JPS59166537A - ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 - Google Patents
ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法Info
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- JPS59166537A JPS59166537A JP3993883A JP3993883A JPS59166537A JP S59166537 A JPS59166537 A JP S59166537A JP 3993883 A JP3993883 A JP 3993883A JP 3993883 A JP3993883 A JP 3993883A JP S59166537 A JPS59166537 A JP S59166537A
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- Japan
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- isocyanate
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- isocyanurate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は精製、粗１１１１ジフェニルメタンジイソシア
ネートまたはポリメチレンポリフェニルイソシアネート
（ＭＤ工と略す）の一部を触媒の存在下にイソシアヌレ
ート化したイソシアネート（イソシアヌレート変性イン
シアネートまたは略して変性イソシアネートと称す）を
ポリオールと触媒と発泡剤との存在下に重合させること
を特徴とするウレタン変性イソシアヌレートフオームの
製造法に関するものである。
ネートまたはポリメチレンポリフェニルイソシアネート
（ＭＤ工と略す）の一部を触媒の存在下にイソシアヌレ
ート化したイソシアネート（イソシアヌレート変性イン
シアネートまたは略して変性イソシアネートと称す）を
ポリオールと触媒と発泡剤との存在下に重合させること
を特徴とするウレタン変性イソシアヌレートフオームの
製造法に関するものである。
インシアヌレートフオームはそのイソシアスレート環の
耐熱性の点で通常の硬質ウレタンフオームより優れてお
り断熱材として壁、床、天井材に、または容器輸送パイ
プの保温材、保冷材等に使用されたり、断熱材以外の種
々の分野に使用される。
耐熱性の点で通常の硬質ウレタンフオームより優れてお
り断熱材として壁、床、天井材に、または容器輸送パイ
プの保温材、保冷材等に使用されたり、断熱材以外の種
々の分野に使用される。
インシアヌレートフオームは上記粗製ＭＤ工またはポリ
メチレンポリフェニルイソシアネートを触媒と発泡剤の
存在下に■合して得るが、このものは下式のようにイソ
シアヌレート環のみにより高分子化が生ずる。
メチレンポリフェニルイソシアネートを触媒と発泡剤の
存在下に■合して得るが、このものは下式のようにイソ
シアヌレート環のみにより高分子化が生ずる。
このようなフオームは耐熱性が旨い反面非常にもろく、
ＡＳＴＭ Ｃ−４２１−６１によるフライアビリティ
−試験では元の試験片の７０ないし１００形の重量損失
を生ずるために実用化に至っていない。
ＡＳＴＭ Ｃ−４２１−６１によるフライアビリティ
−試験では元の試験片の７０ないし１００形の重量損失
を生ずるために実用化に至っていない。
従来脆性を減少させることを目的としてウレタン変性イ
ソシアヌレートフオームが検討されて来た。すなわちソ
フトセグメントとしてジオール等の官能基数の低いポリ
オールを加えて、ウレタン結合を導入することにより脆
性を数倍することができる。しかしウレタン結合の熱分
解温度は２２０゛Ｃ以下であり、イソシアプレート結合
の熱分解温度は′５５Ｄ〜４０口”Ｃでおるために全イ
ソシアネート基に対するウレタン結合の導入率は５０９
程度が好ましいとされている。その場合においてもフッ
イアビリティ−測定による重量損失は２０％以上である
。これ以上ウレタン変性率を増加てせれば、例えば１２
