JPS5917754B2 - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
- Publication number
- JPS5917754B2 JPS5917754B2 JP6078975A JP6078975A JPS5917754B2 JP S5917754 B2 JPS5917754 B2 JP S5917754B2 JP 6078975 A JP6078975 A JP 6078975A JP 6078975 A JP6078975 A JP 6078975A JP S5917754 B2 JPS5917754 B2 JP S5917754B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- excitation
- rare earth
- phosphor
- concentration
- ultraviolet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は螢光体、詳しくいえば希土類元素で活性化した
タングステン酸ナトリウム塩螢光体に関するものである
。
タングステン酸ナトリウム塩螢光体に関するものである
。
螢光体材料における活性剤として３価希土類元素を用い
ることはよく知られている。
ることはよく知られている。
その特長は、発光スペクトルが鋭い輝線群から成つてい
て、色純度が高いこと、温度上昇時における発光強度の
低下が比較的起りにくいことなどが挙げられる。５ こ
れらの特長を生かして多くの希土類付活螢光体がカラー
受像管や水銀放電灯などに実用化されており、さらに多
くの材料について報告が多数なされている。
て、色純度が高いこと、温度上昇時における発光強度の
低下が比較的起りにくいことなどが挙げられる。５ こ
れらの特長を生かして多くの希土類付活螢光体がカラー
受像管や水銀放電灯などに実用化されており、さらに多
くの材料について報告が多数なされている。
一般に、これらの螢光体において活性中心となｒｏる３
価の希土類元素の濃度は０．１〜５ａｔｏｍ％である。
価の希土類元素の濃度は０．１〜５ａｔｏｍ％である。
すなわち、濃度を上げすぎると、発光輝度の低下が起こ
ることから、前記の濃度範囲に選んでいた。しかし、光
励起発光の場合、励起光に対する光学的密度（Ｏｐｔｉ
ｃａｌＤｅｎｓｉｔｙ）を上げるＦ５ためには、活性中
心の濃度がさらに高いことが必要である。特に、透明薄
膜発光スクリーンや微粒子薄膜発光スクリーンを形成さ
せる際には、活性中心濃度が高くなければ励起光のかな
りの部分が透過光として失われてしまう。励起光に対す
る光’０ 学的密度を上げるために、発光スクリーンの
厚さを厚くすることは、螢光体材料の使用量、発光スク
リーンの作りやすさ、基板との熱膨張係数の違いから生
じる膜の剥離やひびわれなどを考慮すると実用的でない
。従つて、活性中心濃度が高く、ｉ５しかも濃度消光の
顕著でない明るい螢光体材料が必要とされる。本発明は
このように、活性中心の濃度を高くしても、濃度消光を
起しにくく、また最波長紫外線にも強く励起される新し
い螢光体を提供するもの・０ である。
ることから、前記の濃度範囲に選んでいた。しかし、光
励起発光の場合、励起光に対する光学的密度（Ｏｐｔｉ
ｃａｌＤｅｎｓｉｔｙ）を上げるＦ５ためには、活性中
心の濃度がさらに高いことが必要である。特に、透明薄
膜発光スクリーンや微粒子薄膜発光スクリーンを形成さ
せる際には、活性中心濃度が高くなければ励起光のかな
りの部分が透過光として失われてしまう。励起光に対す
る光’０ 学的密度を上げるために、発光スクリーンの
厚さを厚くすることは、螢光体材料の使用量、発光スク
リーンの作りやすさ、基板との熱膨張係数の違いから生
じる膜の剥離やひびわれなどを考慮すると実用的でない
。従つて、活性中心濃度が高く、ｉ５しかも濃度消光の
顕著でない明るい螢光体材料が必要とされる。本発明は
このように、活性中心の濃度を高くしても、濃度消光を
