JPS5916893A - テトラ（置換フエニル）ポルフイリンおよびその金属錯体 - Google Patents
テトラ（置換フエニル）ポルフイリンおよびその金属錯体Info
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- JPS5916893A JPS5916893A JP57124136A JP12413682A JPS5916893A JP S5916893 A JPS5916893 A JP S5916893A JP 57124136 A JP57124136 A JP 57124136A JP 12413682 A JP12413682 A JP 12413682A JP S5916893 A JPS5916893 A JP S5916893A
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- porphyrin
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はテトラ（置換フェニル）デルフィリンおよび
その金属錯体に関する。
その金属錯体に関する。
デルフィリンおよびその金属錯体は、例えば、燃料電池
前部等におけるエネルギー変換用触媒水から水素を製造
する際の触媒、有機化合物の自動酸化反応用触媒、窒素
酸化物の吸着剤、制ガン剤等の医薬品、金属分析用試薬
、酸素吸脱着剤等多方面における用途がある。これらの
用途に適用する場合、ポルフィリンやその金属錯体が水
溶性であれば、反応効率がより増大し、その取扱いも簡
便となるであろう。
前部等におけるエネルギー変換用触媒水から水素を製造
する際の触媒、有機化合物の自動酸化反応用触媒、窒素
酸化物の吸着剤、制ガン剤等の医薬品、金属分析用試薬
、酸素吸脱着剤等多方面における用途がある。これらの
用途に適用する場合、ポルフィリンやその金属錯体が水
溶性であれば、反応効率がより増大し、その取扱いも簡
便となるであろう。
水溶性のポルフィリンおよびその錯体として天然のもの
を利用することも可能であるが、その供給量が制限され
てしまう。したがって、大量に、しかも純粋な形態で供
給される合成物の製造が試みられている。その例を挙げ
ると、５゜１０．１５．２０−テトラフェニル力？ルフ
ィリントリスルホン酸、５．１０．１５．２０−テトラ
（４−カルボキンフェニル）ポルフィリン、およヒ５．
１０．１５゜２０−テトラ（１−メチルピリジニウム−
４−イル）ｙｆルフィリン、並びにとれもの銅、コパル
）ｔだはニッケル錯体である。しかし、これら合成、Ｉ
Ｐルフィリンはその製造が比較的困難であった。
を利用することも可能であるが、その供給量が制限され
てしまう。したがって、大量に、しかも純粋な形態で供
給される合成物の製造が試みられている。その例を挙げ
ると、５゜１０．１５．２０−テトラフェニル力？ルフ
ィリントリスルホン酸、５．１０．１５．２０−テトラ
（４−カルボキンフェニル）ポルフィリン、およヒ５．
１０．１５゜２０−テトラ（１−メチルピリジニウム−
４−イル）ｙｆルフィリン、並びにとれもの銅、コパル
）ｔだはニッケル錯体である。しかし、これら合成、Ｉ
Ｐルフィリンはその製造が比較的困難であった。
しだがって、この発明の目的は製造が容易で、しかも水
溶性に優れたポルフィリンおよびソノ金属錯体を提供す
ることにある。
溶性に優れたポルフィリンおよびソノ金属錯体を提供す
ることにある。
すなわち、この発明は、一般式
（ここで、Ｒ１は式−（−ＣＨ２−洩−Ｃ００Ｒ２、Ｒ
２は水素または１個ないし４個の炭素原子を有する直鎖
アルキル基、およびｎは１ないし１０の整数）で示され
る５、 １０．１５．２−テトラ（置換フェニル）ポル
フィリンおよびこれに金属イオンが配位した錯体を提供
するものである。なお、この金属錯体は一般式 （ここで Ｒｊは式（１）に関して述べたものと同じ、
およびＭｅは鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、銅、
亜鉛等の金属のイオン）で示される。
２は水素または１個ないし４個の炭素原子を有する直鎖
アルキル基、およびｎは１ないし１０の整数）で示され
る５、 １０．１５．２−テトラ（置換フェニル）ポル
フィリンおよびこれに金属イオンが配位した錯体を提供
するものである。なお、この金属錯体は一般式 （ここで Ｒｊは式（１）に関して述べたものと同じ、
およびＭｅは鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、銅、
亜鉛等の金属のイオン）で示される。
式（Ｈにおイー（、Ｒ１が÷ｃ）（、、−）−＝ ＣＯ
ＯＲ２′（コ−こで、 ２／はＣ，−Ｃ４アルキル基）
の場合、Ｊ、Ｐ。
ＯＲ２′（コ−こで、 ２／はＣ，−Ｃ４アルキル基）
の場合、Ｊ、Ｐ。
Ｃｏｌｌｍａｎら、Ｊｏｕｒｈａｌ ｏｆ ｔｈｅ
Ａｍｅｒｉｃａｎ ＣｈｅｍｌｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ
、 ９７．１４２７（１９７５）に記載の方法によって
合成される５、 １０．１５．２０−テトラ（２−アミ
ンフェニル）４ルフイリンｉ ｋ ｌｄ Ｍ 各フェニ
ル基に結合したアミノ基が３位または４位に位置する相
応する化合物を式 Ｔｔ２’−０−Ｃ（ＣＨ２％ Ｃ−ＣＬ 式（ＩＴＩ
）で示されるα、ω−アルカンジヵルゲン酸・モノエス
テル・モノ塩化物と、無水の非グロトン溶媒（例えば、
テトラヒドロフラン、アセトン、エーテル、クロロホル
ム等）中において、ビリラン等の塩基の存在下に、０℃
ないし３０℃で縮合反応させることによって合成できる
。こうして合成したポルフィリンに中心金属イオンを導
入するには、Ｋ、Ｍ、 Ｓｍ１ｔｈ 、 ｒポルフィ
リン・アンド・メタロポルフィリン」（エルゼビア・サ
イエンティフィック社、オランダ）１７４〜１８４頁に
記載の方法を用いて容易におこなうことができる。
Ａｍｅｒｉｃａｎ ＣｈｅｍｌｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ
、 ９７．１４２７（１９７５）に記載の方法によって
合成される５、 １０．１５．２０−テトラ（２−アミ
ンフェニル）４ルフイリンｉ ｋ ｌｄ Ｍ 各フェニ
ル基に結合したアミノ基が３位または４位に位置する相
応する化合物を式 Ｔｔ２’−０−Ｃ（ＣＨ２％ Ｃ−ＣＬ 式（ＩＴＩ
）で示されるα、ω−アルカンジヵルゲン酸・モノエス
テル・モノ塩化物と、無水の非グロトン溶媒（例えば、
テトラヒドロフラン、アセトン、エーテル、クロロホル
ム等）中において、ビリラン等の塩基の存在下に、０℃
ないし３０℃で縮合反応させることによって合成できる
。こうして合成したポルフィリンに中心金属イオンを導
入するには、Ｋ、Ｍ、 Ｓｍ１ｔｈ 、 ｒポルフィ
リン・アンド・メタロポルフィリン」（エルゼビア・サ
イエンティフィック社、オランダ）１７４〜１８４頁に
記載の方法を用いて容易におこなうことができる。
なお、式（１１）で示される化合物は、［オーガニック
・シンセシスＪ 第３ 巻１．６９〜１７１頁（１９６
５年）に記載されているＪ、 Ｃａ５ｏｎの方法、同第
２巻２７６頁（１９５０年）に記載されているＳ、 ５
ｈｅｒｌｏｃｋ、 Ｊｒ、らの方法、あるいは同コレク
ティブボリューム４，４１７〜４１９頁に記載されてい
るＲ、Ｅ、 ５ｔｒｕｂｅの方法により、あるいはこれ
を利用して容易に製造できる。
・シンセシスＪ 第３ 巻１．６９〜１７１頁（１９６
５年）に記載されているＪ、 Ｃａ５ｏｎの方法、同第
２巻２７６頁（１９５０年）に記載されているＳ、 ５
ｈｅｒｌｏｃｋ、 Ｊｒ、らの方法、あるいは同コレク
ティブボリューム４，４１７〜４１９頁に記載されてい
るＲ、Ｅ、 ５ｔｒｕｂｅの方法により、あるいはこれ
を利用して容易に製造できる。
一般式（１）および（ＩＩ）においてＲ１が−（−ＣＨ
２ｉ Ｃ０ＯＨの場合は、上記で得たポルフィリンおよ
びその金属錯体における云ＣＨ２”ｈｃｏｏｖｔ”基を
常法に従って酸またはアルカリで加水分解することによ
って製造できる。
２ｉ Ｃ０ＯＨの場合は、上記で得たポルフィリンおよ
びその金属錯体における云ＣＨ２”ｈｃｏｏｖｔ”基を
常法に従って酸またはアルカリで加水分解することによ
って製造できる。
なお、一般式（１）および（Ｉｔ）で示される化合物に
おいて、ｎの値は小さい方が水溶性は良い。
おいて、ｎの値は小さい方が水溶性は良い。
一般式（１）および（ＩＩ）で示される化合物には、そ
れぞれ４種類のアトローゾ異性体が存在するが、この発
明の化合物はそれら異性体混合物であっても、単一の異
性体であってもよい。
れぞれ４種類のアトローゾ異性体が存在するが、この発
明の化合物はそれら異性体混合物であっても、単一の異
性体であってもよい。
以上述べたこの発明のテトラ（置換フェニル）ポルフィ
リンは、微量金属分析用試薬あるいは医薬品（特に、放
射線増感剤）等として使用でき、またその金属錯体は、
有機化合物の自動酸化反応用触媒、９素酸化物の吸着剤
として用いられる。
リンは、微量金属分析用試薬あるいは医薬品（特に、放
射線増感剤）等として使用でき、またその金属錯体は、
有機化合物の自動酸化反応用触媒、９素酸化物の吸着剤
として用いられる。
以下、この発明の実施例を記す。
実施例１
５、１０．１５．２０−テトラ（αしα、α、α−０−
アミノフヱニル）４ルフイリン（以下Ｈ２ＴａｍＰＰと
省略する。）５．２ｇとピリジン８ｄの無水テトラヒド
ロフラン（１５０ｍｌり溶液を氷水浴中で冷却し、Ｊ、
Ｃａ５ｏｎの方法（［オーがニック・シンセシス」第
３巻１６９〜１７１頁（１９６５年）に従い合成したβ
−カル７ビメトキシグロビオン酸クロリド７ｍ／！（大
過剰量）を滴下し、２０分間反応させた後、４％炭酸水
素ナトリウム水溶液２００ ｎｔｌを加えて反応を終了
させた。これをクロロホルム（３０（ｌＩｆｆ／）で抽
出し、４％炭酸水素ナトリウム水溶液（１５０ａｌ）で
２回、水（１００ｍｌ）で１回洗浄した後分液し、クロ
ロホルム溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し濾過しだ。
アミノフヱニル）４ルフイリン（以下Ｈ２ＴａｍＰＰと
省略する。）５．２ｇとピリジン８ｄの無水テトラヒド
ロフラン（１５０ｍｌり溶液を氷水浴中で冷却し、Ｊ、
Ｃａ５ｏｎの方法（［オーがニック・シンセシス」第
３巻１６９〜１７１頁（１９６５年）に従い合成したβ
−カル７ビメトキシグロビオン酸クロリド７ｍ／！（大
過剰量）を滴下し、２０分間反応させた後、４％炭酸水
素ナトリウム水溶液２００ ｎｔｌを加えて反応を終了
させた。これをクロロホルム（３０（ｌＩｆｆ／）で抽
出し、４％炭酸水素ナトリウム水溶液（１５０ａｌ）で
２回、水（１００ｍｌ）で１回洗浄した後分液し、クロ
ロホルム溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し濾過しだ。
ろ液を濃縮し、ノクロルメタンーエーテル混合溶媒から
再結晶をおこない、結晶を沖隼し、エーテルで洗浄した
後真空乾燥した。こうして、５．１０゜１５．２０−テ
トラ〔α、α、α、α−０−（３−カルデメトキシプロ
ピオンアミドフェニル）〕ポポルフィンが収！ ７．２
ｇ、収率８３％で紫色針状結晶として得られた。
再結晶をおこない、結晶を沖隼し、エーテルで洗浄した
後真空乾燥した。こうして、５．１０゜１５．２０−テ
トラ〔α、α、α、α−０−（３−カルデメトキシプロ
ピオンアミドフェニル）〕ポポルフィンが収！ ７．２
ｇ、収率８３％で紫色針状結晶として得られた。
シリカケ９ル薄層クロマトグラフィー：溶媒クロ０ ホ
ルＡ ／ メタ／ −ル＝ ２０／ｌ （Ｖ／Ｖ ％
） テＲｆ値０．４５の単一スポットを示す。
ルＡ ／ メタ／ −ル＝ ２０／ｌ （Ｖ／Ｖ ％
） テＲｆ値０．４５の単一スポットを示す。
電場脱着質険（ＦＤＭＳ）スペクトル：（Ｍ＋Ｈ）、１
１３１（分子式Ｃ６４Ｈ５８Ｎ８０１２＝１１３０）赤
外吸収（ＩＲ）スペクトル（ＫＢｒ）ニジ３３５０．１
７３５．１６９５゜１５８５．１５２０，１４５０，１