０’Ｃ，２４ｈｒ後の寸法安定性は数％以上となり建築
材料としての性能が低下することである。更に他の問題
の一つは酸素指数が低下することである。通常ソフトセ
グメントとしてアルキルポリオールを使用するために可
燃性成分が増加し、酸素指数を低下させる。
ソシアヌレートフオームが検討されて来た。すなわちソ
フトセグメントとしてジオール等の官能基数の低いポリ
オールを加えて、ウレタン結合を導入することにより脆
性を数倍することができる。しかしウレタン結合の熱分
解温度は２２０゛Ｃ以下であり、イソシアプレート結合
の熱分解温度は′５５Ｄ〜４０口”Ｃでおるために全イ
ソシアネート基に対するウレタン結合の導入率は５０９
程度が好ましいとされている。その場合においてもフッ
イアビリティ−測定による重量損失は２０％以上である
。これ以上ウレタン変性率を増加てせれば、例えば１２
０’Ｃ，２４ｈｒ後の寸法安定性は数％以上となり建築
材料としての性能が低下することである。更に他の問題
の一つは酸素指数が低下することである。通常ソフトセ
グメントとしてアルキルポリオールを使用するために可
燃性成分が増加し、酸素指数を低下させる。
本ｉ 切者等はウレタン変性イソシアヌレートフオーム
について検討を加えた結果、従来のイソシアネートとポ
リオールをイソシアヌレート生成触媒と発泡剤の存在下
に重合し発泡させるよりも、予じめ一部をイソシアヌレ
ート化した変性イソシアネートを使用することにより上
記の欠点を改善できることを見出し、種々検討を加えた
結果、本発明を完成させるに至った。
について検討を加えた結果、従来のイソシアネートとポ
リオールをイソシアヌレート生成触媒と発泡剤の存在下
に重合し発泡させるよりも、予じめ一部をイソシアヌレ
ート化した変性イソシアネートを使用することにより上
記の欠点を改善できることを見出し、種々検討を加えた
結果、本発明を完成させるに至った。
従来のウレタン変性イソシアヌレートフオームの生成過
程は初めにイソシアネートとポリオールが反応してウレ
タン結合を生成し、その発熱を利用して三量化触媒の存
在下にイソシアヌレート結合を生成するという二段階反
応によるものと言われている。初めにウレタン結合で巨
大網状化した後に残りのイソシアネート基が三量化を生
ずることは必ずしも起り易くなく、生じた三量体も局所
的な結合であると考えられる。これに対して予じめイソ
シアネートの一部をインシアヌレート化した上でポリオ
ールを混合し触媒の存在下にウレタン変性イソシアヌレ
ートフオームを製造する時には、プレイソシアメレート
部の分子量が８００ないし敵方に及んでおり、これを含
むイソシアネートがポリオールとウレタン結合を生成し
、あるいは更にイソシアヌレート化を惟めるために、三
量体もより全体的な結合を生ずると考えられる。この相
違は同一の発泡処方を比較してわかるように、イソシア
ヌレート変性した原料を用いたフオームの方が、赤外吸
収スペクトルにおける１４００ｃ！Ｈノイソシアヌレ一
ト結合に基づく吸収は強く、またフオームの観察ではセ
ル密度が高く機械的物性では、フッイアビリティ−測定
による重量損失が１０φ以下、最も良い場合には１ない
し２影程度に改善され、でらに寸法安定性に優れ、とく
に１５０”Ｃ１２４時間、加熱後の寸法安定性はほぼ１
％以内に保たれることが判った。田縮弛度においても従
来のものに比較して、イソシアヌレート化率１０ないし
１５％の変性イソシアネートを使用した場合には１５な
いし２０影の向上が見られた。このように三量体を含む
イソシアネートにおける構造的な差が、物性等における
差として現われたものと考えられる。
程は初めにイソシアネートとポリオールが反応してウレ
タン結合を生成し、その発熱を利用して三量化触媒の存
在下にイソシアヌレート結合を生成するという二段階反
応によるものと言われている。初めにウレタン結合で巨
大網状化した後に残りのイソシアネート基が三量化を生
ずることは必ずしも起り易くなく、生じた三量体も局所
的な結合であると考えられる。これに対して予じめイソ
シアネートの一部をインシアヌレート化した上でポリオ
ールを混合し触媒の存在下にウレタン変性イソシアヌレ
ートフオームを製造する時には、プレイソシアメレート
部の分子量が８００ないし敵方に及んでおり、これを含
むイソシアネートがポリオールとウレタン結合を生成し