起しにくく、また最波長紫外線にも強く励起される新し
い螢光体を提供するもの・０ である。
すなわち、本発明の螢光体は一般式
Ｎａ５Ｌｎ（Ｗ０４）４（ここでＬｎはテルビウム（Ｔ
ｂ）とユーロピウム（Ｅｕ）のうちのいずれか表わす）
で表わされるものである。
ｂ）とユーロピウム（Ｅｕ）のうちのいずれか表わす）
で表わされるものである。
５ さらに、本発明の他の螢光体は、一般式Ｍａ５Ｌｎ
１−ＸＬｎ’Ｘ（Ｗ０４）４（０．０５≦ｘ≦０．９５
）（ここで、Ｌｎは希土類金属のうちランタン（Ｌａ）
、ガドリニウム（Ｇｄ）、ルテチウム（Ｌｕ）およびイ
ツトリウム（Ｙ）、スカンジウム（Ｓｃ）のうち少なく
とも一種を表わし、またＬｎ″は希土類金属のうちテル
ビウム（Ｔｂ）およびユーロピウム（Ｅｕ）のうち少な
くとも一種の元素を表わす。
１−ＸＬｎ’Ｘ（Ｗ０４）４（０．０５≦ｘ≦０．９５
）（ここで、Ｌｎは希土類金属のうちランタン（Ｌａ）
、ガドリニウム（Ｇｄ）、ルテチウム（Ｌｕ）およびイ
ツトリウム（Ｙ）、スカンジウム（Ｓｃ）のうち少なく
とも一種を表わし、またＬｎ″は希土類金属のうちテル
ビウム（Ｔｂ）およびユーロピウム（Ｅｕ）のうち少な
くとも一種の元素を表わす。
）で表わされるものである。なお、本発明にかかるＭ５
Ｌｎｌ−ＸＬｎ′（ＷＯ４）４と同じ結晶構造の物質と
してＮａ５Ｎｄ５（ＷＯ４）４がレーザ材料として公知
である。これはＮｄ．３＋′による約１．０６μの赤外
線をレーザ発振させる単結晶レーザ材料であつて、本発
明の如く、デイスプレイ用発光スクリーンの形成を目的
とし、しかもＴｂやＥｕ．Ｄｙ．Ｇｄなど活性化した紫
外線または電子線励起用螢光体とは明らかに区別される
。本発明によるタングステン酸塩螢光体は、紫外線、電
子線またはＸ線によつて容易に励起することができ、そ
の発光スペクトルは、Ｔｂについては５４４ｎｍ，．Ｅ
ｕについては６１９ｎｍ，．Ｄｙについては５７５ｎｍ
，．Ｇｄについては３１３ｎｍを主ピークとする輝線群
からなつており、それぞれの３価希土類金属に特有の明
るい発光を示す。本発明による螢光体材料における活性
中心Ｔｂ、Ｅｕ．Ｄｙ．Ｇｄの濃度ｘは、上記によつて
規定された巾の範囲内で選択することができる。
Ｌｎｌ−ＸＬｎ′（ＷＯ４）４と同じ結晶構造の物質と
してＮａ５Ｎｄ５（ＷＯ４）４がレーザ材料として公知
である。これはＮｄ．３＋′による約１．０６μの赤外
線をレーザ発振させる単結晶レーザ材料であつて、本発
明の如く、デイスプレイ用発光スクリーンの形成を目的
とし、しかもＴｂやＥｕ．Ｄｙ．Ｇｄなど活性化した紫
外線または電子線励起用螢光体とは明らかに区別される
。本発明によるタングステン酸塩螢光体は、紫外線、電
子線またはＸ線によつて容易に励起することができ、そ
の発光スペクトルは、Ｔｂについては５４４ｎｍ，．Ｅ
ｕについては６１９ｎｍ，．Ｄｙについては５７５ｎｍ
，．Ｇｄについては３１３ｎｍを主ピークとする輝線群
からなつており、それぞれの３価希土類金属に特有の明
るい発光を示す。本発明による螢光体材料における活性
中心Ｔｂ、Ｅｕ．Ｄｙ．Ｇｄの濃度ｘは、上記によつて
規定された巾の範囲内で選択することができる。
第１図および第２図はそれぞれ
Ｎａ５Ｔｂ（ＷＯ４）４およびＮａ５Ｅｕ（ＷＯ４）４
の紫外線励起による発光スペクトルを示す。
の紫外線励起による発光スペクトルを示す。
それぞれの螢光体の励起スペクトルは第３図および第４
図に示す通りである。
図に示す通りである。
これらの励起スベクトルから伺えるように、３００ｎｍ
以上の長波長紫外線に対しても充分な励起強度があり、
長波長紫外線励起用螢光体として特に良好な発光強度を
有す。例えばＮａ５ＥＵ（ＷＯ４）４は３００ｎｍ以上
の紫外線励起では高圧水銀灯用螢光体ＹＶＯ，ＰＯ５Ｏ
４：Ｅｕと同等以上の発光輝度を示す。
以上の長波長紫外線に対しても充分な励起強度があり、
長波長紫外線励起用螢光体として特に良好な発光強度を
有す。例えばＮａ５ＥＵ（ＷＯ４）４は３００ｎｍ以上
