JPS59172538A - 塩素化ポリエチレン混合液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の目的 本発明は塩素化ポリエチレン、種々の添加剤、有機過酸
化物および芳香族系炭化水素からなる塩素化ポリエチレ
ン混合液に関する。さらにくわしくは、■非結晶性の塩
素化ポリエチレン、（１３Ｓｉ−Ｏ結合を含まない無機
充填剤（ｑハロゲン含有有機化合物および／’ｌニア’
ｒは◎酸化アンチモン、■５ｉ−０結合を有する無機物
質、■塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤、（Ｇ有
機過酸化物ならびに０芳香族系炭化水素からなる塩素化
ポリエチレン混合物に関するものであり、有機繊維の防
炎性を付与するために適合した混合液を提供すること全
目的とするものである。

（［１発明の背景 以前から、工事用、溶接用、輸送用、産業用および家庭
用のシート、パツキンなどは、レーヨン、綿、ポリ塩化
ビニリチン、ポリプロピレノ、ポリエステル、ポリアミ
ド樹脂、芳香族ナイロンなどの有機繊維ならびにアスベ
スト、ガラス繊維などの繊維を混紡、単動″！には交織
して製造されたシートなどが使用されている。近年にお
いて工事用、溶接用、輸送用、産業用および家庭用のシ
ート、パツキンなどは、４−（に難燃性規制が強化され
、さらにアスベストの使用規制が強化さｈｆｔことと相
伴って種々の難燃化の研究・開発されている。

前記のシートの難燃性を付与するｋめに種々のエラスト
マー（ゴム状物）をシートに塗布させにす、付着させて
積層させｋｆ）する方法が一般に行なわねている。しか
し、一般に使用さｔているゴム（エラストマー）は二重
結合を有しているために耐熱性および耐候性が乏しい。

そのために、老化防止剤、酸化防止剤などを添加してい
るが、老化防止剤、酸化防止剤がブリードするばかりか
。

全ての特性についても一長一短あり、満足すべきものと
はかならずしも云えない。その上、製品を長時間使用す
ると、エラストマーの劣化によるゴム弾性の低下を生ず
るなどの欠点がある。さらに、一般に用いらねている個
々のエラストマーについて、問題点を詳細に論述する。

スチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）およびアク
リロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）　ｖｃ
−ｐいては、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐれて
いるが、構造上二重結合を有し５ているために耐候性、
耐オゾン性および耐熱老化性が比較的多量の老化防止剤
、酸化防止剤などを添加しても、長時間の保持性が劣る
。また、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム
（ＥＰＤＭ、）については、耐寒性、耐屈曲性、耐オゾ
ン性および耐熱老化性はすぐれている。しかし、耐油性
においてすぐれた特性を有しない。さらに、クロロプレ
ン系ゴム（”ＣＲ）については、耐油性：耐寒性および
耐屈曲性はすぐれに特性を発揮する。しかしながら、Ｓ
　ｉ３　ＲおよびＮＢＲと同様に二重結合をイｊ゛する
ために老化防止剤を比較的多妬添加することによって短
時間の耐候性および耐オゾン性を改良することができる
。しかし、長時間使用することにともない、これらの特
性が低下する。ま＊、１２０℃以上の厳しい温度条件で
は、耐熱老化性が低い。さらに、クロロスルフォン化ポ
リエチレンについては、耐油性、耐寒性、而」屈曲性、
面］オゾン性および耐候性はすぐれた特性を有する。

また、耐熱老化性においては１２０℃捷での温度条件で
はすぐれに特性を有する。しかしながら、１２０℃以上
の厳しい条件にさらされると、面ｊ熱老化性が低下する
。さらに、ケイ素含有ゴム状物（シリコンゴム）、エピ
クロルヒドリン系ゴム状物および弗素含有ゴム状物を前
記のニジストマーの代替品として使用することが考えら
ねる。しかしながら、こわらのエラストマーは、難燃性
および耐熱性はすぐれているが、あまりにも高価なため
に一般には用いられていない。さらに塩素化ポリエチレ
ンとハロゲン含有有機化合物および／または酸化アンチ
モンとの組成物が提案さねており、難燃性を付与するこ
とができるが、さらに１２０℃以上の厳しい耐熱老化性
についても耐える特性を有しているはかりでなく、耐寒
性、耐油性、耐屈曲性などについてもすぐれている。ま
た、安価である。

