の就処理喉悔フィルを１．５重菫
チの洗浄剤（Ａ　Ａ　、Ｔ　Ｃ’　Ｃ’弁ｔ２４＞１リ
ツトルを用いて６５℃でｌＯ分ｌａ１洗つＺヒ。抜き出
した試験体を次いで蒸留水でずすき、１６時同窒気乾燥
させ、次いで１６５℃で１０分１ｉ」乾燥させた。

乾燥させた区験体を５０係相対湿度及び７０下の条件に
２４時１１１調整した。既処理かつ洸ｆＪ−済の号或維
フィルのＳｐＦ指叙會決めた。

これらの試以の結米を第ｍ表から第■表にかけて示す。

各表におけるＭ成襲の用語は、処理晦液中の当該シリコ
ーンの重ｉ４％である。

第ｍ表は、対照と末端機能性種を用いての試験結果を報
告する。

第ｍ表 未処理対照　　−−−０，３５９０，３４８ｆＤ、Ｍ”
　　　１．０　０．３１１　０．２７２Ｍ″Ｄ６７Ｖ′
′１．０　０．１９５　０．１９２Ｍ″Ｄ、２Ｊｌ”　
　　ＬＯ’　　０．１７１　０．１６２Ｍ”Ｄ、、Ｍ”
　　　ｔ、ｏ　　Ｏ，１６ｓ　　ｏ、１６３Ｍ”Ｄ５６
１４”　　　１．０　０−１７６　　（１１６９Ｍ”Ｄ
、ｏｏＭ”　　１．０　０．１８３　０．１６９λ“Ｄ
２ｏｏＭ“　１．０　０．１８５　０．１６０第■表も
また、末端機能住棟を用いたものと未処理対照の試験結
果を報告しているが、第ｍ表で示された試験に使用され
たものと比べると、この試験は新しいエメリーペーパー
を用いて実施した。

第■表 未処理対照　　−−０，４５４０，４０１ｙｙ　　　　
　１．０　　　０．　ａ　９４　　０．３６１７ＰＩＪ
）、−Ｍ”　　　１．０　　　０．２６６　　　ｏ、２
４５７１１／／Ｄ２５Ｍ“　　０．５０　　０．２１９
　　０．１７６Ｍ”Ｄ、Ｍ”　　　０．２５　　０．１
８１　　０．１７５１ｄ′／ｌ）５ｏｏＭ”　　　１．
０　　　０．２７１　　０．２６５第Ｖ表は、古いエメ
リー粉を使用しての、対照とある種の側基型種の試験結
果を報告している。

第７表 未処理対照　　　・・・　　　　　０．３５９　　　　
０．３４８ＭＤ６Ｄ！”Ｍ　　　１．０　　　０．２Ｔ
Ｔ　　　　Ｏ，２５６ＭＤ□ｎ：ｘ　　　Ｌｏ　　　　
Ｏ，２３２０，２１７ｕｎ、ｏｎ、ｘ　　　ｐｏ　　　
、　０．２０８　　　０．１７４Ｍｎ１ｏｏｎ：Ｍ　　
　１．０　　　０．１７０　　　０．１７１Ｍｎ５ｏｏ
ｎ；ｘ　　　１．０　　　０．２２１　　　０．２Ｑ７
ｕｎ３ｏｏｙｍ　　　１．０　　　０．２２９　　　０
．２０７ｕｎ３ｏｏｎ：、ｕ　　　１．０　　　０．２
５５　　　０．２１１第■表は、新しいエメリー粉を使
用しての、対照とある種の側基型種の試験結果を報告し
ている。

第■表 未処理対照　　　１．０　　　　０．４５４　　　　０
．４０１ｕｎ１００ｎ；１ｍ　　　１ｏ　　　　Ｏ，２
９６０，２７０上記データは、両方とも本発明の化合物
を利用することにより得られた減摩性及び耐久性が改良
されたことを例証している。末端及び側鎖のアルコキシ
シリルアルキル機能性シリコーンはどちらも、ポリエス
テル繊維フィルにかなりの減摩性を与え、そして広範囲
の偵知シリコーンは、優れた減摩性を提供する。さらに
、低濃度のアルコキシシリルアルキルシリコーン、とく
にトリメトキシシリルエチル機能性シリコーン（処理溶
液の０．２５重量％はどの低濃度）は、優れた繊維フィ
ル減摩性を提供する。本発明の化合物の耐久性は、ＳＰ
Ｆ指数が洗浄後と同じ又は減少さえしていることを示す
データから同様に明らかである。耐久性の欠除は、ＳＰ
Ｆ指数の増加によシ反映されるであろう。

