JPS5918395B2 - 高級アルキル錫トリクロリドの製法 - Google Patents
高級アルキル錫トリクロリドの製法Info
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- JPS5918395B2 JPS5918395B2 JP49010053A JP1005374A JPS5918395B2 JP S5918395 B2 JPS5918395 B2 JP S5918395B2 JP 49010053 A JP49010053 A JP 49010053A JP 1005374 A JP1005374 A JP 1005374A JP S5918395 B2 JPS5918395 B2 JP S5918395B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
アルキル錫トリクロリドは、ポリ塩化ビニル−５安定剤
製造のための重要な前駆物質である。
製造のための重要な前駆物質である。
アルキル基を錫原子上に移行させることは、種々の方法
で行なうことができる〔Ｗ、Ｐ、ノイマン（Ｎｅｕｍａ
皿）：ディ・オルガニツシエ・ヘミ−・デス・チンズ（
ＤｉｅｏｒｇａｎｉｓｈｅＣｈｅｍｉｅｄｅｓ０Ｚｉ
ｎｎｓ）ＦｅｒｄｉｎａｎｄＥｎｋｅ−Ｖｅｒｌａｇ、
、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ（１９６７年）１６〜３５頁参照
〕。しかしながら大抵は、高級アルキル化された塩化錫
の混合物が得られる。このことは、殊に四塩化錫及びア
ルキルアルミニウム化合物からアルキル錫クロリド５
を製造する際に当てはまり、この際トリアルキル錫クロ
リドとテトラアルキル錫との混合物が生じる。低いアル
キル化段階は、いわゆるコンプロポーシヨネーシヨン（
ＫＯｍｐｒＯｐＯｒｔｉＯｎｉｅｒｕｎｇ）により得ら
れる（前記文献４１〜４３頁参照）。アルキル錫トリク
ロリドは、例えばテトラアルキル錫と四塩化錫のコンプ
ロポーシヨネーシヨンにより得られる：この方法による
アルキル錫トリハロゲニドの製造は、僅かなアルキル基
（例えばビニル基）に限られるか又は、特定の溶剤（Ｐ
ＯＣｌ３／Ｐ２Ｏ５）中でのみ進行する。
で行なうことができる〔Ｗ、Ｐ、ノイマン（Ｎｅｕｍａ
皿）：ディ・オルガニツシエ・ヘミ−・デス・チンズ（
ＤｉｅｏｒｇａｎｉｓｈｅＣｈｅｍｉｅｄｅｓ０Ｚｉ
ｎｎｓ）ＦｅｒｄｉｎａｎｄＥｎｋｅ−Ｖｅｒｌａｇ、
、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ（１９６７年）１６〜３５頁参照
〕。しかしながら大抵は、高級アルキル化された塩化錫
の混合物が得られる。このことは、殊に四塩化錫及びア
ルキルアルミニウム化合物からアルキル錫クロリド５
を製造する際に当てはまり、この際トリアルキル錫クロ
リドとテトラアルキル錫との混合物が生じる。低いアル
キル化段階は、いわゆるコンプロポーシヨネーシヨン（
ＫＯｍｐｒＯｐＯｒｔｉＯｎｉｅｒｕｎｇ）により得ら
れる（前記文献４１〜４３頁参照）。アルキル錫トリク
ロリドは、例えばテトラアルキル錫と四塩化錫のコンプ
ロポーシヨネーシヨンにより得られる：この方法による
アルキル錫トリハロゲニドの製造は、僅かなアルキル基
（例えばビニル基）に限られるか又は、特定の溶剤（Ｐ
ＯＣｌ３／Ｐ２Ｏ５）中でのみ進行する。
この困難の理由は、完全なコンプロポーシヨネーシヨン
に必要な工程：が前記の例外的な場合にのみ実現しうる
ということにあると思える。
に必要な工程：が前記の例外的な場合にのみ実現しうる
ということにあると思える。
しかしながらアルキル錫トリクロリドをジアルキル錫−
もしくはトリアルキル錫一クロリドと共に得る方法が開
発されている（西ドイツ特許第１１６１８９３号、英国
特許第７３９８８３号明細書参照）。これらの混合物か
らアルキル錫トリクロリドを例えば蒸溜により得ること
ができる。この方法は、長鎖状のアルキル錫トリクロリ
ドの高い沸点の故に著るしく制限され、実際には、低級
アルキル錫トリクロリドの製造にのみ使用される。高級
アルキル錫トリクロリドを製造する簡単な可能性は、こ
の種のアルキル基１個のみをＳｎｃｌ４に付加させるこ
とであるはずである。
もしくはトリアルキル錫一クロリドと共に得る方法が開
発されている（西ドイツ特許第１１６１８９３号、英国
特許第７３９８８３号明細書参照）。これらの混合物か
らアルキル錫トリクロリドを例えば蒸溜により得ること
ができる。この方法は、長鎖状のアルキル錫トリクロリ