口１０　　発明の構成 以上のことから、本発明者は、比較的に低価格であり、
かっこねらの一般に使用されているゴム（エラストマー
）が有する前記の欠点を改良し、耐熱性および難燃性（
防炎性）が付与された前記の繊維のシートヲ得ることに
ついて種々探索した結果、 ｃ〜　非結晶性の塩素含有率が２０〜５０重量係である
塩素化ポリエチレン、 （［３５ｉ−０結合を含まない無機充填剤、０　ハロゲ
ン含有有機化合物および／ま斤は０酸化アンチモン、 ＠５ｉ−０結合を有する無機物質、 ［Ｆ］　塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤、軒）
　　イ１（幾ｊハ酸化（１勿 ならびに ０　有機溶媒 からなる混合液であり、１００重量部の塩素化ポリエチ
レンに対する混合割合は、〕・ロゲン含有有機化合物お
よび酸化アンチモンはそれらの合計量として５〜４０重
量部であり、Ｓ　ｉ−Ｑ結合を有する無機物質は５〜２
０重量部であり、脱塩化水素防止剤は０１〜１５重量部
であり、有機過酸化物は０．１〜２０重量部であるが、
該有機溶媒は２０　’ＣＶＣおいて１００　ｍｌ当り少
なくとも１０．９の塩素化ポリエチレンを溶解させるも
のであり、１００重量部の該有機溶媒に対する塩素化ポ
リエチレンの使用割合は１０〜１００重量部であり、１
００重量部の８１−０結合を有する無機物質に対する５
ｉ−０結合を有さない無機物質の配合割合は１０〜５０
重量部である塩素化ポリエチレン混合液が、 前記の繊維のシートの防炎性および耐熱性を付与させる
ことを見出し、本発明に到達した。

ＩＩＶｌ　　発明の効果 本発明の塩素化ポリエチレン混合液を有機繊維に塗布ま
たは付着させることによって得られるシートは防炎性（
ＵＬ規格にて、■−〇相当品）および耐熱性がすぐれて
いるばかりでなく、下記のごとき効果を発揮する。

（１）　　耐熱性および柔軟性が良好である。

（２）耐候性がすぐれている。

（３）耐屈曲性、耐摩耗性および耐寒性が良好である。

（４）耐油性（アロマティックオイル、アＩＪファテイ
ツクオイル）および耐薬品性がすぐれて（・る。

（５）寸法精度がよい。

（６）成形加工性が良好であるばかりでなく、成形時の
収縮率が小さく・０ （７）電気的特性が良好である。

（８）柔軟性における風合いを有している０本発明によ
って得られる塩素化ポリエチレン混合液は以上のごとき
効果を有しているｋめに多方面にわたって使用すること
ができる。とりわけ。

有４幾繊維に塗布させることによって利用することがで
きる。その代表例を下記に示す。

（１１防炎衣料 （２）産業用７−ト （３）玉串用シート （４）溶接用シート （５）　パイプ保護シート （６）気密保持シート （７）消火用ホース （８）耐熱複合材の強化材 （９）　　パツキンｇ１ Ｎ〕　発明の詳細な説明 （５）塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、
あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化す
ることによって得られるものである（水性懸濁液中で塩
素化することによって得られるものが望ましい）。一般
には、その塩素含有量が２０〜５００〜５０重量部性の
塩素化ポリエチレ７であり、特に塩素含量が２５〜４５
重量部の非結晶性の塩素化ポリエチレンが好ましくゝＱ 前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
と多くとも１０重邪゛係のα−オレフイノ（一般には、
炭素数が多くとも１２個）とを共重合することによって
得られるものである。その密度は一般には、０．９１０
〜０．９７０ｇ／ｃＣである。

［Ｌその分子郊゛は５万〜７０万である０本発明の組成
物を製造するにあｋす、塩素化ポリエチレンのみを使用
してもよいが、塩素化ポリエチレンと混和性のある他種
の高分子物質を配合してもよい。該高分子物質としては
、エチレン−プロピレン−ジエン三元系共重合ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）、天然ゴム、クロロプレン系ゴム、クロロスル
フォン化ポリエチレンゴム状物、ヌチレノーブタジエン
共重合ゴム状物（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−フリジ
エン共重合ゴム状物（ＮＢＲ）およびブタジェノ単独重
合ゴム状物のごときゴム状物〔−般には、ムーニー粘度
（へ４　Ｌ　Ｌ４−４）は１０〜１５０〕があげらね−
る。−１ｌニア′ｊ、他の高分子物な４としては、０１
３記ポリエチレノ、塩化ビニルヲ工成分とする塩化ビニ
ル樹脂（重合度、４゛００〜１８００）、メチルメタク
リレートを主成分とするメチルメタクリレート系樹脂お
よびアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂のごとき樹
脂状物があげられる。こわらのゴム状物および樹脂状物
については、神原ら編集式合成ゴムハンドブック〃（朝
食書店、昭和４２年発行）、利橋ら編集Ｎブラスチック
ハ／ドブツク〃　（朝食書店、昭和４４年発行）などに
よってよく知らねているものである。