１６０，９７０゜８０５．７６０ｃｒｎ 可視吸収スペクトル（ＣＨＣＬ３）： λｍａｘ ４
１８，５１３，５４６，５８５゜４１ｎｍ ＰＭＲ７，ベクトル（ＣＤＣ４３）： δ（ｐｐｍ）
−２，７０（２Ｈ，ｓ） １１．６１（８Ｈ，ｔ ；Ｊ
＝７Ｈｚ ） 、２．１３（８Ｈ，ｔ ：Ｊ＝７Ｈｚ
） 。
１３１（分子式Ｃ６４Ｈ５８Ｎ８０１２＝１１３０）赤
外吸収（ＩＲ）スペクトル（ＫＢｒ）ニジ３３５０．１
７３５．１６９５゜１５８５．１５２０，１４５０，１
１６０，９７０゜８０５．７６０ｃｒｎ 可視吸収スペクトル（ＣＨＣＬ３）： λｍａｘ ４
１８，５１３，５４６，５８５゜４１ｎｍ ＰＭＲ７，ベクトル（ＣＤＣ４３）： δ（ｐｐｍ）
−２，７０（２Ｈ，ｓ） １１．６１（８Ｈ，ｔ ；Ｊ
＝７Ｈｚ ） 、２．１３（８Ｈ，ｔ ：Ｊ＝７Ｈｚ
） 。
３．０６（１２Ｈ，８） 、 ７．１４（４Ｉ（、ｇ）
、７．３〜８．０（１６Ｈ，ｍ）。
、７．３〜８．０（１６Ｈ，ｍ）。
８Ｂ２（８Ｈ，ｓ）
ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣ４３）
炭素番号 δ（ｐｐｍ）
１４６．８０
β １３１．６３
ｍ １１５．１３１
１３１．６３ ２ １３８．２８ ３ １２２．５９ ４ １２９．７５ ５ １２３５３ ５ １３４．８６ ７ １６９．５６ ８ ２８．３０ ９ ３０．８２ １０ １７２．５４ １１ ５１．２５ 元素分析値（重量％）Ｃ６４Ｈ５８Ｎ８０１２に対して
Ｃ，６７，９７（６７，９５）：Ｈ，５，２８（５，１
７）：Ｎ、 ９．９７（９，９１）ただしく）内は計算
値である。
１３１．６３ ２ １３８．２８ ３ １２２．５９ ４ １２９．７５ ５ １２３５３ ５ １３４．８６ ７ １６９．５６ ８ ２８．３０ ９ ３０．８２ １０ １７２．５４ １１ ５１．２５ 元素分析値（重量％）Ｃ６４Ｈ５８Ｎ８０１２に対して
Ｃ，６７，９７（６７，９５）：Ｈ，５，２８（５，１
７）：Ｎ、 ９．９７（９，９１）ただしく）内は計算
値である。
実施例２
鉄導入のために、実施例１で得た５、 １０．１５．２
０−テトラ〔α、α、α、α−０−（３−カルデメトキ
シグローオンアミド）フェニル〕ｄ？ルフィリン３．０
．９をぎリジン１ ｔｒｔｌの無水テトラヒドロフラン
（２００ｍＡり溶液に加え、還流下に窒素がスを１時間
吹き込んで脱酸素化した後、臭化第一鉄・２水和物５．
０ｇを加え２時間還流反応した。
０−テトラ〔α、α、α、α−０−（３−カルデメトキ
シグローオンアミド）フェニル〕ｄ？ルフィリン３．０
．９をぎリジン１ ｔｒｔｌの無水テトラヒドロフラン
（２００ｍＡり溶液に加え、還流下に窒素がスを１時間
吹き込んで脱酸素化した後、臭化第一鉄・２水和物５．
０ｇを加え２時間還流反応した。
放冷後、クロロホルム（３００ｍ／）で抽出、水（２０
０＋＋＋／りで２回洗い、分液してクロロホルム溶液を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。これを減圧濃縮し、ク
ロロホルムを溶媒としてアルミナカラムクロマドグラフ
イーにより精製し、目的の分画（シリカゲル薄層クロマ
トグラフィー、溶ｔｓクロロホルム／メタノール＝２０
／１（Ｖ／Ｖ％）でＲｆ値０３７部分）を集め、これに
４８チ臭化水素水３ｄを加えて攪拌したのち無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、沖過し、乾固した。メタノール−希
臭化水素水混合溶媒から再結晶し、これをｐ集し、水洗
した後真空乾燥した。こう（，２て、ブロモ（５，Ｔｏ
、 １５．２０−テトラ〔α、α、α、ｆｆ−ｏ−（３
−カルｄｒメトキンゾローオンアミド）フェニル〕ポル
フィリナト）鉄（ＩＩＩ）が黒褐色結晶として、収１１
５Ｉ収率４５％で得られた。
０＋＋＋／りで２回洗い、分液してクロロホルム溶液を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。これを減圧濃縮し、ク
ロロホルムを溶媒としてアルミナカラムクロマドグラフ
イーにより精製し、目的の分画（シリカゲル薄層クロマ
トグラフィー、溶ｔｓクロロホルム／メタノール＝２０
／１（Ｖ／Ｖ％）でＲｆ値０３７部分）を集め、これに
４８チ臭化水素水３ｄを加えて攪拌したのち無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、沖過し、乾固した。メタノール−希
臭化水素水混合溶媒から再結晶し、これをｐ集し、水洗
した後真空乾燥した。こう（，２て、ブロモ（５，Ｔｏ
、 １５．２０−テトラ〔α、α、α、ｆｆ−ｏ−（３
−カルｄｒメトキンゾローオンアミド）フェニル〕ポル
フィリナト）鉄（ＩＩＩ）が黒褐色結晶として、収１１
５Ｉ収率４５％で得られた。
ＦＤＭＳスペクトル：（Ｍ＋Ｈ）：１２６５（分子式ｃ
６４Ｉ■５６Ｎ８ｏ１２ＦｅＢｒ−１２６４） ＩＲ７，−ｅり）ル（ＫＢｒ）： シ３４３０，２９５
０，１７４０，１６９５，１５８５゜１５２０．１４４
０，１１６０，１０００，８０５，７６０ｃＴｗ−”可
視吸収ス４クトル（ｃＨｃｔ３）：λｍａ、 ３９０，
４１０，５１０．５８５゜６５７ 、６８２ ｎｍ 元素分析値（％） ：Ｃ６４Ｈ５６ＮＢ０１２ＦｅＢｒ
’Ｈ２０に対してｃ。
６４Ｉ■５６Ｎ８ｏ１２ＦｅＢｒ−１２６４） ＩＲ７，−ｅり）ル（ＫＢｒ）： シ３４３０，２９５
０，１７４０，１６９５，１５８５゜１５２０．１４４
０，１１６０，１０００，８０５，７６０ｃＴｗ−”可
視吸収ス４クトル（ｃＨｃｔ３）：λｍａ、 ３９０，
４１０，５１０．５８５゜６５７ 、６８２ ｎｍ 元素分析値（％） ：Ｃ６４Ｈ５６ＮＢ０１２ＦｅＢｒ
’Ｈ２０に対してｃ。
６００３（５９，９２） ：Ｈ，４５０（４，６４）
；Ｎ８．６２（８，７３） 。
；Ｎ８．６２（８，７３） 。
ただしく）内は計算値である。
実施例３
実施例２で得た？ルフィリンー鉄錯体を加水分解するだ
め、実施例２で得た錯体１．５ｇをメタノール（２５＋