ドの高い沸点の故に著るしく制限され、実際には、低級
アルキル錫トリクロリドの製造にのみ使用される。高級
アルキル錫トリクロリドを製造する簡単な可能性は、こ
の種のアルキル基１個のみをＳｎｃｌ４に付加させるこ
とであるはずである。
しかしながら、このことは、工業的に容易に入手される
高級アルミニウムトリアルキル又は高級アルキルアルミ
ニウムクロリドから出発しては従来は実現できなかつた
。ところで、一般式（１）： の高級アルキル錫トリクロリドの製法を発見し、これは
、（ａ） 一般式（）： 〔式中ｘは１、２又は３である〕の高級アルキルアルミ
ニウム化合物又はこれら化合物の混合物を計算量の一般
式（）：のアルミニウムアルコレートと反応させて、一
般式（）、（Ｖ）又は（）：の化合物又はこれら化合物
の混合物とし、（ｂ） 一般式（）〜（）の化合物に計
算量の四塩化錫を反応させ、アルミニウム化合物の酸性
加水分解の後に、生じる一般式（１）の有機錫化合物を
単離することよりなり、この際Ｒ及びｋは炭素原子数３
〜１８の直鎖又は分枝鎖で、飽和又は不飽和の脂肪族又
は脂環式炭化水素基を表わし、かつｋは殊にイソプロピ
ル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基を表わす。
高級アルミニウムトリアルキル又は高級アルキルアルミ
ニウムクロリドから出発しては従来は実現できなかつた
。ところで、一般式（１）： の高級アルキル錫トリクロリドの製法を発見し、これは
、（ａ） 一般式（）： 〔式中ｘは１、２又は３である〕の高級アルキルアルミ
ニウム化合物又はこれら化合物の混合物を計算量の一般
式（）：のアルミニウムアルコレートと反応させて、一
般式（）、（Ｖ）又は（）：の化合物又はこれら化合物
の混合物とし、（ｂ） 一般式（）〜（）の化合物に計
算量の四塩化錫を反応させ、アルミニウム化合物の酸性
加水分解の後に、生じる一般式（１）の有機錫化合物を
単離することよりなり、この際Ｒ及びｋは炭素原子数３
〜１８の直鎖又は分枝鎖で、飽和又は不飽和の脂肪族又
は脂環式炭化水素基を表わし、かつｋは殊にイソプロピ
ル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基を表わす。
高級アルキルアルミニウムアルコレートは、従来、高級
アルキルアルミニウム化合物とアルミニウムアルコレー
トとのコンプロポーシヨネーシヨンによつては製造され
ていなかつた。
アルキルアルミニウム化合物とアルミニウムアルコレー
トとのコンプロポーシヨネーシヨンによつては製造され
ていなかつた。
この方法では、従来は、単にメチル一及びエチル化合物
が得られた〔Ａ．Ｖ．グロセ（ＧｒＯｓｓｅ）、Ｊ．Ｍ
．マビテイ（Ｍａｖｉｔｙ）：Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
５（１９４０）、１１８、１１９頁参照〕。アルキルア
ルコキシアルミニウムクロリドは同様に作用する（西ド
イツ特許第１０７０１７９号明細書参照〕。低級同族体
に比べて高級アルキルアルミニウム化合物の公知の低い
反応性に基づき、例えば錯体形成反応の際に認めること
のできる特性から、高級アルキルアルミニウム化合物と
アルミニウムアルコレートとを簡単な方法で反応させて
高級アルキルアルミニウムアルコレート又は高級アルキ
ルアルコキシアルミニウムクロリドとすることは予想で
きなかつた。Ｓｎｃｌ４及び一般式ＲｘＡｌＣｌ３−ｘ
（ｘ−１、２、３）の高級アルキルアルミニウム化合
物と一般式Ａ１（０Ｒ●３ のアルミニウムアルコレー
トとからの反応生成物の反応による高級アルキル錫トリ
クロリドの製造は意外にも良好に達成される。
が得られた〔Ａ．Ｖ．グロセ（ＧｒＯｓｓｅ）、Ｊ．Ｍ
．マビテイ（Ｍａｖｉｔｙ）：Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
５（１９４０）、１１８、１１９頁参照〕。アルキルア
ルコキシアルミニウムクロリドは同様に作用する（西ド
イツ特許第１０７０１７９号明細書参照〕。低級同族体
に比べて高級アルキルアルミニウム化合物の公知の低い
反応性に基づき、例えば錯体形成反応の際に認めること
のできる特性から、高級アルキルアルミニウム化合物と
アルミニウムアルコレートとを簡単な方法で反応させて
高級アルキルアルミニウムアルコレート又は高級アルキ
ルアルコキシアルミニウムクロリドとすることは予想で
きなかつた。Ｓｎｃｌ４及び一般式ＲｘＡｌＣｌ３−ｘ
（ｘ−１、２、３）の高級アルキルアルミニウム化合