これらの高分子物質を配合する場合、配合割合は塩素化
ポリエチレンに対して多くとも５０ｇ要部である。

Ｂ５１−（）結合を有さない無機物質 また１本発明において用いられる５ｉ−Ｑ結合金倉まな
い無機充填剤は一般にゴム業界および合成樹脂業界にお
いて充填剤、補強剤などとして広く使用されているもの
である。その代表例としては、チャンネル式、ファーネ
ス式、アセチレン式およびサーマル式から得られ、カー
ボンブラック、　軽’ｊ’１炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、硫酸バリア ラム、黒鉛、カーボン繊維、水酸化アルミニウム（アル
ミナ・水和物）、水酸化マグネシウムおよびアルミナが
あげられる。これらの５ｉ−０結合を含まない無機充填
剤のうち、粉末状物の粒径は−ｆｆｌ’ｌ；ｉｌｏミリ
ミクロン〜７ミクロンであり、特に２０ミリミクロン〜
６ミクロンが好ましい。１ｋ、繊維状物では、通常径が
２〜２５ミクロン（好適には２〜１５ミクロン）であり
、長さが５ミクロン−１０ｗｒ＝　（好適には５ミクロ
ン−６謳）である。これらの無機充填剤は後記゛便覧、
ゴム・プラスチック配合薬品〃などによってよく知られ
ているものである。

Ω　ハロゲン含有有機化合物 ｙ＊、、：本発明に・おいて使われるノ、・ロゲノ含有
有機化合物は難燃化剤として広く知らねているものであ
る。

その代表例として、無、・水−テドラクロロフタル塩素
化ハラフイノ、塩素化ビスフェノールＡ．臭素化ヒスフ
ェノールＳ１塩素化ジフエニール。

臭素化ジフェニール、塩素化ナフタリン、トリス（β−
クロロエチル）ホスフェートおよびトリス（ジブロモブ
チル）ホスフェートがあげられる。

■　酸化アンチモノ さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは前
記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用
いられているものである。代表例としては、三酸化アン
チモンおよび五酸化アンチモノがあげらねる。

これらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は後記Ｎ便覧、ゴム・プラスチック配合薬品〃などによ
ってよく知られているものである。

■　Ｓｌ−〇結合を有する無機物質 重た，本発明において使わねるＳｉ−０結合を有する無
機物質のＳｉｎ，、の含有量は通常少なくとも１ＯＮ量
係であり、３０重重量板上が好ましく、特に５０重量係
以上が好適である。まｆ　Ｉ−１２０の含有量・は通常
１０〜２０重量係であり、１．０〜１５重元係が望まし
く、と９わけ１．５〜１５重量係が好適である。さらに
、該無機物質の粒径は一般には１０ミリミクロンないし
３０ミリミクロンであり、％［１０ミリミクロンないし
２５ミリミクロンが好ましく、特に１５ミリミクロンな
いし２５ミリミクロンの粒径を有する無機物質が好適で
あるＯ Ｓｌ−〇結合を有する無機物質の代表例としては湿式法
ホワイトカーボン、ケイ酸カルシウム、コロイダル−シ
リカ、若干のカルシウム、アルミニウム、ナトリウム、
鉄などの酸化物を含有する合成ケイ酸塩系ホワイトカー
ボン、超微粉ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム
（クレー）、タルク、霞石間長石、雲母粉、珪石粉、ケ
イ藻土、ケイ砂などがあげられる。こわらのＳｉ−０結
合を有する無機物質については、ラバーダイジェスト社
線Ａ便覧　ゴム・プラスチック配合薬品〃　（ラバーダ
イジェスト社、昭和４９年発行）第２２１頁ないし第２
５３頁などによって、それらの製造方法、物性および商
品名などが記載さねておジ、よく知られているものであ
る。