１７Ｊ ）溶液とし、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１
５ａｅを加え、室温で４時間攪拌したのち、メタノール
を減圧上留去した。これに水２０ ｍ、ｌを追加し、４
８％臭化水素水でｐＨ１０まで中和し、析出した沈殿′
ｆ：Ｆ集し、水で洗ったのち真空乾燥（７０℃）を１０
時間おこなった。ブロモ（５，１０，１５，２０−テト
ラ〔αｔα、αデα−ｏ−（３−ヒドロキシカルゼニル
ぎロビオンアミｌ’ ）フェニル〕ポルフィリナト）鉄
（Ｔｔｌ）が黒色結晶として収′ｌ：１．３ｇ、収率９
１チで得られた。
め、実施例２で得た錯体１．５ｇをメタノール（２５＋
１７Ｊ ）溶液とし、２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１
５ａｅを加え、室温で４時間攪拌したのち、メタノール
を減圧上留去した。これに水２０ ｍ、ｌを追加し、４
８％臭化水素水でｐＨ１０まで中和し、析出した沈殿′
ｆ：Ｆ集し、水で洗ったのち真空乾燥（７０℃）を１０
時間おこなった。ブロモ（５，１０，１５，２０−テト
ラ〔αｔα、αデα−ｏ−（３−ヒドロキシカルゼニル
ぎロビオンアミｌ’ ）フェニル〕ポルフィリナト）鉄
（Ｔｔｌ）が黒色結晶として収′ｌ：１．３ｇ、収率９
１チで得られた。
ＩＲス啄クりル（ＫＢｒ）： ν３３３０（ｂｒｏａ
ｄ）、１７２０，１６７５゜１５８５．１５２５，１４
５０，１０００．８０５，７６０，７２０Ｃｒｎ−１可
視吸収ス波クトル（ＣＨＣ／！、３）：λｍａｘ ４１
０，５１０，５８６，６５７゜８２ ｎｍ 元素分析値（チ） ： Ｃ６００３（５９，９２）；
）（４，５（１（４，６４） ；Ｎ ８．６２（８，７
３） （Ｃ６４Ｈ５６ＮＢＯ１２ＦｅＢｒ ’Ｈ２０と
して） ブロモ（５，１０，１５，２０−テトラ〔α、α、α、
α−〇−（３−ヒドロキシカルゼニルグロビオンアミド
）フェニル〕ポルフィリナト）鉄（Ｉｌｌ’ｌ）は４Ｎ
ｍ塩として水系媒質（水＋１Ｍ−１７ン酸緩衛液、生理
食塙水など）にｐｔｌ ７．２で１００ａｌ中２．５．
９以上の溶解性を示す。
ｄ）、１７２０，１６７５゜１５８５．１５２５，１４
５０，１０００．８０５，７６０，７２０Ｃｒｎ−１可
視吸収ス波クトル（ＣＨＣ／！、３）：λｍａｘ ４１
０，５１０，５８６，６５７゜８２ ｎｍ 元素分析値（チ） ： Ｃ６００３（５９，９２）；
）（４，５（１（４，６４） ；Ｎ ８．６２（８，７
３） （Ｃ６４Ｈ５６ＮＢＯ１２ＦｅＢｒ ’Ｈ２０と
して） ブロモ（５，１０，１５，２０−テトラ〔α、α、α、
α−〇−（３−ヒドロキシカルゼニルグロビオンアミド
）フェニル〕ポルフィリナト）鉄（Ｉｌｌ’ｌ）は４Ｎ
ｍ塩として水系媒質（水＋１Ｍ−１７ン酸緩衛液、生理
食塙水など）にｐｔｌ ７．２で１００ａｌ中２．５．
９以上の溶解性を示す。
実施例４
５、１０．１５．２０−テトラ〔α、α、α、α−０−
（３−メトキシカルＨ−二ルゾロビオナミド）フェニル
〕ツ？ルフィリン］、 ２ 、！ｉ’ （０，００１ｍ
ｏｌｅ）をメタノール２０ ｍｌに溶解し、５Ｎ−水酸
化ナトリウム水溶液２ゴを加え、室温で６時間反応し、
析出した沈殿を遠心分離により集めくり返しメタノール
で洗滌ののち、固体を真空乾燥（６０℃、１０時間）し
て、目的の５．１０．１５．２０−テトラ〔α、α、α
。
（３−メトキシカルＨ−二ルゾロビオナミド）フェニル
〕ツ？ルフィリン］、 ２ 、！ｉ’ （０，００１ｍ
ｏｌｅ）をメタノール２０ ｍｌに溶解し、５Ｎ−水酸
化ナトリウム水溶液２ゴを加え、室温で６時間反応し、
析出した沈殿を遠心分離により集めくり返しメタノール
で洗滌ののち、固体を真空乾燥（６０℃、１０時間）し
て、目的の５．１０．１５．２０−テトラ〔α、α、α
。
α−ｏ−（３−ヒドロキシカルゲニルゾロビオナミド）
フェニル〕ポルフィリンの４ナトリウム塩を赤褐色固体
として、収量１．１，９、収率９５チで得た。
フェニル〕ポルフィリンの４ナトリウム塩を赤褐色固体
として、収量１．１，９、収率９５チで得た。
ＩＲス４クトル（ＫＢｒ）： ν３４３０（ｂｒｏａｄ
）、３３５０，１６７０．１５８０゜１５３０．１４５
０．１４０５，９７０，８０３，７６０で１ｏＪ視吸収
スペクトル（Ｈ２Ｏ）：λｍａｘ ４１３，５１３，５
５０，５７８，６３３ｎｍＰＭＲス４クトル（Ｄ２０）
： δ（ｐｐｍ）１３９（８Ｈ，ｔ：Ｊ＝８Ｈｙ、）
。
）、３３５０，１６７０．１５８０゜１５３０．１４５
０．１４０５，９７０，８０３，７６０で１ｏＪ視吸収
スペクトル（Ｈ２Ｏ）：λｍａｘ ４１３，５１３，５
５０，５７８，６３３ｎｍＰＭＲス４クトル（Ｄ２０）
： δ（ｐｐｍ）１３９（８Ｈ，ｔ：Ｊ＝８Ｈｙ、）
。
１．７２（８Ｈ，ｔ：Ｊ＝８Ｈｚ）。３．０５メトキシ
メチル基の消失。
メチル基の消失。
ＣＭＲスイクトル（Ｄ２０）：
炭素番号ａ（ｐｐｍ） 炭素番号 ′ｌ（ｐｐｍ）ａ
１３１．９８ ４ １２９．３４２ １
３７．６２ ９ ３２．９４３ １２４．６４
１０ １８０．９４実施例５ Ｓ、 ５ｈｅｒｌｏｃｋ＋ Ｊｒ、 らの手法（オー
が”−ｙり・シンセシス、 ｖｏＩ Ｉｆ、ｐ、２７６
（１９５０）） Ｋ従イｊ−チルバイトロケ゛ンセノ々
ケートＨ５ＣＣ■（２００Ｃ（ＣＨ２升ｃｏｏＨを合成
した。
１３１．９８ ４ １２９．３４２ １
３７．６２ ９ ３２．９４３ １２４．６４
１０ １８０．９４実施例５ Ｓ、 ５ｈｅｒｌｏｃｋ＋ Ｊｒ、 らの手法（オー
が”−ｙり・シンセシス、 ｖｏＩ Ｉｆ、ｐ、２７６
（１９５０）） Ｋ従イｊ−チルバイトロケ゛ンセノ々
ケートＨ５ＣＣ■（２００Ｃ（ＣＨ２升ｃｏｏＨを合成
した。
エチルバイトロケ゛ンセパケート３．０．９に、乾燥ジ
クロルメタン１．００ ｍｌを添加後、オキサロイルク
ロリド５．０ ｍｌを加え室温下で１時間、更に３５℃
浴にて１時間攪拌した。減圧下で溶媒を留去後、残渣を
オイルデンプを用いて減圧乾燥した。
クロルメタン１．００ ｍｌを添加後、オキサロイルク
ロリド５．０ ｍｌを加え室温下で１時間、更に３５℃
浴にて１時間攪拌した。減圧下で溶媒を留去後、残渣を
オイルデンプを用いて減圧乾燥した。