実施例１６ 本実施例は、アルコキシシリルアルキル機能性シリコー
ンの布柔軟剤としての使用を例証する。

は＃Ｙ１２Ｘ１５インチの１００％綿（試験布。

Ｔｅ５ｔｆａｂｒｉｃｓ％　Ｔｙｐｅ　４００Ｊｆ　）
の２つの試験体を表中に示しだ量及び型の機能性シリコ
ーンを含有する仕上剤溶液中に浸漬させた。試験溶液は
、１４．０％のグリオキサールに基づく樹脂（ＤＭＤＨ
ＥＵ）、１．４％の亜鉛ポロフルオラート、ＬＯ％のシ
リコーン（活性）及び８３．６％の水から成る。処理溶
液は、ＡＨＩＢＡ　　Ｍａｔｈｉｓ　ＶｅｒｔＡｃａｌ
ｐａｄｄｅｒ、　ｔｙｐｅ　ＶＦを用いて、８０％含浸
量を得るために２．０バー及び６メ一ター／分で試験体
ヲハデイングした。次いで処理布をピンフレーム上に展
はし、１６５℃で２分間乾燥した。次いで布拭験体を６
０％相対湿度、７０°Ｆの条件で２４時間調整した。相
対柔軟性が示される。「０」の印は、相対柔軟性が対照
と同じと考えられたことを示し、一方「＋」の印は、処
理した試験体が対照よシ柔軟であると考えられたことを
示す。

次いで一方の布拭験体を続いて５ｅａｒｓ　Ｋｅｎｍｏ
ｒｅＭｏｄｅｌ　２９６０１洗浄器で９０．　Ｏｆの標
準ＡＡＴＣＣ洗浄剤を用いて＋１２４／洗浄サイクル１
００’Ｆ″で５回洗った。全部の洗浄サイクルは約３０
分であった。洗浄後、試験体を再び５０％相対湿度及び
７０′Ｆの条件に２４時間調整した。対照に関しての布
試醗体の相対柔軟性は、その後パネルにより評価した。

第ＶＩＥ表 照 Ｍ”Ｄ６Ｍ”　　　　　　　　１．０　　　　　＋　　
　　　ＯＭ″Ｄ、、、Ｍ”　　　　　　　１．０　　　
　＋　　　　　ＯＭ”ＤｌｏＯＡ（”　　　　　　　　
　　　　１．０　　　　　　　＋十Ｍ”Ｄ２゜ｏＭ”　
　　　　　　　　　　　１．’Ｏ＋　　　　　　　十Ｍ
Ｄ、Ｄ：Ｍ　　　　　　　　　　　　１．ｏ−十　　　
　　　　。

ｉｎ、、ｎ：ｐｆｌ、０　　　　　＋　　　　　ＯＭＤ
、ｏＯ，ｖ：Ｍ　　　　　　　　　　　１．０　　　　
　　　十　　　　　　　〇本発明のすべての梳能性シリ
コーン化合物は、布に優れた柔軟性を与え、シロクサン
鎖がより大きい機能性シリコーン、すなわちＭ　”　Ｄ
１００Ｊｉ″及びＪｔ″Ｄ　２００　Ｍ”　がとくに効
果的であった。