［Ｆ］　脱塩化水素防止剤 さらに、本発明において使用される脱塩化水素防止剤は
一般に塩化ビニル系重合体のようにハロゲン原子（主と
して、塩素原子）を含有する重合体が熱などによって生
じる脱塩化水素を防止するために広く使われているもの
である。該脱塩化水素防止剤は金属石けん、無機酸塩類
金属の配合物、イ：ｉ機スズ化合物および純有機化合物
に大別される。

これらのうち、金属石けんの代表例としては、炭素数が
１〜１０個の有機カルボン酸（多くとも３個の塩素原子
で置換されてもよい）の金属塩があげられる。該金属と
しては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム。

カドミウム、アルミニウムおよび鉛があげられる。

他の金属石けんとしては、三塩基性マレイン酸、二塩基
性フタル酸およびサリチル酸のごときカルボン酸の鉛塩
もあげられる。また、無機酸塩類としては、アルキルア
リル亜りん酸カドミウム、オルトケイ酸鉛−ンｌ］カゲ
ル共洗物、塩基性之イ酸鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性亜
硫酸鉛および二塩基性亜リン酸鉛があげられる。金属の
酸化物のうち、酸化マグネシウムが好んで使用される。

さらに、有機スズ化合物としては、ジプチル・チン・ジ
ラウレート、オクチル・スズ系化合物、ジメチルスズ系
化合物、ジプチル・チン・マレート、含イオウ有機スズ
化合物、スタナン・ジオール誘導体およびジプチル−１
−Ｃ−スズ−β−メルカプトプロパノエートがあげられ
る。また、純有機化合物としては、キレート剤〔一般式
を面式に示す〕およびエポキシ化合物があげられる。

へ’１０式において、Ｒ１３，Ｒ１４およびＲ１５は同
一でも異種でもよく、炭素数は多くとも２０個の炭化水
素基である。

さらに、その他の脱塩化水素防止剤として、ステアロイ
ルベンゾイルメタンおよびバルミトイルベンゾイルメタ
ンがあげられる。

これらの脱塩化水素防止剤はラバーダイジェスト社社”
便覧、ゴム・プラスチック配合薬品〃（昭和４９年、ラ
バーダイジェスト社発行）の第２６６頁ないし第３１９
頁に記載さねている。これらの脱塩化水素防止剤のうち
、無機酸塩類、金属の酸化物および有機スズ化合物が好
ましく、特に無機酸塩類、金属の酸化物が望ましい。と
りわけ、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛
、三塩基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、酸化マグネシウム
および酸化鉛が好適である。

０　有機過酸化物 また１本発明において使われる有機過酸化物は特別の限
定はないが、と９わけ分解温度（半減期が１分間である
温度）が１２０℃以上のものが望ましく、特に１４０℃
以上のものが好適である。

好適な有機過酸酸化物の代表例としては、１，１−ビス
−第三級−ブチルパーオキシー３．３．５−トリメチル
シクロヘキサンのごときケトンパーオキシド、２．５−
ジメチルへキサン−２；５−ジハイドロパーオキンドの
ごときハイドロパーオキシド、２．５−ジメチル−２，
５−ジー第三級−ブチルパーオキシヘキサンのごときパ
ーオキシエステル、ベンゾイルパーオキシドのごときジ
アシルパーオキシドおよびジクミルパーオキシドのごと
きジアルキルパーオキシドがあげられる。

さらに、通常のゴム分野において架橋助剤として使用さ
れているトリアリルイソシアヌレートおよびトリアリル
イソシアヌレートのごとき多官能性物質を配合してもよ
い。

Ｏ有機溶媒 さらに１本発明において使用される有機溶媒は２０℃に
おいて１００ゴ当り少なくとも１０ｇ（好ましくは、７
０．９以上）の塩素化ポリエチレンを溶解させるもので
ある。２０℃において１０〇−当り１０．９未満の塩素
化ポリエチレ／しか溶解させない有機溶媒を用いた場合
、適当な溶解物が得られないために各種基布できない二
この有機溶媒の代表例としては、脂肪族、芳香族および
脂環族の炭化水素類（とりわけ、芳香族炭化水素が望ま
しい）、ケトン類、エステル類ならびにノ・ロゲン化炭
化水素類があげられる。これらの有機溶媒のうち、融点
が０℃以下であり、かつ沸点が３５〜２５０℃のものが
好適である。かりに、融点が０℃を越えたものを使用す
ると、混合液が使用時に凝固し、寸た沸点が３５℃未満
の有機溶媒を用いると、気化し易く、さらに沸点が２０
０℃を越えｋものを使えば、塗布した後に有機溶媒を完
全に蒸発除去することが難しく、いずれも使用時あるい
は使用後の処理において問題となる。