、あるいは更にイソシアヌレート化を惟めるために、三
量体もより全体的な結合を生ずると考えられる。この相
違は同一の発泡処方を比較してわかるように、イソシア
ヌレート変性した原料を用いたフオームの方が、赤外吸
収スペクトルにおける１４００ｃ！Ｈノイソシアヌレ一
ト結合に基づく吸収は強く、またフオームの観察ではセ
ル密度が高く機械的物性では、フッイアビリティ−測定
による重量損失が１０φ以下、最も良い場合には１ない
し２影程度に改善され、でらに寸法安定性に優れ、とく
に１５０”Ｃ１２４時間、加熱後の寸法安定性はほぼ１
％以内に保たれることが判った。田縮弛度においても従
来のものに比較して、イソシアヌレート化率１０ないし
１５％の変性イソシアネートを使用した場合には１５な
いし２０影の向上が見られた。このように三量体を含む
イソシアネートにおける構造的な差が、物性等における
差として現われたものと考えられる。
つぎに使用でれる原料について説明する。
イソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメクン
ジイソシアネート（精ｆｉＭＤ工）またはポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートまたは粗ＨＭＤ工を用いる
ことが出来る。これ等のイソシアネートは例えば第６級
アルキルアミン構造を有する触媒の存在下に加熱するこ
とにより、イソシアネート基の６ないし４０うをイソシ
アヌレート変性することが出来る。アルキルアミンとし
ては２．４゜６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノ
ールやＮ％Ｎ’、Ｎ”−１−リス（ジメチルアミノプロ
ピル）へキサヒドロ−８−トリアジンあるいはこれ等６
級アルキルアミンにオクチル酸カリのような触媒を混合
して用いることもできる。加熱温度としては、６０゛Ｃ
ないし２００’Ｏ，とくに７０ないし１５Ｇ”Ｃが好ま
しく、攪拌下に上記触媒を加えて反応させる時には、全
く予期せぬことであるが、インシアネート基の一部はイ
ソシアヌレート化し、粘度１００ないし２００００ （
！Ｔ）Ｓの液体が好捷しくは５００ないし３０００Ｃｐ
８の液体が得られ変性イソシアネートとして使用をれる
。
ジイソシアネート（精ｆｉＭＤ工）またはポリメチレン
ポリフェニルイソシアネートまたは粗ＨＭＤ工を用いる
ことが出来る。これ等のイソシアネートは例えば第６級
アルキルアミン構造を有する触媒の存在下に加熱するこ
とにより、イソシアネート基の６ないし４０うをイソシ
アヌレート変性することが出来る。アルキルアミンとし
ては２．４゜６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノ
ールやＮ％Ｎ’、Ｎ”−１−リス（ジメチルアミノプロ
ピル）へキサヒドロ−８−トリアジンあるいはこれ等６
級アルキルアミンにオクチル酸カリのような触媒を混合
して用いることもできる。加熱温度としては、６０゛Ｃ
ないし２００’Ｏ，とくに７０ないし１５Ｇ”Ｃが好ま
しく、攪拌下に上記触媒を加えて反応させる時には、全
く予期せぬことであるが、インシアネート基の一部はイ
ソシアヌレート化し、粘度１００ないし２００００ （
！Ｔ）Ｓの液体が好捷しくは５００ないし３０００Ｃｐ
８の液体が得られ変性イソシアネートとして使用をれる
。
ポリオールとしてはポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールのような２官能性のポリオール；グリ
セリンあるいはトリメチロールプロパン等を開始剤に用
いた３官能性ポリオール；ソルビトール、シュクロース
を開始剤に用いたポリオキシプロピレンポリオール等の
多官能性ホリオール；どスフエノールＡ、ノボヲツク等
のフェノール性ＯＨを開始剤に用いたポリオキシプロピ
レンクリコール；エチレンジアミン等のアミンを開始剤
に用いたポリオール等のポリエーテルポリオールおよび
アジピン酸ジエチレングリコールエステルのようなエス
テルポリオールも使用できる。
ピレングリコールのような２官能性のポリオール；グリ
セリンあるいはトリメチロールプロパン等を開始剤に用
いた３官能性ポリオール；ソルビトール、シュクロース