物と一般式Ａ１（０Ｒ●３ のアルミニウムアルコレー
トとからの反応生成物の反応による高級アルキル錫トリ
クロリドの製造は意外にも良好に達成される。
従米は、ジエチルアルミニウムエチレートのみがエーテ
ル中で四塩化錫ど反応されていた（Ｗ．Ｐ．ノイマン：
Ｌｉｅｂｉｇｓ，．Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．６５３（１９６
２）１６３参照）。反応生成物の分離は、蒸溜によつて
行なつた。しかしながら、この種の製造法は、生じたＣ
ｌ２ＡｌＯＣ２Ｈ５−エーテル錯体の熱的不安定性の故
に、三塩化エチル錫よりも高級のアルキル錫トリクロリ
ドを得るために使用することができない。高級アルキル
アルミニウム化合物はその低級の同族体よりも弱いアル
キル化剤であるので、高級ジアルキルアルミニウムアル
コレートはジエチルアルミニウムエチレートよりなお弱
いアルキル化剤であると予想するはずである。
ル中で四塩化錫ど反応されていた（Ｗ．Ｐ．ノイマン：
Ｌｉｅｂｉｇｓ，．Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．６５３（１９６
２）１６３参照）。反応生成物の分離は、蒸溜によつて
行なつた。しかしながら、この種の製造法は、生じたＣ
ｌ２ＡｌＯＣ２Ｈ５−エーテル錯体の熱的不安定性の故
に、三塩化エチル錫よりも高級のアルキル錫トリクロリ
ドを得るために使用することができない。高級アルキル
アルミニウム化合物はその低級の同族体よりも弱いアル
キル化剤であるので、高級ジアルキルアルミニウムアル
コレートはジエチルアルミニウムエチレートよりなお弱
いアルキル化剤であると予想するはずである。
従つて、高級アルキルアルミニウムアルコレートもしく
は高級アルキルアルコキシアルミニウムクロリドをＳｎ
ｃｌ４のモノアルキル化に使用できることは意想外のこ
とである。
は高級アルキルアルコキシアルミニウムクロリドをＳｎ
ｃｌ４のモノアルキル化に使用できることは意想外のこ
とである。
本発明方法に記載の物質の製造のために、高級アルキル
アルミニウム化合物とアルミニウムアルコレートとを４
：１〜１：２のモル比で反応させる。
アルミニウム化合物とアルミニウムアルコレートとを４
：１〜１：２のモル比で反応させる。
反応温度は、室温〜反応混合物の分解温度特に４０〜１
２『Ｃであつてよい。この反応の実施のために、例えば
アルキルアルミニウム化合物を保護ガス下におき、攪拌
下にアルミニウムアルコレートを加える。反応は弱い発
熱性である。純粋な反応生成物は、大抵の場合に、澄明
な無色液体である。アルキル基の炭素原子の増加に伴な
いこれは粘稠になり、最後に固体になる。収率は実際に
定量的である。
２『Ｃであつてよい。この反応の実施のために、例えば
アルキルアルミニウム化合物を保護ガス下におき、攪拌
下にアルミニウムアルコレートを加える。反応は弱い発
熱性である。純粋な反応生成物は、大抵の場合に、澄明
な無色液体である。アルキル基の炭素原子の増加に伴な
いこれは粘稠になり、最後に固体になる。収率は実際に
定量的である。
工業的出発物質も使用できる。この場合、反応生成物は
大抵僅かに着色しており、屡々少量の混濁物を含有して
いる。このような反応生成物は、欠点なしに更に加工す
ることができる。精製処理は必要でない。反応は、※※
不活性有機溶剤の存在でも実施できる。本発明により製
造される高級アルキルアルミニウムアルコレート及びア
ルキルアルコキシアルミニウムクロリドは、空気酸素及
び水に対する僅かな吸収になるまで敏感である。本発明
方法による高級アルキルアルミニウムアルコレートもし
くは高級アルキルアルコキシアルミニウムクロリドと四
塩化錫との反応のために、四塩化錫を適当な反応器中に
入れ、保護ガス下に計算量のアルキルアルミニウム化合
物を加える。
大抵僅かに着色しており、屡々少量の混濁物を含有して
いる。このような反応生成物は、欠点なしに更に加工す
ることができる。精製処理は必要でない。反応は、※※
不活性有機溶剤の存在でも実施できる。本発明により製
造される高級アルキルアルミニウムアルコレート及びア
ルキルアルコキシアルミニウムクロリドは、空気酸素及
び水に対する僅かな吸収になるまで敏感である。本発明
方法による高級アルキルアルミニウムアルコレートもし
くは高級アルキルアルコキシアルミニウムクロリドと四
塩化錫との反応のために、四塩化錫を適当な反応器中に
入れ、保護ガス下に計算量のアルキルアルミニウム化合
物を加える。
反応温度は、室温〜反応混合物の分解温度特に８０℃以