これらのことから、好ましい有機溶媒の代表例トシてハ
、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン
、塩化メチレン、１，２−ジクロルプロパン、四塩化炭
素、酢酸ｎ−ブチル、クロルベンゼン、クロロホルム、
０−ジクロルベンゼン、塩化エチル、アセトノ、メチル
アセトノ、メチル。

インブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトンおよびメ
チル−ｎ−プロピルケトンがあげられ、これらの有機溶
媒は一般に使用されているものである。

本発明においてこれらの有機溶媒は一種のミラ使用して
もよいが、二種以上を併用してもよい。

さらに、それ単独では前記の塩素化ポリエチレンに対す
る溶解度を有さないが、前記の有機溶媒と均−状に混合
し、かつ有機溶媒との混合物が前記の塩素化ポリエチレ
ンに対する溶解度を有する有機溶媒はこれらの条件下で
使用してもよい。この混合物の代表例としては、メチル
アルコール、ニゲルアルコール％ｎ−ヘキサン、　ブｆ
　ルア　ルーｙ−ル、１１−オクタンおよびｎ−デカン
があげられる。

σ）配合割合 １００重量部の塩素化ポリエチレン（他のゴム状物およ
び／１には樹脂状物を含む場合はこれらも含む）に対す
る他の配合成分の配合割合は下記の通りである。

ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンの配合割
合はそれらの総和として５〜４０重量部であり、５〜３
０重量部が望ましく、と９わけ７〜３０重量部が好適で
ある。１００重量部のノ・ロゲン含有有機化合物中のノ
・ロゲン元素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、
一般には１００〜６００重量部であり、１００〜４００
重量部が好甘しく、肴に難燃性およびブリード性の点か
ら１５０〜４００重量部が好適である。１００重量部の
塩素化ポリエチレンに対して５重量部未満のハロゲン含
有有機化合物および酸化アンチモンを用いに場合、防災
性のすぐれた混合液が得らねない。一方、４０Ｍ量部を
越えて配合した場合、防災性はすぐねでいるが、分散性
が悪いｋめにコーディング時にブリードとして残り、良
好な製品が得られない。

本発明の重要な点は通常の難燃剤（ハロゲン含有有機化
合物および酸化アンチモン）からなる通常の難燃処方に
加えて成形性が良好であり、かつ高難燃性（ＵＬ−９４
法で■−０）を付与するために１００重ν部の塩素化ポ
リエチレンに対して５ｉ−０結合を有する無機物質を５
〜１５重量部を配合することであり、とりわけ７〜１５
重量部配骨部ることが望ましい。

さらに、脱塩化水素防止剤の配合割合は１．０〜１５．
０重量部であり、特に５．０〜１０．０重量部が好まし
い。

まｋ、有機過酸化物の配合割合は０１〜２０．ＯＭ量骨
部あり、とりわけ１．０〜１０．０重量部力玉望ましい
。

さらに、架橋助剤を使用する場合、その使用割合は多く
とも１０．０重量部である０ 塩素化ポリエチレンに対する脱塩化水素防止剤の配合割
合が下限未満では、安定性の良好な成形物（シートなど
）が得られない。一方、上限を越えて配合し女としても
、さらに安定性が向上することもなく、むしろそれらが
成形物の表面にプ１）−卜することもあるために好まし
くない。また、有機過酸化物の配合割合が下限未満では
、架橋が完成に進行しないために良好な成形物が得られ
ない。一方、上限を越して配合した場合は逆に架橋が速
く進行するために曳行な形状ｔＷするものを得ることが
難しくなるばかりか、架橋を制御することが困難になる
こともある。

さらに、１００重量部の８ｉ−０結合を有する無機物質
に対する５ｉ−０結合を有さない無機物質の配合割合は
３０〜７００Ｍ量部であり、５０〜７００重量部が好丑
しぐ、特に１００〜７００重量部が好適である。１００
重量部の５ｉ−０結合をイＷする無機物質に対する５ｉ
−０結合を有さない無機物質の配合割合か３０重量部未
満では、良好な製品が得らねるが、耐油性などが多少劣
る０さらに、高価な製品となる。一方、７００重量部を
越えると、作業性において非常に困難となり、さらに機
械的特性（たとえば、耐屈曲性）が劣る。