を開始剤に用いたポリオキシプロピレンポリオール等の
多官能性ホリオール；どスフエノールＡ、ノボヲツク等
のフェノール性ＯＨを開始剤に用いたポリオキシプロピ
レンクリコール；エチレンジアミン等のアミンを開始剤
に用いたポリオール等のポリエーテルポリオールおよび
アジピン酸ジエチレングリコールエステルのようなエス
テルポリオールも使用できる。
フオーム化の触媒としては従来公知の三量化触（ＩＪえ
げカルボン酸塩類、アルコキシド、アミン類、フォスフ
イン類、オキシド類、チツ紫マたはリンの四級塩のヒド
ロキシド類、有様今加塩類、水素化物、酸類、アミン／
エポキシ混合ｇ４Ｈ、アミン／酸混基触媒あるいは上記
の混合触媒等が知られている。
げカルボン酸塩類、アルコキシド、アミン類、フォスフ
イン類、オキシド類、チツ紫マたはリンの四級塩のヒド
ロキシド類、有様今加塩類、水素化物、酸類、アミン／
エポキシ混合ｇ４Ｈ、アミン／酸混基触媒あるいは上記
の混合触媒等が知られている。
発泡剤としてはフレオン１１等が代表的に使用される。
その他整泡剤としてシリコン系界面活性剤を使用するこ
とができる。
とができる。
実施例１．および比較例１
粗製ジフェニルメタンジイソシアネ−） （Ｍ Ｄニー
Ｃｒ１００．三井日曹製イソシアネート含有率３１．５
％、酸分０．０２５形）１０００グラムをＲ拌機、熱電
対温度計、チッ素バッジロ、サンプリング口の付いたガ
ラス製１を反応容器に入れチッ素ガスパージ下に１００
°Ｃに加熱した、原料イソシアネートを１２００ ｒｐ
ｍで攪拌しながら、２゜４．５−）リス（ジメチルアミ
ノエチル）へキサヒドロ−８−）リアジン３ＣＣを６分
間で滴下した。
Ｃｒ１００．三井日曹製イソシアネート含有率３１．５
％、酸分０．０２５形）１０００グラムをＲ拌機、熱電
対温度計、チッ素バッジロ、サンプリング口の付いたガ
ラス製１を反応容器に入れチッ素ガスパージ下に１００
°Ｃに加熱した、原料イソシアネートを１２００ ｒｐ
ｍで攪拌しながら、２゜４．５−）リス（ジメチルアミ
ノエチル）へキサヒドロ−８−）リアジン３ＣＣを６分
間で滴下した。
滴下開始後０．５．１０．１５．３０分後の残存ＮＱＯ
形はそれぞれ３１．５％、２７．８％、２７５％、２７
．４形、２７、４影であった。反応マスの赤外吸収スペ
クトルより１４２０ｃＩＩＩ にイソシアヌレート結合
の６員環の振縮摂動に基づく吸収が見出され、他にカル
ボジイミド、ウレチジオン等の三量化に基づく吸収はほ
とんど見出きれなかった。これより得られた変性ＭＤＩ
のイソシアヌレート含有率は１６％であった。
形はそれぞれ３１．５％、２７．８％、２７５％、２７
．４形、２７、４影であった。反応マスの赤外吸収スペ
クトルより１４２０ｃＩＩＩ にイソシアヌレート結合
の６員環の振縮摂動に基づく吸収が見出され、他にカル
ボジイミド、ウレチジオン等の三量化に基づく吸収はほ
とんど見出きれなかった。これより得られた変性ＭＤＩ
のイソシアヌレート含有率は１６％であった。
このようにして得られた変性ＭＤ工４００グラム、シリ
コン整泡剤Ｌ−５３４０（日本ユニカー類）８グラム、
フレオン１１０（三井フロロケミカル製）７２グラムを
加え、攪拌後インシアネート温度を１５゛Ｃに調節した
。これにポリエチレングリコール（分子量２０〇三洋化
成工栗製）６０グラムと三量化およびウレタン化触媒で
あるオクチル酸カリの２０％、ポリエチレングリコール
溶液８グラムを加え、直ちに激しく１０秒間攪拌後ポリ
エチレン製袋内にフオーム液を移し発泡させた。
コン整泡剤Ｌ−５３４０（日本ユニカー類）８グラム、
フレオン１１０（三井フロロケミカル製）７２グラムを
加え、攪拌後インシアネート温度を１５゛Ｃに調節した
。これにポリエチレングリコール（分子量２０〇三洋化
成工栗製）６０グラムと三量化およびウレタン化触媒で
あるオクチル酸カリの２０％、ポリエチレングリコール
溶液８グラムを加え、直ちに激しく１０秒間攪拌後ポリ
エチレン製袋内にフオーム液を移し発泡させた。
本フオームのイソシアネートインデックスは４３０であ
った。比較例１として、イソシアネートとしてＭＤＩ−
ｃｒ １０ロ を４００グラム、ポリエチレングリコー
ル（分子ｊ１２０Ｄ）７０グラムとオクチル酸カリの２
０％ポリエチレングリコール溶液２．４グラムを加えた