Ｈ２Ｔａｍ Ｐ Ｐ ０．２０ ｇの（アセトン／エー
テル＝１５０Ｉｎ７！／ ｌ ５０ｒｎｉ ）溶液に、
乾燥ピリジン２ｍｌを加え、上記で合成したω−エトキ
シカルデニルノナノイルクロリドの乾燥ジクロルメタン
（２ｏｍｚ）溶液をゆっくり滴下した。室温で２５時間
攪拌後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をクロロホルム
１５０Ｉｎｌに溶解後、水洗、２Ｎ塩酸で洗浄し、つい
で希アンモニア水で洗浄し、水洗した後、無水硫酸す）
ＩＪウムで脱水処理した。濾過後、炉液を留去し、残
渣をシリカダルカラムにてクロロホルム／ メタ／ −
ル（３０／ ］、 ）を流出溶媒として精製分画した。
テル＝１５０Ｉｎ７！／ ｌ ５０ｒｎｉ ）溶液に、
乾燥ピリジン２ｍｌを加え、上記で合成したω−エトキ
シカルデニルノナノイルクロリドの乾燥ジクロルメタン
（２ｏｍｚ）溶液をゆっくり滴下した。室温で２５時間
攪拌後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をクロロホルム
１５０Ｉｎｌに溶解後、水洗、２Ｎ塩酸で洗浄し、つい
で希アンモニア水で洗浄し、水洗した後、無水硫酸す）
ＩＪウムで脱水処理した。濾過後、炉液を留去し、残
渣をシリカダルカラムにてクロロホルム／ メタ／ −
ル（３０／ ］、 ）を流出溶媒として精製分画した。
目的部を集め溶媒を減圧下で留去した。これを減圧乾燥
し、目的とする５、１０．１５．２０−テトラ〔ｏ−（
ω−エトキシ力ルデニルノナナミドフェニル）〕ポポル
フィンを得だ。収量２１０ダ。
し、目的とする５、１０．１５．２０−テトラ〔ｏ−（
ω−エトキシ力ルデニルノナナミドフェニル）〕ポポル
フィンを得だ。収量２１０ダ。
Ｉ Ｒスｄクトル（臭化カリ−Ｅ’Ｌ／、ト）： ３４
２０，３３３０．２９４０．２８６０゜１７３５．１６
９５．１６７０．１５８５，１５１５，１４４５，１３
７０゜１３５０．１２９５．１２５０，１１８０，１１
００．１０３５．９７０ 。
２０，３３３０．２９４０．２８６０゜１７３５．１６
９５．１６７０．１５８５，１５１５，１４４５，１３
７０゜１３５０．１２９５．１２５０，１１８０，１１
００．１０３５．９７０ 。
８０５ 、７４０
ＦＤＭＳスペクトル：（Ｍ） １５２２（Ｃ７２Ｎ１１
４Ｎ８０１２の分子量１５２２）可視吸収スペクトル（
ＣＨＣＬ３）：４２０．５１３，５４６，５８６，６４
２ｎｍ０１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃＤｃｔ３）δ（ｐ
ｐｍ）： −２，７６（＋！、２Ｈ）。
４Ｎ８０１２の分子量１５２２）可視吸収スペクトル（
ＣＨＣＬ３）：４２０．５１３，５４６，５８６，６４
２ｎｍ０１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃＤｃｔ３）δ（ｐ
ｐｍ）： −２，７６（＋！、２Ｈ）。
１．６１（８Ｈ，ｔ）、２．１１（８Ｈ，ｔ）、 ３゜
９５（ｑ、８Ｈ） 。
９５（ｑ、８Ｈ） 。
６．９２（４Ｈ，ｓ）、 ７．５〜８．０（ｍ、１６Ｈ
）、８．８５（ｓ、８Ｈ）。
）、８．８５（ｓ、８Ｈ）。
０９〜１．６（ｍ）
”Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ４３）δ（ｐｐｍ）’
１’ ２’ ３’ ４’〜７′８′９′１０′１
１′１２′１ １３０．０ ９ ’
３４．１２ １３８．２ １
０’ １７３．５３ １２１．５
１１’ ６０．１４ １
３０．０ １２’ １４．２５
１２３．１ ｍ １１５
．２６ １３５．２ α
１４７２１ １７０．８ β
１２１．８２ ３６．９ ３’、８’ ２４．７と２４９ ４′〜７’ ２９．０と２８．９ 元素分析値（重量％） ： Ｈ７，８１（７５）、Ｃ７
２３７（７２５）。
１’ ２’ ３’ ４’〜７′８′９′１０′１
１′１２′１ １３０．０ ９ ’
３４．１２ １３８．２ １
０’ １７３．５３ １２１．５
１１’ ６０．１４ １
３０．０ １２’ １４．２５
１２３．１ ｍ １１５
．２６ １３５．２ α
１４７２１ １７０．８ β
１２１．８２ ３６．９ ３’、８’ ２４．７と２４９ ４′〜７’ ２９．０と２８．９ 元素分析値（重量％） ： Ｈ７，８１（７５）、Ｃ７
２３７（７２５）。
Ｎ７．２７（７，４）
但し、（）内の値は、Ｃ９２Ｈ１１４Ｎ８０１２に対す
る計算値。
る計算値。
実施例６
実施例２０手法に従い、５．１０．１５．２０−テトラ
［：０−（ω−エトキシカルビニルノナナミドフェニル
）〕ポルフィンに中心鉄を導入し、ブロモ（５，１０，
１５，２０−テトラ〔Ｏ−（ω−エトキシカルビニルノ
ナナミドフェニル）〕Ｉルフィナト）鉄（ＴＩＴ）を合
成した。収率４０係。
［：０−（ω−エトキシカルビニルノナナミドフェニル
）〕ポルフィンに中心鉄を導入し、ブロモ（５，１０，
１５，２０−テトラ〔Ｏ−（ω−エトキシカルビニルノ
ナナミドフェニル）〕Ｉルフィナト）鉄（ＴＩＴ）を合
成した。収率４０係。
ＩＲス４クトル（クロロホルム液臆）： ３４２０．２
９４０．２１’１６ｎ。
９４０．２１’１６ｎ。
１７２０．１６９０．ＩＦ＋８（＋、］、５００．１４
４５．］３７０゜１３３０．１２９５，１１８０．１０
９（１，１１０００Ｌ’ＦＤＭＳスぜクトル： （Ｍ）
＋ １６５７（Ｃｐ２ＨＨ２Ｎ６０１２ＦｅＢｒの分子
量１６５７）。
４５．］３７０゜１３３０．１２９５，１１８０．１０
９（１，１１０００Ｌ’ＦＤＭＳスぜクトル： （Ｍ）
＋ １６５７（Ｃｐ２ＨＨ２Ｎ６０１２ＦｅＢｒの分子
量１６５７）。
可視吸収スぜクトル（クロロホルム）： ４．１６，５
０８，５７９，６５０ｎｍ。
０８，５７９，６５０ｎｍ。
元素分析値（重量幅）：Ｈ２Ｏ２（６８）、Ｃ６６，９
５（６６７）。
５（６６７）。
Ｎ ６．５８ （６，８）
但し、（）内の数値は、Ｃｑ２ Ｔ（１１２Ｎ Ｂ ０
１２ Ｆ ｌ！ Ｂ ｒに対する計算値。
１２ Ｆ ｌ！ Ｂ ｒに対する計算値。
実施例７