σ０　混合方法、使用方法など 以上の物質を均一に混合することによって本発明の塩素
化ポリエチレン混合液を製造することがテキル。サラに
、塩素化ポリエチレン系ゴムノ業界において一般に使わ
れている充填剤、粘結剤。

可塑剤、酸素、オゾン、熱および光（紫外線）に対する
安定剤、滑剤ならびに着色剤のごとき添加剤を組成物の
使用目的に応じ千添加してもよい。

本発明の組成物を製造するさい、その配合（混合）方法
は、当該技術分野において一般に用いら名ているオーブ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−及び
ニーダ−の如き混合機を使用して混合すればよい。これ
らの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るｋめには
こわ−らの混合方法を二種以上適用してもよい（たとえ
ば、あらかじめドライブレンダ−で混合した後、その混
合物をオーブンロールを用いて混合する方法）。

また、全配合成分全同時に混合してもよいが、配合成分
のうちいくつかをあらかじめ混合した後、得られた混合
物に残りの配合成分を混合してもよい（たとえば、塩素
化ポリエチレン、ハロゲン含有有機化合物および酸化ア
ンチモンをあらかじめ混合しに後、得られる混合物と５
ｉ−０結合を有する無機物質などを混合する方法）。

本発明の組成物は一般のゴム業界において通常使用され
ている押出成形機、射出成形機、圧縮成形機及びカレン
ダー成形機の如き成形機を用いて所望の形状物に成形し
てもよい。又、塩素化ポリエチレン又は上記のような組
成物を添加してゴム技術分野において一般に加硫（架橋
）しながら成形物を製造する方法、即ち加硫と成形とを
同時に進行させる方法を適用して所望の形状物に成形さ
せてもよい。

へ＝’Ｄ　　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにぐわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、耐熱老化試験は、
温度がそれぞれ１２０℃に設定されたＪＩＳギヤオープ
ン中にＪＩＳ　　Ｎａ３号ダンベルを５日間それぞねを
放置した後、ショーパ型引張試験機を使用し、引張強度
Ｃ以下ｒ　Ｔ；、、　ｆ！ｍヵう）、伸び率ｃ以下ｒＥ
Ｊと云う）および硬さく以下１’−Ｆｌ　ｓｊと云う）
を測定し、ＴＢ、Ｅｌ、　の変化率およびＨｓ　の変化
を求めｋＯまｋ、耐油性試験は温度が１２０℃に設定さ
れ７’ｔＪＩＳテストチユーブ試験中にＪＩＳ　　≠３
オイルを入れ、その中にＪＩＳＮｕ３号ダンベルと体積
変化率測定用の試料を浸漬させ、５日間それぞれ放置し
に後耐熱老化試験と同じ測定機を用いて同様に測定を行
なった。なお、体積変化率Ｃ以下「Δ■」と云う）はア
ルキメデス法で測定を行なった。さらに、離燃性はアン
ダーライタース・ラボラトリ−（ＵＬ）９４法にし女が
って測定した。また、耐寒性試験は衝撃脆化によって破
壊する温度を測定した。さらに、耐層性試験はテマチャ
一式験機を使って４０係伸長し、１００万回くり返し疲
労を行ない、′クシツクの有無を観察した。

なお、実施例および比較例において使用した各配合成分
は下記のごとき形状および物性ならびに製造方法によっ
て製造さねｋものである。

〔八　塩素化ポリエチレン〕

塩素化ポリエチレンとして、密度が０．９４０ｇ／　ａ
ｄ、ポリエチレン（平均分子量　約２０万）を水性懸濁
法によって塩素化し、塩素含有量が４０．３重量係の塩
素化ポリエチレン〔密度　１．０６７１／ｃｒｌ、ムー
二し粘度（ＭＬ１＋４（１２０℃））９２．５、非品性
。

以下「ＣＰＥ」と云う〕を製造しに０ ［Ｑ　　５ｉ−０結合を有さない無機物質〕５ｉ−０結
合を有さない無機物質として、ファーネスブラック（昭
和キャボット社製、商品名　ショーブラック　Ｎ−３３
０、平均粒径　約３０ミリミクロン、比表面積　８０ｒ
ｒ？／Ｌ以下ｒＣ，Ｂ；」と云う）、水酸化アルミニウ
ム〔昭和軽金属社製、商品名　ハイジライ）Ｉ−Ｉ−３
２、平均粒経条社製、商品名　シルバー、平均粒径　１
．７ミクロン、比重　２．５、以下「ＣａＣＯ３」　　
と云つ）ｈ、ｌ：び硫酸バリウム（丸尾カルシウム社製
、商品名バリコン、粒径　０．２〜５ミクロン、比重４
．３〜４，６、以下「Ｂａ５Ｏ，Ｊと云う）ヲ用イ＊。