下の温度であつてよい。反応を完結させるために、同様
に８０℃以下の温度で、エーテル、特にジ一ｎ−ブチル
エーテルを加え、反応終了後に生じたアルミニウム化合
物を、塩化水素の水溶液中への反応混合物の流入により
、加水分解する。相分離及びエーテルの溜去の後に、高
級アルキル錫トリクロリドが液体として又は高純度の低
融点固体物質として残留する。高級アルキル化された錫
化合物分は、一般に５％以下である。次に実施例につき
本発明を説明する： 例１ トリオクチルアルミニウム８９０７（２．４モル）を保
護ガスとしての窒素気下に適当な反応器中に入れ、８５
℃に加温する。
下の温度であつてよい。反応を完結させるために、同様
に８０℃以下の温度で、エーテル、特にジ一ｎ−ブチル
エーテルを加え、反応終了後に生じたアルミニウム化合
物を、塩化水素の水溶液中への反応混合物の流入により
、加水分解する。相分離及びエーテルの溜去の後に、高
級アルキル錫トリクロリドが液体として又は高純度の低
融点固体物質として残留する。高級アルキル化された錫
化合物分は、一般に５％以下である。次に実施例につき
本発明を説明する： 例１ トリオクチルアルミニウム８９０７（２．４モル）を保
護ガスとしての窒素気下に適当な反応器中に入れ、８５
℃に加温する。
引続き８５〜９５℃で撹拌下にアルミニウムイソプロピ
レート２４０７（１．２モル）を加える。添加終了後に
、反応混合物を８５℃で１時間撹拌する。冷却後にジオ
クチルアルミニウムイソプロピレート１１３０７が得ら
れる。これは、２０℃で０．８５ｙ／〜の密度及び約２
８Ｃｓｔの粘度を有する液体である。例２〜１１例１の
記載と同様に、アルキルアルミニウム化合物をアルミニ
ウムアルコレートと反応させる。
レート２４０７（１．２モル）を加える。添加終了後に
、反応混合物を８５℃で１時間撹拌する。冷却後にジオ
クチルアルミニウムイソプロピレート１１３０７が得ら
れる。これは、２０℃で０．８５ｙ／〜の密度及び約２
８Ｃｓｔの粘度を有する液体である。例２〜１１例１の
記載と同様に、アルキルアルミニウム化合物をアルミニ
ウムアルコレートと反応させる。
例１３攪拌機、クライゼン分流管、温度計、還流冷却
２器及び滴加ロードを有する１１−三頚フラスコ中にＳ
ｎＣｌ４５２ＯＶ（２モル）を加える。
２器及び滴加ロードを有する１１−三頚フラスコ中にＳ
ｎＣｌ４５２ＯＶ（２モル）を加える。
これに撹拌及び冷却下に４０℃で３０分以内にジオクチ
ルアルミニウムイソプロピレート３２９ｆ（１．０５モ
ル）を滴加する。４０℃で１５分攪拌し、次い ２で同
様に撹拌及び冷却下に４０〜５０℃でジ一ｎ−ブチルエ
ーテル２６０７（２モル）を滴加する。
ルアルミニウムイソプロピレート３２９ｆ（１．０５モ
ル）を滴加する。４０℃で１５分攪拌し、次い ２で同
様に撹拌及び冷却下に４０〜５０℃でジ一ｎ−ブチルエ
ーテル２６０７（２モル）を滴加する。
添加終了後約１５分に反応混合物を塩化水素の氷８Φ冷
３％水溶液３５０ｍ１中に流入させる０有機相を分離し
、減圧下にＤ−ｎ−ブチルエーテルの溜去の後に錫含有
率３３．９％（計算値３５．０９％）の粗生成物６８０
Ｖが得られた。これは、使用したＳｎｃｌ４の形の錫に
対して９７％の収率に相当する。例１４〜２２
３％水溶液３５０ｍ１中に流入させる０有機相を分離し
、減圧下にＤ−ｎ−ブチルエーテルの溜去の後に錫含有
率３３．９％（計算値３５．０９％）の粗生成物６８０
Ｖが得られた。これは、使用したＳｎｃｌ４の形の錫に
対して９７％の収率に相当する。例１４〜２２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ）： ＲＳｎＣｌ＿３（ I ） 〔式中Ｒは炭素原子数３〜１８の直鎖又は分枝鎖で、飽
和又は不飽和の脂肪族又は脂環式炭化水素基を表わす〕
の高級アルキル錫トリクロリドを製造するために、（ａ
）一般式（II）： Ｒ＿ｘＡｌＣｌ＿３＿−＿ｘ（II） 〔式中Ｒは前記のものを表わし、ｘは１、２又は３であ
る〕の高級アルキルアルミニウム化合物又はこれら化合
物の混合物を、計算量の一般式（III）：Ａｌ（ＯＲ′
）＿３（III） 〔式中Ｒ′は炭素原子数３〜１８の直鎖又は分枝鎖で、
飽和又は不飽和の脂肪族又は脂環式炭化水素基殊にイソ
プロピル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基を表わす〕
のアルミニウムアルコレートと反応させて、一般式（I
V）、（Ｖ）又は（VI）：ＲＡｌ（ＯＲ′）Ｃｌ（IV） Ｒ＿２ＡｌＯＲ′（Ｖ） ＲＡｌ（ＯＲ′）＿２（VI） の化合物又はこれら化合物の混合物とし、（ｂ）（IV）