実施例６で合成したブロモ（５，１０，１５，２０−テ
トラ［：Ｏ−（ω−エトキシカルビニルノナナミドフェ
ニル）］Ｉルフィナ））鉄（ＩＵ）のエステル基を、実
施例３０手法に従い加水分解し、クロロ（５，１０，１
５，２０−テトラ〔〇−（ω−ヒドロキシカル１？ニル
ノナナミドフエニル）〕ポルフィナト）鉄＜■）を合成
した。収率８２チ。
トラ［：Ｏ−（ω−エトキシカルビニルノナナミドフェ
ニル）］Ｉルフィナ））鉄（ＩＵ）のエステル基を、実
施例３０手法に従い加水分解し、クロロ（５，１０，１
５，２０−テトラ〔〇−（ω−ヒドロキシカル１？ニル
ノナナミドフエニル）〕ポルフィナト）鉄＜■）を合成
した。収率８２チ。
ｔＲスイクトル（臭化カリベレット）： ３４３０．３
３１０，２９４０゜２８７０．１７００，１６５５，１
５９０，１５２０，１４５５，１３４０゜１．３００＋
１２１０．］−０１５，８１，０，７６５，７，１０ｍ
−１元素分析値（重４ｉＶチ）：ｔ（６７５（６４’）
、ｃ６８ｎ６（６７２）。
３１０，２９４０゜２８７０．１７００，１６５５，１
５９０，１５２０，１４５５，１３４０゜１．３００＋
１２１０．］−０１５，８１，０，７６５，７，１０ｍ
−１元素分析値（重４ｉＶチ）：ｔ（６７５（６４’）
、ｃ６８ｎ６（６７２）。
Ｎ７．］７（７，５）
和し、（）内の値は、Ｃ３４Ｈ９６Ｎ８０１２ ＦｅＣ
１に対する計算値。
１に対する計算値。
実施例８
実施例４の手法に従い、実施例５で合成した５、 １０
．１５．２０−テトラ〔０−（ω−エトキシカルゼニル
ノナナミドフ、ニル）］、ｔＰルフィリンのエステル基
を加水分解し、５．１０．１５．２０−テトラ〔０−（
ω−ヒドロキシカルボニルノナナミドフェニル）〕ｙ１
？ルフィリンを得た。収率５５チ。
．１５．２０−テトラ〔０−（ω−エトキシカルゼニル
ノナナミドフ、ニル）］、ｔＰルフィリンのエステル基
を加水分解し、５．１０．１５．２０−テトラ〔０−（
ω−ヒドロキシカルボニルノナナミドフェニル）〕ｙ１
？ルフィリンを得た。収率５５チ。
１！ＩＣ−ＮＭＲスぜクトル（ＣＤＣ４５）δ（ｐｐｍ
）：２ １３８．１ １／２／ ３／ ４／〜７′８′９′１０′６１３５２
１’ １７１．４ ２ ’ ３６．６ ３’、８’ ２４３と２４．９ ４′〜７’ ２８．６ ９’ ３３．７ １０’ １７８．０ α １４７．３ β １３１．８ ｍ １１５．３ 実施例９ Ｒ，Ｅ、 ５ｔｒｕｂｅの方法（オーがニック・シンセ
シス、コレクティブ・ピリューム４．４１７〜４１９Ｎ
）に従いマロン酸モノエチルエステルＨＯＯＣＣＨ２Ｃ
ＯＯＣＨ２ＣＨ３を合成した。このマロン酸モノエチル
エステル０．６＃Ｋ［（［−オニル１０ＷＬｌを加え室
温で一夜攪拌後、過剰の塩化チオニルを減千下で留去し
た後、残油を減圧蒸留し、沸点５３℃／８朋Ｈｇ留分を
得た（エトキシカル設ニルアセチルクロリド、ＣｔＯＣ
ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３）。
）：２ １３８．１ １／２／ ３／ ４／〜７′８′９′１０′６１３５２
１’ １７１．４ ２ ’ ３６．６ ３’、８’ ２４３と２４．９ ４′〜７’ ２８．６ ９’ ３３．７ １０’ １７８．０ α １４７．３ β １３１．８ ｍ １１５．３ 実施例９ Ｒ，Ｅ、 ５ｔｒｕｂｅの方法（オーがニック・シンセ
シス、コレクティブ・ピリューム４．４１７〜４１９Ｎ
）に従いマロン酸モノエチルエステルＨＯＯＣＣＨ２Ｃ
ＯＯＣＨ２ＣＨ３を合成した。このマロン酸モノエチル
エステル０．６＃Ｋ［（［−オニル１０ＷＬｌを加え室
温で一夜攪拌後、過剰の塩化チオニルを減千下で留去し
た後、残油を減圧蒸留し、沸点５３℃／８朋Ｈｇ留分を
得た（エトキシカル設ニルアセチルクロリド、ＣｔＯＣ
ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３）。
ＩＲス４クトルシＣ’＝Ｑ （−（７，）（ｚ） Ｌ
８００ ｃｍ−’ ＋νｃ＝ｏ （ｘｘ＋ｙ ）１７４
０ ｃｍ−’ ｏ Ｈ２ＴａｍＰＰ ０．２５ ｇｒを
アセトン／エーテル（１／１）混合物３００ｒｎｌに溶
解し、これにエトキシカル設ニルアセチルクロリド４．
Ｑ ｍｅ 。
８００ ｃｍ−’ ＋νｃ＝ｏ （ｘｘ＋ｙ ）１７４
０ ｃｍ−’ ｏ Ｈ２ＴａｍＰＰ ０．２５ ｇｒを
アセトン／エーテル（１／１）混合物３００ｒｎｌに溶
解し、これにエトキシカル設ニルアセチルクロリド４．
Ｑ ｍｅ 。
次いでピリジン４．０ ａｇを加えた後、室温下で２時
間反応させた。これを、実施例１の手法に従い処理した
後、粗製物をシリカｒゲルカラム（流出溶媒クロロホル
ム／メタノール＝５０／１）にて精製した後、溶媒を留
去し、少職のクロロホルムに溶解した。これを、大量の
ｎ−４７タン中に再沈し、生成する沈澱をＰ事後、減王
乾燥し、目的とする５、 １０．１５．２０−テトラ〔
０−（エトキシカルブニルアセタミドフェニル）〕ポル
フィンを得た。
間反応させた。これを、実施例１の手法に従い処理した
後、粗製物をシリカｒゲルカラム（流出溶媒クロロホル
ム／メタノール＝５０／１）にて精製した後、溶媒を留
去し、少職のクロロホルムに溶解した。これを、大量の
ｎ−４７タン中に再沈し、生成する沈澱をＰ事後、減王
乾燥し、目的とする５、 １０．１５．２０−テトラ〔
０−（エトキシカルブニルアセタミドフェニル）〕ポル
フィンを得た。
ＴＲスぜクトル（臭化カリセレット）： ３４８０，３
４２０，２９９０゜２９４０．１．７３（１，１６９０
，１，５８５，１５２０，１４５０゜１３７５．１．３
４５，１３０５，１１８０．１１６Ｑ、１０３０゜９７
０．８０５．７ｆｉ（１，７３５ｒｔｎ−”可視吸収ス
被りトル（クロロポルム溶液）２ｍ１（ｎｍ）；４１．
９，５１３，５４６，５８７，６４２”Ｈ−ＮＭＬ７．
−ｅクトル（ＣＤＣ１，） δ（ｐｐｍ） ：
２．６６（！ｌ、ｌロー８Ｈ）、８．８０（Ｌぎロー
ル核β位置Ｌ８Ｈ）。
４２０，２９９０゜２９４０．１．７３（１，１６９０
，１，５８５，１５２０，１４５０゜１３７５．１．３