の紫外線励起では高圧水銀灯用螢光体ＹＶＯ，ＰＯ５Ｏ
４：Ｅｕと同等以上の発光輝度を示す。
高濃度のＴｂまたはＥｕ付活の際、すなわちｘが１．０
に近いときには、従来のＴｂまたはＥｕ付活螢光体にお
ける１．０〜３．０％のＴｂまたはＥｕ濃度に比べ３０
〜１００倍の濃度であり、励起光の吸収もそれに比例し
て大きくなることが推定される。
に近いときには、従来のＴｂまたはＥｕ付活螢光体にお
ける１．０〜３．０％のＴｂまたはＥｕ濃度に比べ３０
〜１００倍の濃度であり、励起光の吸収もそれに比例し
て大きくなることが推定される。
しかるに、これ程大きなＴｂまたはＥｕ濃度においても
顕著な濃度消光を示さないのが、本発明にかかるタング
ステン酸希土類金属アルカリ金属螢光体の大きな特長で
ある。従つて、本発明にかかる螢光体は効率の高い透明
薄膜発光スクリーンまたは微粒子薄膜発光スクリーン、
例えば水銀灯の発光スクリーンを形成させる発光材料と
して非常に有用である。すなわち、螢光体そのものの紫
外線励起による発光効率を同じとした場合、本発明にか
かるタングステン酸塩螢光体薄膜スクリーンの厚さは、
従来から知られている螢光体を使用した薄膜スクリーン
の厚さの１／１０〜１／３でよく、それだけ螢光体材料
の使用量が少なくてすみ、かつ作りやすいということに
なる。本発明にかかるタングステン酸希土類金属アルカ
リ金属は高温において固相または液相反応によつて容易
に製作できる。出発材料は希土類酸化物、酸化タングス
テン、タングステン酸アルカリ金属または高温でこれら
の酸化物か、複合酸化物を生成する化合物（例えば、炭
酸塩、タングステン酸などである）の混合物である。
顕著な濃度消光を示さないのが、本発明にかかるタング
ステン酸希土類金属アルカリ金属螢光体の大きな特長で
ある。従つて、本発明にかかる螢光体は効率の高い透明
薄膜発光スクリーンまたは微粒子薄膜発光スクリーン、
例えば水銀灯の発光スクリーンを形成させる発光材料と
して非常に有用である。すなわち、螢光体そのものの紫
外線励起による発光効率を同じとした場合、本発明にか
かるタングステン酸塩螢光体薄膜スクリーンの厚さは、
従来から知られている螢光体を使用した薄膜スクリーン
の厚さの１／１０〜１／３でよく、それだけ螢光体材料
の使用量が少なくてすみ、かつ作りやすいということに
なる。本発明にかかるタングステン酸希土類金属アルカ
リ金属は高温において固相または液相反応によつて容易
に製作できる。出発材料は希土類酸化物、酸化タングス
テン、タングステン酸アルカリ金属または高温でこれら
の酸化物か、複合酸化物を生成する化合物（例えば、炭
酸塩、タングステン酸などである）の混合物である。
この混合物を白金るつぼに入れて、１１００〜１３００
℃の温度で１〜２日間加熱する。，溶融したタングステ
ン酸アルカリ金属と酸化タングステンの中に希土類金属
を完全に溶解させた後、５〜３０′Ｃ／ｈの降下速度で
５００℃まで冷却する。このようにして得られた焼成物
を熱水中でよく洗うと、所期の発光性タングステン酸希
土類金属アルカリ金属を得ることができる。粒径の大き
い結晶の内部ひずみの小さい結晶を得るためには、温度
降下速度を遅くし、室温近くまで除冷した方がよい。出
発材料の混合比は、高温で溶融した際のタングステン酸
アルカリ金属が化学量論比の１．０〜３倍になるように
過剰に仕込む二とができる。大きな結晶を得るためには
２〜３倍にすることが望ましい。次に、実施例を示す。
℃の温度で１〜２日間加熱する。，溶融したタングステ
ン酸アルカリ金属と酸化タングステンの中に希土類金属
を完全に溶解させた後、５〜３０′Ｃ／ｈの降下速度で
５００℃まで冷却する。このようにして得られた焼成物
を熱水中でよく洗うと、所期の発光性タングステン酸希
土類金属アルカリ金属を得ることができる。粒径の大き
い結晶の内部ひずみの小さい結晶を得るためには、温度
降下速度を遅くし、室温近くまで除冷した方がよい。出
発材料の混合比は、高温で溶融した際のタングステン酸
アルカリ金属が化学量論比の１．０〜３倍になるように