〜（VI）の化合物を計算量の四塩化錫と反応させ、アル
ミニウム化合物の酸性加水分解の後に生じた一般式（
I ）の有機錫化合物を、単離することを特徴とする、高
級アルキル錫トリクロリドの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2304617 | 1973-01-31 | ||
| DE19732304617 DE2304617C3 (de) | 1973-01-31 | Verfahren zur Herstellung von Alkylzinntrichloriden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS49109323A JPS49109323A (ja) | 1974-10-17 |
| JPS5918395B2 true JPS5918395B2 (ja) | 1984-04-26 |
Family
ID=5870457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49010053A Expired JPS5918395B2 (ja) | 1973-01-31 | 1974-01-23 | 高級アルキル錫トリクロリドの製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPS5918395B2 (ja) |
| BE (1) | BE810437A (ja) |
| ES (1) | ES419771A1 (ja) |
| FR (1) | FR2216291B1 (ja) |
| GB (1) | GB1457596A (ja) |
| IT (1) | IT1006977B (ja) |
| NL (1) | NL7401250A (ja) |
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| US20220213007A1 (en) * | 2021-01-05 | 2022-07-07 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Catalytic upcycling of polyolefins via versatile alkylaluminums |
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-
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-
1974
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- 1974-01-25 US US436795A patent/US3894066A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-01-29 GB GB405974A patent/GB1457596A/en not_active Expired
- 1974-01-30 FR FR7403027A patent/FR2216291B1/fr not_active Expired
- 1974-01-30 SU SU1993747A patent/SU511012A3/ru active
- 1974-01-30 NL NL7401250A patent/NL7401250A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-01-31 BE BE140403A patent/BE810437A/xx not_active IP Right Cessation
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| BE810437A (fr) | 1974-07-31 |
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| DE2304617A1 (de) | 1974-08-15 |
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| FR2216291B1 (ja) | 1977-06-10 |
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