〔０ハロゲン含有有機化合物および０酸化アンチモン〕 ハロゲン含有有機化合物として、密度が１６６ｇ／　ｃ
ｒｔｌである塩素化パラフィン（分子量　約１０６０゜
塩素含有量　約７０　Ｍｋ　％、以下「塩パラ」と云う
）を用いｋ。また、酸化アンチモノとして密度が５．２
５　ｊｉ　／　ｃｔｔｌである三酸化アンチモン（以下
８ｉ−０結合を有する無機物質として、超微粉ケイ酸マ
グネンウム（密度　２．７５９　／　ｃｎｉ、比表面積
　２０１Ｔ？／ｇ、粒径　０．３２〜６ミクロン、５ｉ
ｎ２含有量　６２．５重量係、　ＭｇＯ含有量　３０．
６重量係、Ｆｅ２Ｏ３含有量　１．０重量係、Ｈ２Ｏ含
［１４，９９９重量部以下［ＭｇＯ−８ｔ　０２　Ｊ云
う）、シリカ（密度　１．９５　、！ｉ’　／ａｄ、比
表面積１９，０００　ｃｎｉ／ｇ、平均粒径　１６ミリ
ミクロン、ＳｉＯ２含有量　８６．５重量係、Ｈ２０含
有量　１３０３０重量部下「５１０２」と云う）を使っ
た。

〔［Ｆ］　脱塩化水素防止剤〕

脱塩化水素防止剤として、三塩基性硫酸鉛（以下「トリ
ベースｊと云う）および酸化マグネシウム（協和化学工
業社製、商品名　キヨーワマグ”１５０，１００メツシ
ユバス、比表面積　１５０ｍ”　／　ｇ、以下ｒＭｇＯ
Ｊと云う）を用いた。

〔０有機過酸化物〕 有機過酸化物として、１．１−ビス−第三級−プチルパ
ーオキシ−３，３，５−）リメチルシクロヘキサンＣ以
下「過酸化物」と云う）を使用し穴。

〔０ゴム状物〕 ゴム状物として、エチレノープロピレン・ジェノ三元共
重ゴム〔密度　０．８７９　／　ｃｎｌ、ムーニー粘度
（八ｌＬｌ＋４１０’Ｏ℃）３５、ジェノ　ジシクロペ
ンタジェン、以下１’−ＥＰＤＭＪと云う〕を使った。

〔σ）架橋助剤〕

架橋助剤として、トリアリル−イソシアネート（以下「
ＴＡＩＣ」　と云う）を用い’ｆＴ。

〔σ０　可塑剤〕 可塑剤として、トリオクチルトリメリテート（以下「Ｔ
ＯＴＭ」　と云う）を使った。

〔０滑剤〕 滑剤として、ワックス（大向新規化学工業社製。

商品名　サンタイト、平均分子量　約７００）を、使用
した。

゛実施例　１〜２３、比較例　１〜１６１００重り部の
ＣＰＥ（塩素化ポリエチレンとして）、４重量部の過酸
化物（有機過酸化物として）、３重量部のＴＡＩＣ（架
橋助剤として）。

３０重量部のＴＯＴＭ（可塑剤として）および２重量部
のワックス（滑剤として）ならびにそれぞれの配合量が
第１表に示される塩パラ（ハロゲン含有有機化合物とし
て）、５ｂ２０３（酸化アンチモンとして）、５ｉ−０
結合を有する無機物質〔以下「無機物質（１）」と云う
〕として８ｉ０２’ｊｆｃはＭｇＯ−８ｉ０２．５ｉ−
０結合を有さない無機物斡し以下無機物質（２）」と云
う〕としてＣ，Ｂ、、Ａｌ（ＯＨ）３またはＢａＳＯ４
ならびに脱塩化水素防止剤とてトリベースまたはＭｇＯ
をあらかじめ表面温度を５０〔組成物（５）〜の、組成
物■〜Ｑ〕。

さらに、組成物［Ｆ］では、組成物（２）の製造におい
て使用し＊　ＣＰ　Ｅの配合量を７０重Ｈ部にかえ、３
０重量部のＥＰＤＭをさらに配合したほかは、組成物（
ト）と同様に混練しながらシートを成形した〔他の配合
成分の配合量は組成物（５）の場合と同じ〕。