過剰に仕込む二とができる。大きな結晶を得るためには
２〜３倍にすることが望ましい。次に、実施例を示す。
実施例 １
出発原材料の組成
て、空気中で１１００℃、２日間加熱する。
その後、５℃／ｈの降下速度で５００℃まで冷却する。
得られた焼成物を熱水中で洗うと無色透明な結晶粒が得
られる。この結晶は正方晶系の結晶構造を有し、組成が
Ｎａ５Ｔｂ（ＷＯ４）４で示される化合物であることを
Ｘ線回折によつて示すことができる。この結晶は波長２
５４ｎｍ又は３６５ｎｍの紫外線照射によりＴｂ３＋付
活螢光体に特徴的な緑色の明るい発光を示す。その発光
スペクトルを第１図に示し、励起スペクトルを第３図に
示す。また、電子線、Ｘ線照射によつてもＴｂの発光を
示す。実施例 ２これらの混合物を実施例１と全く同様
の方法で焼成するとＮａ５ＥＵ（ＷＯ４）４結晶粒が得
られる。
得られた焼成物を熱水中で洗うと無色透明な結晶粒が得
られる。この結晶は正方晶系の結晶構造を有し、組成が
Ｎａ５Ｔｂ（ＷＯ４）４で示される化合物であることを
Ｘ線回折によつて示すことができる。この結晶は波長２
５４ｎｍ又は３６５ｎｍの紫外線照射によりＴｂ３＋付
活螢光体に特徴的な緑色の明るい発光を示す。その発光
スペクトルを第１図に示し、励起スペクトルを第３図に
示す。また、電子線、Ｘ線照射によつてもＴｂの発光を
示す。実施例 ２これらの混合物を実施例１と全く同様
の方法で焼成するとＮａ５ＥＵ（ＷＯ４）４結晶粒が得
られる。
この結晶は波長２５４ｎｍ又は３６５ｎｍの紫外線照射
によつてＥｕ３＋付活螢光体に特徴的な赤色体※の明る
い発光を示す。発光スペクトルを第２図に示し、励起ス
ペクトルを第４図に示す。また、電子線、Ｘ線、照射に
よつてもＥｕの発光を示す。なお、第３図、第４図にお
いて、発光スペクトルはフレーズ波長５００ｎｍの回折
格子分光器とＳｌＯ光電感度を持つた光電子増倍管を用
いて測定し、励起スペクトルは重水素放電管の光源とフ
レーズ波長３００ｎｍの回折格子分光路を用いて測定し
ている。各スペクトルは使用した器具に対９する強度補
正は行なつていない。実施例 ３〜１５ 上記の実施例で述べられているのと同様にして、本発明
による種々のタングステン酸塩螢光体が得られた。
によつてＥｕ３＋付活螢光体に特徴的な赤色体※の明る
い発光を示す。発光スペクトルを第２図に示し、励起ス
ペクトルを第４図に示す。また、電子線、Ｘ線、照射に
よつてもＥｕの発光を示す。なお、第３図、第４図にお
いて、発光スペクトルはフレーズ波長５００ｎｍの回折
格子分光器とＳｌＯ光電感度を持つた光電子増倍管を用
いて測定し、励起スペクトルは重水素放電管の光源とフ
レーズ波長３００ｎｍの回折格子分光路を用いて測定し
ている。各スペクトルは使用した器具に対９する強度補
正は行なつていない。実施例 ３〜１５ 上記の実施例で述べられているのと同様にして、本発明
による種々のタングステン酸塩螢光体が得られた。
５ 第１表に、このようにして得られた種々のタング
ステン酸塩螢光体について測定した波長２５４ｎｍの紫
外線励起による発光の相対強度と電子線励起による発光
の相対強度を示す。
ステン酸塩螢光体について測定した波長２５４ｎｍの紫
外線励起による発光の相対強度と電子線励起による発光
の相対強度を示す。
ここで、Ｔｂ付活とＥｕ付活で別々に基準１００を選ん
である。つ また、紫外線ＵＶ励起と電子線ＣＲ励起の
間でも基準が異つている。ることはなく発光強度の低下
が起りにくい。
である。つ また、紫外線ＵＶ励起と電子線ＣＲ励起の
間でも基準が異つている。ることはなく発光強度の低下
が起りにくい。
以上述べた如く、本発明にかかるタングステン酸希土類
金属アルカリ金属螢光体は、活性中心の濃度をかなり高
くしても、濃度消光を起しにくく、したがつて、螢光体
材料が少なくてすみ安価であり、また発光スクリーンの
製作が容易となり、さらに長波長紫外線によつても強く
励起されるので、発光効率が向上する。
金属アルカリ金属螢光体は、活性中心の濃度をかなり高