４５，１３０５，１１８０．１１６Ｑ、１０３０゜９７
０．８０５．７ｆｉ（１，７３５ｒｔｎ−”可視吸収ス
被りトル（クロロポルム溶液）２ｍ１（ｎｍ）；４１．
９，５１３，５４６，５８７，６４２”Ｈ−ＮＭＬ７．
−ｅクトル（ＣＤＣ１，） δ（ｐｐｍ） ：
２．６６（！ｌ、ｌロー８Ｈ）、８．８０（Ｌぎロー
ル核β位置Ｌ８Ｈ）。
７．３〜８．６ （ｍ 、フェニル核子アミドＮｎ、２
０Ｈ）１３Ｃ−ＮＭＲス４クトル（ＣＤＣ１５） δ
（ｐｐｍ）：１．４ １２９．７
９ １６７．２２ １３７．９
１０ ６０．７３ １２２．
７ １１ ２６．２５ １
２３．８ ｍｅｓｏ １１４．９６
１３４．９ α
１４７０７ １６３．０ β
１３１５８ ４２．８ ＦＤＭＳ ス＜クトル： Ｍ＋１＝＋ １３１ （Ｃ６
４Ｈ５８Ｎ８０１２ の分子量ｔ１．３０） 元素分析値（市険チ）： Ｃ６５，４１（６５５７）、Ｒ５，０８（４９９）ｌＮ
９４４（９，４１）（）内の値は、Ｃ６４Ｈ５８Ｎ８ｏ
、２・−！−ｃＨｃｔ３ノ計算値実施例１０ 実施例２の手法に従い、実施例９で合成した５、 １０
．１５．２０−テトラ（０−エトキシカルブニルアセタ
ミドフェニル）ホルフィンに中心鉄を導入し、ブロモ（
５，１０，１５，２０−テトラ（０−エトキシカルブニ
ルアセタミドフェニル）Ｉルフィナト）鉄（Ｒ１）を合
成した。
０Ｈ）１３Ｃ−ＮＭＲス４クトル（ＣＤＣ１５） δ
（ｐｐｍ）：１．４ １２９．７
９ １６７．２２ １３７．９
１０ ６０．７３ １２２．
７ １１ ２６．２５ １
２３．８ ｍｅｓｏ １１４．９６
１３４．９ α
１４７０７ １６３．０ β
１３１５８ ４２．８ ＦＤＭＳ ス＜クトル： Ｍ＋１＝＋ １３１ （Ｃ６
４Ｈ５８Ｎ８０１２ の分子量ｔ１．３０） 元素分析値（市険チ）： Ｃ６５，４１（６５５７）、Ｒ５，０８（４９９）ｌＮ
９４４（９，４１）（）内の値は、Ｃ６４Ｈ５８Ｎ８ｏ
、２・−！−ｃＨｃｔ３ノ計算値実施例１０ 実施例２の手法に従い、実施例９で合成した５、 １０
．１５．２０−テトラ（０−エトキシカルブニルアセタ
ミドフェニル）ホルフィンに中心鉄を導入し、ブロモ（
５，１０，１５，２０−テトラ（０−エトキシカルブニ
ルアセタミドフェニル）Ｉルフィナト）鉄（Ｒ１）を合
成した。
Ｉ Ｒス−、＝クトル（臭化カリ被レット）： ：］
３８（’）、２９３０．２１’１６０゜１７３０．１６
９０．１５８０．１５１Ｆｉ、１４５ｎ、１３７０゜１
３２５．１３００，１，２７５．１０７０，１，０３０
．１．０ｆ）０．８０５゜７６５．７２５ｒｍ ”。
３８（’）、２９３０．２１’１６０゜１７３０．１６
９０．１５８０．１５１Ｆｉ、１４５ｎ、１３７０゜１
３２５．１３００，１，２７５．１０７０，１，０３０
．１．０ｆ）０．８０５゜７６５．７２５ｒｍ ”。
可視吸収スにクトル（クロロホルム溶液）λｍ□（ｎｍ
）：４１４．５０７，５８１．６５０ 元素分析値（重量係） ： Ｃ３Ｒ７２（５８９４）、
）ｒ４．Ｒ４（４３４）。
）：４１４．５０７，５８１．６５０ 元素分析値（重量係） ： Ｃ３Ｒ７２（５８９４）、
）ｒ４．Ｒ４（４３４）。
Ｎ７．６７（８，４５）
（）内の値は、Ｃ６４Ｈ５６ＮＢＯ１２ＦｅＢｒ−”
ＣＨＣＬ３の計算値。
ＣＨＣＬ３の計算値。
実施例１１゜
Ｓ、５ｈｅｒｌｏｃｋ＋Ｊｒらの手法（オーがニック・
シンセシスコレクティブ・ゲリューム２．２７６頁）に
従い、アゾ♂ン酸モノエチルエステルＨＯＯＣ−（−Ｃ
Ｈ２１ＣＯＯＣＨ２ＣＨ，を合成した。これに、等容積
の塩化チオニルを加え、室温にて一夜攪拌後、過剰の塩
化チオニルを減圧下で留去し、残油を減圧蒸留し、ω−
エトキシカルボニルにンタノイルクロリ）” ＣｔＯＣ
＋ ＣＨ２ｈＣＯＯＣＨ２ＣＨ３（沸点１０５〜ｂ ス 、−ξ り ト ル νｃ＝０（−ｃｏｃｔ）
、 １８００／Ｍ−’ ＋ Ｖｃ＝ｏ（エステ
ル）１７３５ ｃｍ−’。
シンセシスコレクティブ・ゲリューム２．２７６頁）に
従い、アゾ♂ン酸モノエチルエステルＨＯＯＣ−（−Ｃ
Ｈ２１ＣＯＯＣＨ２ＣＨ，を合成した。これに、等容積
の塩化チオニルを加え、室温にて一夜攪拌後、過剰の塩
化チオニルを減圧下で留去し、残油を減圧蒸留し、ω−
エトキシカルボニルにンタノイルクロリ）” ＣｔＯＣ
＋ ＣＨ２ｈＣＯＯＣＨ２ＣＨ３（沸点１０５〜ｂ ス 、−ξ り ト ル νｃ＝０（−ｃｏｃｔ）
、 １８００／Ｍ−’ ＋ Ｖｃ＝ｏ（エステ
ル）１７３５ ｃｍ−’。
実施例９の手法に従い、Ｈ２ＴａｍＰＰ ０．２５ ｇ
と、ω−エトキンカルＴ２ニルインタノイルクロリド３
、０ ｍｌとを反応後、処理し、目的物５．１０．１−
５゜２０−テトラ（０−（ω−エトキシカルゼニル（ン
タナミドフェニル）〕ホルフィンヲ得り。
と、ω−エトキンカルＴ２ニルインタノイルクロリド３
、０ ｍｌとを反応後、処理し、目的物５．１０．１−
５゜２０−テトラ（０−（ω−エトキシカルゼニル（ン
タナミドフェニル）〕ホルフィンヲ得り。
ＩＲス４クトル（臭化カリベレット）： ３４２０．３
３３０，２９９０゜２９４０．２８７０，１７３０，１
６９０，１５８０，１５１０゜１４５０．１３７０，１
３５０，１２９５，１２６０，１，１８０゜１０３０．
９７０，８０５，７６０．７４０ｃｒｎ”。
３３０，２９９０゜２９４０．２８７０，１７３０，１
６９０，１５８０，１５１０゜１４５０．１３７０，１
３５０，１２９５，１２６０，１，１８０゜１０３０．
９７０，８０５，７６０．７４０ｃｒｎ”。
’Ｈ−ＮＭＦｔス４クトル（ＣＤＣ／！、３） δ（
ｐｐｍ）’−２．７４（ｓ、ピロール核ＮＨ，２Ｈ）。
ｐｐｍ）’−２．７４（ｓ、ピロール核ＮＨ，２Ｈ）。
７．２〜８．６ （ｍ 、フェニル核＋アミドＮＨ，２
０Ｈ，）８．８３（Ｉ！１．ピロール核β位、８Ｈ）。
０Ｈ，）８．８３（Ｉ！１．ピロール核β位、８Ｈ）。
”Ｃ−ＮＭＲスにクトル
０ ０
ＩＩ ｕｌ、４
１２９．８ １１ ３３．３２
１３８．３ １２ １７２
．８３ ＋２２．３ １３
６０．１５ １２３．４ １４
１４．０６ １３５．２ ｍｅ
ｓｏ １１５．３７ １７０．８
げ １４７゜８ ３６３
β １３１７９．１０ ２４．３と