特許出願人　　ユニオン・カー・々イド・コーポレーシ
ョン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｒ１） １″ （Ｒｏ）、−ｚＳ　ｉ（Ｃ’Ｈｚ）ｗＳｓＣＩｌｚ）ｚ
   Ｏｃ　（’ｔ）ｔＳ”：）。 （Ｒ１） １２′ Ｓ　ｉ　（Ｒ２）２（ＣＨ２）　Ｓ　ｉ　（ｔＪＲ）、
   −。 Ｗ 及び （Ｒ１）ｓ　Ｓｓ　Ｏ（（Ｒｔ）ｚ　ＳＺ　ｏ〕　［：
   　Ｒ２５Ｚ　（ｊ　工、Ｓ　ｉ（Ｒ＋　）ｓｚ 鉦 （ＣＥｚ）　　Ｓ　ｔ　（ＯＲ）ｓ−ｃｊ （Ｒ，）ｚ 式中、Ｒ＆；、ｉｓ　　１〜４個の沃素原子をもつアル
   キル又はアシル灰化水素基であシ； Ｒ１は、１〜２個の炭素原子をもつアルキル基又はその
   混合物であυ； １ｉ！（ｄＸ１〜３個の炭紫・購子ｔもつアルキル基、
   ソの混・Ｒ物、ドシ＜（ｒ：ｊ：、フェニル、ベンジル
   及ヒフェニルエチルから成るグループから選択されるア
   リール基、七の混貧物、又は上記アルキル及びアリール
   婿のＱ付物であシ；Ｗは、２〜狗２０の憬数でめり；Ｘ
   は、０〜２′の蔽酵であり；ｖ（σ、夕なくとも平均６
   の整数でるり、そして２（体、少なくとも平均１の整数
   でめる、 から成るグループから選択さ１’Ｌる式により衣わされ
   るアルコ斤シンリｌし截能性シリコーン。 ２、Ｒがメチル基でうる分計Ｓｊｆ：’ｌこの範囲第１
   項記載のアルコヤシンリル伝能・注シリコーン。 ３、　１？　１ノ（ひＲ２の各々がメチル基である％ｅ
   干請求の範囲第２項記載のアルコキシシリル戚能性シリ
   コーン。 ４、　　ｘが０又は１のどぢらかの埜数でりる的、許請
   求の範囲第１項記載のアルコキシシリル機能性シリコー
   ン。 ５、　Ｗが２父は３のどちらかの整数である特許請求の
   範囲第１項記載のアルコキシシリルト茂能性シリコーン
   。 ６、ｙが平均約６〜約１０００の整数である特許請求の
   範囲４１項記載のアルコキシシリル機能性シリコーン。 ７、　　ｚが平均約１〜約１００の璧数である特許請求
   の範囲第１項記載のアルコキシシリル機能性シリコーン
   。 （ＣＭ、シ Ｓ　ｉ　（Ｃ１ｉ８）２（ＣＨ２）２Ｓ　ｉ　（ＯＲ）
   　３−２゜及び （ＣＨ２）２５ｉ（ＯＲ）ｓ　−ｘ （ＣＭ３）よ 式中、Ｒは、メチル、エチル又はアセチルであり、ｚ（
   （ｊ、０〜２の寵数であり；Ｖは、少なくとも平均約６
   の整数であり　Ｚ　ｉｄ、少々゛くとも平均約１の姫数
   である、 から成るグループから選択される式により表わされたア
   ルコキシシリル機能性シリコーン。 ９、Ｒがメチルであり、Ｘがゼロである特許請求の範囲
   第８垣記載のアルコキシシリル機能性シリコーン。 １０、機能性シリコーンが槓維材料に減摩性を与えるの
   に十分な量でかつ硬化型で存在する、少々くとも１つの
   特許請求の範囲第１項記載のアルコキシシリル穏能性シ
   リコーンで処理した￥φ維材料。 ｉ　ｉ、　　機能性シリコーンが繊鮒材料に滅Ｊ！４ト
   性を与えるのに十分な量でかつ硬化型で存在する、少々
   くとも１つの特許請求の範囲第９項記載のアルコキシシ
   リル機能性シリコーンで処理した松維材料。 １’Ｌ　　繊維材料がポリエステル繊維フィルである特
   許請求の範囲第１０項記載の繊維材料。 １３１４維材料がポリエステル繊維フィルである特許請
   求の範囲第１１項記載の繊維材料。 １４、繊維材料が綿である特許請求の範囲第１１項記載
   の繊維材料。 １５、　　繊維材料がポリエステルと綿のブレンドであ
   る特許請求の範囲第１１項記載の繊維材料。 １６、機能性シリコーンが繊維材料に柔軟性を与えるの
   に十分な伍でかつ硬化型で存在する、織物にパーマネン
   トプレス性を与えるよう処理し、少なくとも１つの特許
   請求の範囲第１項記載のアルキルシリル機能性シリコー
   ンで処理したｉｚ’＜　＜４Ｍ　ｋＡ科。 １７、機能性シリコーンが芙４暎式 ％式％ ） 式中、ｙは少々くとも約１００″′ｃある、を有する、
   脣６′ｌ：誼求の範囲第１６６項記載繊維材料。 １８　％許請求の範囲第１項ｉ己載のアルコキシシリル
   機能性シリコーン触媒及び水を含み、土圧触媒と水は両
   方とも硬化の際加水分解及び組合を起こさせるのに十分
   が量で存在し、上凸じ機能性シリコーンは硬化の際に繊
   維材料に減摩性を与えるのに十分な量で存在する繊維材
   別処理用耐液。 １９、特許請求の範囲逗９項Ｎｅｔ載のアルコキシシリ
   ル戦能性シリコーン触媒及び水を金力、上記触媒と水は
   両方とも硬化の際加水分解及び粗金を起こさせるのに十
   分な量で存在し、上記機能性シリコーンは硬化の際に繊
   維材料に減摩性を与えるのに十分な量でｍ液中に存在す
   る帷維材倚処理用溶液。 ２０、　　特許請求の範囲第１項記載のアルコキシシリ
   ル機能性シリコーン及び触媒合金み、上記触媒と水は両
   刀とも硬化の除に加水分解及び縮合を起こさせるのに十
   分な首で存在し、上記伝相性シリコーンは硬化の除に繊
   維材料Ｖｃ楓摩・姉を与えるのに十分な景で乳濁液中に
   存在する繊維材料処理用水性乳濁液。 ２、特許請求の範囲第９機記載のアルコキシシリル機能
   性シリコーン及び触媒を合一、上記触媒と水は両方とも
   硬化の際に加水分解及び縮合を起こさせるのに十分な菫
   で存仕し、上記ｍＮＱ性シリコーンは硬化の際に繊維材
   料に減摩性を与えるのに十分な量で乳濁液中に存在する
   繊維材料処理用水性ｎ−浅液。