くしても、濃度消光を起しにくく、したがつて、螢光体
材料が少なくてすみ安価であり、また発光スクリーンの
製作が容易となり、さらに長波長紫外線によつても強く
励起されるので、発光効率が向上する。
第１図および第２図はそれぞれ本発明になるＮａ５Ｔｂ
（ＷＯ４）４およびＮｂ５ＥＵ（ＷＯ４）４螢光体の紫
外線励起による発光スペクトル図、第３図および第４図
はそれぞれＮａ５Ｔｂ（ＷＯ４）４およびＮａ５ＥＵ（
ＷＯ４）４螢光体の紫外線励起スペクトル図である。
（ＷＯ４）４およびＮｂ５ＥＵ（ＷＯ４）４螢光体の紫
外線励起による発光スペクトル図、第３図および第４図
はそれぞれＮａ５Ｔｂ（ＷＯ４）４およびＮａ５ＥＵ（
ＷＯ４）４螢光体の紫外線励起スペクトル図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式Ｎａ＿５Ｌｎ（ＷＯ＿４）＿４（ここでＬｎ
はテルビウム（Ｔｂ）とユーロピウム（Ｅｕ）のうちの
いずれか表わす）で表わされる螢光体。 ２ 一般式Ｎａ＿５Ｌｎ＿１＿−＿ｘＬｎ’ｘ（ＷＯ＿
４）＿４（０．０５≦ｘ≦０．９５）（ここで、Ｌｎは
希土類金類のうちランタン（Ｌａ）、ガドリニウム（Ｇ
ｄ）、ルテチウム（Ｌｕ）およびイットリウム（Ｙ）、
スカンジウム（Ｓｃ）のうち少なくとも一種を表わし、
またＬｎ′は希土類金属のうちテルビウム（Ｔｂ）およ
びユーロピウム（Ｅｕ）のうち少なくとも一種の元素を
表わす。 ）で表わされることを特徴とする螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6078975A JPS5917754B2 (ja) | 1975-05-20 | 1975-05-20 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6078975A JPS5917754B2 (ja) | 1975-05-20 | 1975-05-20 | 螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51135885A JPS51135885A (en) | 1976-11-25 |
| JPS5917754B2 true JPS5917754B2 (ja) | 1984-04-23 |
Family
ID=13152407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6078975A Expired JPS5917754B2 (ja) | 1975-05-20 | 1975-05-20 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5917754B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112020000695T5 (de) | 2019-03-25 | 2021-11-18 | Omron Healthcare Co., Ltd. | Vorrichtung, verfahren und programm zur datenerzeugung |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4939317B2 (ja) * | 2007-06-22 | 2012-05-23 | ダイキョーニシカワ株式会社 | オイルストレーナ |
-
1975
- 1975-05-20 JP JP6078975A patent/JPS5917754B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112020000695T5 (de) | 2019-03-25 | 2021-11-18 | Omron Healthcare Co., Ltd. | Vorrichtung, verfahren und programm zur datenerzeugung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51135885A (en) | 1976-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Das et al. | Controllable white light emission from Dy 3+–Eu 3+ co-doped KCaBO 3 phosphor | |