他は実施例１と同様であった。本フオームのイソシアネ
ートインデックスは４００であった。
った。比較例１として、イソシアネートとしてＭＤＩ−
ｃｒ １０ロ を４００グラム、ポリエチレングリコー
ル（分子ｊ１２０Ｄ）７０グラムとオクチル酸カリの２
０％ポリエチレングリコール溶液２．４グラムを加えた
他は実施例１と同様であった。本フオームのイソシアネ
ートインデックスは４００であった。
以下に両フオームの物性値の比較を示す。
実施例１で得られたフオームのセルの大＠サバ比較例１
に比較して著しく小ざく、寸法安定性に優ぐれ、ｐＥ縮
弛度が向上した。さらに脆さの稈度を示すフッイアビリ
ティ試験ではその特性が大巾に改善された。
に比較して著しく小ざく、寸法安定性に優ぐれ、ｐＥ縮
弛度が向上した。さらに脆さの稈度を示すフッイアビリ
ティ試験ではその特性が大巾に改善された。
実施例２．３、比較例２
実施例１と同様な装置を用いて、粗ＭＤ丁スミジュール
４４ Ｖ ２０ （住人パイｘ ＃ ｇ Ｎｅｏ 形３
０．５ ）１ ｋＱを１００”０に加熱し、２．４．６
−）す（ジメチルアミンメチル）フェノール２２にオク
チル酸カリ０．２ ｆ 、 Ｎ、 Ｎｌ、 Ｎｌ＋−ト
リス（ジメチルアミノプロピル）へキサヒドロ−３−）
リアジン０．８Ｐｅ［合した触媒を約５分間で滴下した
。１００”Ｃで１時間反応させイソシアネート２８．６
％のイソシアヌレート変性イソシアネートを得た。仁の
ものより４９５ｆのイソシアネートをとり出し、実施例
２のフオーム原料とした。残りのインシアネートに上記
混合比の触媒１．５２を追加して更に１時間反応を継続
した。得られた変性イソシアネートのＮＯＯ％は２６．
２形であり実施例３の原料とした。
４４ Ｖ ２０ （住人パイｘ ＃ ｇ Ｎｅｏ 形３
０．５ ）１ ｋＱを１００”０に加熱し、２．４．６
−）す（ジメチルアミンメチル）フェノール２２にオク
チル酸カリ０．２ ｆ 、 Ｎ、 Ｎｌ、 Ｎｌ＋−ト
リス（ジメチルアミノプロピル）へキサヒドロ−３−）
リアジン０．８Ｐｅ［合した触媒を約５分間で滴下した
。１００”Ｃで１時間反応させイソシアネート２８．６
％のイソシアヌレート変性イソシアネートを得た。仁の
ものより４９５ｆのイソシアネートをとり出し、実施例
２のフオーム原料とした。残りのインシアネートに上記
混合比の触媒１．５２を追加して更に１時間反応を継続
した。得られた変性イソシアネートのＮＯＯ％は２６．
２形であり実施例３の原料とした。
比較例２の原料はスミジュール４４Ｖ２０そのままのも
のである。
のである。
上記の変性イソシアネートまたは未変性粗製ＭＤ工を用
いてフオーム化を行なった。
いてフオーム化を行なった。
上記イソシアネート４００グラムにシリコン整泡剤Ｌ−
５３４０８グラム、フレオン−１１０７２グラムをポリ
エチレン製１を容器に入れ、容器を冷却し、イソシアネ
ート温度を１５゛Ｃに調節した。これにポリエチレング
リコール（分子ｆｆ１２００）６８．４グラムと発泡用
触媒としてオクチル酸カリをポリエチレングリコール（
分子量２ＤＯ）に２０％溶解したもの８グヲムを加え、
実施例１と同様にワンショット法で発泡した。得られた
フオームの機械的物性を下表に示す。得られたフオーム
のセルの太きでは原料イソシアネートのイソシアヌレー
ト化変性率が商いほど小さく、きめの稠かいフオームが
得られた。
５３４０８グラム、フレオン−１１０７２グラムをポリ
エチレン製１を容器に入れ、容器を冷却し、イソシアネ
ート温度を１５゛Ｃに調節した。これにポリエチレング
リコール（分子ｆｆ１２００）６８．４グラムと発泡用
触媒としてオクチル酸カリをポリエチレングリコール（
分子量２ＤＯ）に２０％溶解したもの８グヲムを加え、
実施例１と同様にワンショット法で発泡した。得られた
フオームの機械的物性を下表に示す。得られたフオーム
のセルの太きでは原料イソシアネートのイソシアヌレー
ト化変性率が商いほど小さく、きめの稠かいフオームが
得られた。
得られたフオームは、とくに脆性および高温時の寸法安
定性が改良されている。
定性が改良されている。
実施例４．５および比較例６．４
実施例２．６と同様にしてイソシアヌレート変性した粗
製ＭＤ工を得た。ポリオール成分として芳香族多価カル
ボン酸エチレングリコールエステル系ポリオール’ｒｅ