２３．７ ＦＤＭＳスＲクトル：Ｍ＋１＝１２９９（Ｃ７６Ｈ８２
Ｎ８０１２の分子量１２９８）。
１２９．８ １１ ３３．３２
１３８．３ １２ １７２
．８３ ＋２２．３ １３
６０．１５ １２３．４ １４
１４．０６ １３５．２ ｍｅ
ｓｏ １１５．３７ １７０．８
げ １４７゜８ ３６３
β １３１７９．１０ ２４．３と
２３．７ ＦＤＭＳスＲクトル：Ｍ＋１＝１２９９（Ｃ７６Ｈ８２
Ｎ８０１２の分子量１２９８）。
元素分析値（重犠％）：
Ｃ６７，６０（６７，７８） 、Ｈ６，３６（６，１５
） 。
） 。
Ｎ ８．４２ ＜ ８．２４ ）
■
但し、（）内の値は、Ｃ，６Ｈ８２Ｎ８０１２・ｚｃＨ
ｃｔ３ノ言ト Ｔ東 イ直 。
ｃｔ３ノ言ト Ｔ東 イ直 。
実施例１２
実施例４の手法に従い、実施例１１で合成した５、 １
０．１５．２０−テトラ［：ｏ−（ω−工）キシカルｇ
ニルぜンタナミドフェニル）〕ポルフィンのエチルエス
テル基を加水分離し、５．１０．１５．２０−テトラ［
０−（ω−ヒドロキシヵルデニルぜンタナミドフェニル
）〕ポルフィンヲ得た。
０．１５．２０−テトラ［：ｏ−（ω−工）キシカルｇ
ニルぜンタナミドフェニル）〕ポルフィンのエチルエス
テル基を加水分離し、５．１０．１５．２０−テトラ［
０−（ω−ヒドロキシヵルデニルぜンタナミドフェニル
）〕ポルフィンヲ得た。
ＴＲス４クトル（臭化カリベレット）：３４２０．３３
３０，２９５０．１７２０，１６９０，１５８０゜１５
１０、１４４５．１３５０．１２９０．１１．８０．１
０８０゜９７０．８８０，８０５，７６０，７４５ｃｍ
−’ 。
３０，２９５０．１７２０，１６９０，１５８０゜１５
１０、１４４５．１３５０．１２９０．１１．８０．１
０８０゜９７０．８８０，８０５，７６０，７４５ｃｍ
−’ 。
元素分析値（重量係）：
Ｃ６７，７８（６５，９８） 、）Ｉ５．５６（５，４
１） 。
１） 。
Ｎ ９．０１（８，９９）
但し、に）内の値は、Ｃ６８Ｈ６６Ｎ８０．２・、 Ｃ
Ｆ（Ｃ１５（７）計算値。
Ｆ（Ｃ１５（７）計算値。
Claims (2)
- （１）一般式 （ココア、Ｒ’ Ｈ式−←ｃＨ２−）−ＣＯＯＲ２、Ｒ
ハ水素または１個ないし４個の炭素原子を有する直鎖ア
ルキル基、およびｎは１ないし１ｏの整数）で示される
５、 １０．１５．２０−テトラ（置換フェニル）デル
フィリンおよびこれに金属イオンが配位した錯体。 - （２） 金属イオンが鉄イオンである特許請求の範囲
第１項記載の金属錯体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57124136A JPS5916893A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | テトラ（置換フエニル）ポルフイリンおよびその金属錯体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57124136A JPS5916893A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | テトラ（置換フエニル）ポルフイリンおよびその金属錯体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5916893A true JPS5916893A (ja) | 1984-01-28 |
| JPS635033B2 JPS635033B2 (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=14877806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57124136A Granted JPS5916893A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | テトラ（置換フエニル）ポルフイリンおよびその金属錯体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5916893A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62162431A (ja) * | 1986-01-07 | 1987-07-18 | Makino Milling Mach Co Ltd | 放電加工機の主軸装置 |
| JPS63105839A (ja) * | 1986-10-22 | 1988-05-11 | Mitsubishi Electric Corp | 放電加工装置 |
| WO2004078342A1 (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Manac Inc. | アニオン性置換基を有する物質の捕捉剤 |
-
1982
- 1982-07-16 JP JP57124136A patent/JPS5916893A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62162431A (ja) * | 1986-01-07 | 1987-07-18 | Makino Milling Mach Co Ltd | 放電加工機の主軸装置 |
| JPS63105839A (ja) * | 1986-10-22 | 1988-05-11 | Mitsubishi Electric Corp | 放電加工装置 |
| WO2004078342A1 (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Manac Inc. | アニオン性置換基を有する物質の捕捉剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS635033B2 (ja) | 1988-02-01 |
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