また１組成物◎では、組成物（ｑの製造において使つ′
ｆｃＣＰＥの配合量を７０重量部にかえ、３０重量部の
ＥＰ、ＤＭをさらに配合したほかは、組成物０と同じ条
件で混練しながらシートを成形した〔他の配合成分の配
合量は組成物■の場合と同じ〕。

さらに、放物σ）では、組成物Ｍにおいて使用しｋＣＰ
Ｅの配合量を７０重量部にかえ、３０重量部のＥＰＤＭ
をさらに配合したほかは、組成物Ｍと同様に混練しなが
らシートを成形した。（他の配合成分の配合量は組成物
何と同一）。

このようにして得られた各シートをシートカッターを用
いて３，０−角に切断した。得られたそれぞれの角ブレ
ラトラ用い、有機溶媒としてトルエン、キシレンおよび
メチル・エチルケトン（ＭＥＫ）を用い、第２表に示さ
れる混合比で前記の塩素化ポリエチレン組成物を溶解用
混合機（高崎製作所社製）を使って２３℃の温度で混線
。溶解させ。

塩素化ポリエチレン混合液を製造した。

このようにして得られた各塩素化ポリエチレン・混合液
をゴム用モールド（厚さ　２ｍｍ）に流し込み、−昼夜
放置して使用し女溶剤を完全に飛散させてフィルムを製
造しに０さらに、溶剤を飛散させたそれぞわのフィルム
を温度が１６０℃および圧力が２００　Ｋｇ　／　ｃｎ
ｆの熱プレス機を用いて１５分間架橋しに０得らねに各
架橋物シートについて。

耐熱老化性試験、耐油性試験、耐寒性試験、耐屈曲性試
験および難燃性試験を行なった。得られた結果を第３表
に示す（ただし、比較例６および７では、良好な架橋物
が得られないために測定せずＩまｋ、実施例１４．１５
１．１８および１９ならびに比較例１１．１２．１５お
よび１６によって得られ１ｃそれ、それの塩素化ポリエ
チレン混合液を基布として有゛機繊維（ポリエステル布
片、Ａとして表わす）およびアスベスト板（厚さ　３ｍ
ｍ、Ｂとして表わす）に厚さが０．５　ｒｍ＋　（乾燥
時）になるように両面に塗布した。各基布について前記
と同じ試験を行なった。それらの結果を第４表に示す。

第　　２　　表　（その１） 第　　２　　表　（その２） １）混合液（混合割合は容量比で１＝１゜以下同様） 第　　２　　表　（その３） 以上の実施ｆ１１および比較例の結果から、本発明によ
って得られる塩素化ポリエチレン混合液は、１ｌｉｉ１
′熱老化性ならびに面］油性のＴＢ（引張強度）および
Ｅｎ（伸び率）がすぐれているばかりでなく、難燃性に
ついても良好であることは明白であり、したがって工事
用シート、溶接用シート、産業用シートなどに将来有望
であることは明らかである。

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （５）非結晶性の塩素含有率が２０〜５００〜５０重量
   部素化ポリエチレン、 （Ｂ）　　５ｉ−０結合を含まない無機充填剤。 ０　ハロゲン含有有機化合物および７１にけ０酸化アン
   チモ／、 （１り　　５ｉ−ｏ結合を有する無機物質。 ［Ｆ］　塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤。 Ｏ有機過酸化物 ならびに σｌ　有機溶媒 からなる混合液であり、１００重量部の塩素化ポリエチ
   レンに対する混合割合は、ハロゲン含有有機化合物およ
   び酸化アンチモノはそ力らの合計量として５〜４０重量
   部であり、５１−０結合を有する無機物質は５〜２０Ｍ
   量部であり、脱塩化水素防止剤は０１〜１５重量部であ
   り、有機過酸化物は０１〜２０重要部であるが、該有機
   溶媒は２０℃において１００　ｎｄＪ当り少なくとも１
   ０．９の塩素化ポリエチレンを溶解させるものであ！１
   １．１００重量部の該有機溶媒に対する塩素化ポリエチ
   レンの使用割合は１０〜１００重弗部であり％　１００
   重量部の５ｉ−０結合を有する無機物質に対する５ｉ−
   ０結合を有さない無機物質の配合割合は３０〜７００重
   量部である塩素化ポリエチレン混合液。