| US4093890A (en) | Terbium-activated luminescent garnet material and mercury vapor discharge lamp containing the same | |
| US4208611A (en) | Fluorescent lamp containing a green emitting rare earth silicate coactivated phosphor | |
| JPH01500110A (ja) | 新規な希土類元素混合硼酸塩、それらの製造及び発光団としてのそれらの応用 | |
| NL8201943A (nl) | Luminescerend scherm. | |
| JPH0625356B2 (ja) | 発光スクリ−ン及びこれを設けた低圧水銀蒸気放電灯 | |
| US4814105A (en) | Method of preparing a luminescent quartz glass activated by bivalent europium, luminescent quartz glass obtained by such a method and luminescent screen provided with such a luminescent quartz glass | |
| NO167424B (no) | Fremgangsmaate og anordning for innkobling resp. utkoblingav en lastkrets i et elektrisk vekselstroemnett. | |
| JPH0685313B2 (ja) | 発光スクリーン用の発光性アルミン酸塩およびその製造方法 | |
| US3723339A (en) | Luminescent phosphor | |
| JPS6334915B2 (ja) | ||
| JPH0523316B2 (ja) | ||
| JP2002212553A (ja) | 真空紫外線用燐酸ランタン蛍光体及び希ガス放電ランプ | |
| JPS5917754B2 (ja) | 螢光体 | |
| EP4155366A1 (en) | Polysulfide up-conversion luminescent material | |
| JPH0320429B2 (ja) | ||
| JPS61254689A (ja) | 螢光体 | |
| KR930008209B1 (ko) | 음극선관 | |
| JPS61283680A (ja) | けい光スクリ−ン | |
| US3956663A (en) | Luminescent screen with thallium activated aluminate | |
| CN115404076B (zh) | 一种全无机钪卤化物的橙色荧光粉及其制备方法 | |
| JP3575821B2 (ja) | 蛍光体およびそれを用いた蛍光ランプ | |
| JPS5938280B2 (ja) | 螢光体 | |
| US4007394A (en) | Alkali metal alkaline earth metal sulfate phosphor activated with cerium and terbium and lamp containing same | |
| JP3360901B2 (ja) | 蛍光体および蛍光ランプ |