ｒａｔｅ ２０２ （Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製、ＯＨ価４
４０）またはエチレンジアミンにエチレンオキシドを付
加させたポリオール（旭電化製ＢＭ５４、○■価４５０
）を用いた。
製ＭＤ工を得た。ポリオール成分として芳香族多価カル
ボン酸エチレングリコールエステル系ポリオール’ｒｅ
ｒａｔｅ ２０２ （Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製、ＯＨ価４
４０）またはエチレンジアミンにエチレンオキシドを付
加させたポリオール（旭電化製ＢＭ５４、○■価４５０
）を用いた。
変性インシアネート４００グラムをとり、シリコン界ｒ
ＴＩｒｌ剤Ｌ−５３４０８グラム、フレオン１１０を約
８０グラムを加え液温を１５°ＯＫ調節した後、上記ポ
リオール成分をイソシアネートインデックスが４００に
なるように加え、続いてフオーム代用触媒としてオクチ
ル酸カリのポリエチレングリコール（分子ｆｉ２００）
２０％溶液（Ｏｋｐ ２００ ）を加えワンショット法
により１０秒間攪拌し、発泡した。得られたフオームの
機械的物性を下表に水虫比較例として未変性イソシアネ
ートを用い上記と同じ処方でフオームを発泡し、比較し
た。
ＴＩｒｌ剤Ｌ−５３４０８グラム、フレオン１１０を約
８０グラムを加え液温を１５°ＯＫ調節した後、上記ポ
リオール成分をイソシアネートインデックスが４００に
なるように加え、続いてフオーム代用触媒としてオクチ
ル酸カリのポリエチレングリコール（分子ｆｉ２００）
２０％溶液（Ｏｋｐ ２００ ）を加えワンショット法
により１０秒間攪拌し、発泡した。得られたフオームの
機械的物性を下表に水虫比較例として未変性イソシアネ
ートを用い上記と同じ処方でフオームを発泡し、比較し
た。
（配合単位ニゲラム）
原料にイソシアヌレート変性したイソシアネートを用い
ることによりフオームのセルの大きさは小てく、きめ細
かなものが得られると同時に機械的物性の優れたものが
得られることが判った。
ることによりフオームのセルの大きさは小てく、きめ細
かなものが得られると同時に機械的物性の優れたものが
得られることが判った。
Ｔｅｒａｔｅ ２０２を使用した場合、発泡時に表面
がべたつかなくなる時間（ｔａｃｋ ｆｒｅｅ ｔｉ、
ｍｅ） が６分以上であったものが変性イソシアネート
を使用することにより短Ｈされ、表面化粧材との接着を
考慮すると有利である。
がべたつかなくなる時間（ｔａｃｋ ｆｒｅｅ ｔｉ、
ｍｅ） が６分以上であったものが変性イソシアネート
を使用することにより短Ｈされ、表面化粧材との接着を
考慮すると有利である。
また実施例４におけるフオームの高温寸法安定性を１５
０’０Ｘ２４時間、１８０”ＣＸ２４時間で比較した結
果を下記に示す。
０’０Ｘ２４時間、１８０”ＣＸ２４時間で比較した結
果を下記に示す。
寸法安定性の温度変化
実施例４のフオーム 比咬例３のフオームタテ
横 タテ 横１２０”Ｃ２４ｈｒ
−０，２０’！５ ０．７１’、Ｊ −０，２０形
１．８６％１５０℃ ２４ｈｒ Ｏ＄ １．８２
％ −１，６０％ １．５８’１１８０’０ ２４ｈｒ
Ｏ，４０％ ４．１９’ｉ −２，２９％ ６
．８７％特許出願人 井上エムチーピー株式会社手続
補正書（自発） 昭和５８年 ４月７２日 １、 事件の表示 昭和５８年特許願第３９９３８号 ２、 発明の名称 ウレタン変性ポリイソシアヌレー
トフオームの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人〒４
５０ ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 １− ５、補正の内容 （１）明細書第１５頁表中 とあるのを、 と補正します。
横 タテ 横１２０”Ｃ２４ｈｒ
−０，２０’！５ ０．７１’、Ｊ −０，２０形
１．８６％１５０℃ ２４ｈｒ Ｏ＄ １．８２
％ −１，６０％ １．５８’１１８０’０ ２４ｈｒ
Ｏ，４０％ ４．１９’ｉ −２，２９％ ６
．８７％特許出願人 井上エムチーピー株式会社手続
補正書（自発） 昭和５８年 ４月７２日 １、 事件の表示 昭和５８年特許願第３９９３８号 ２、 発明の名称 ウレタン変性ポリイソシアヌレー
トフオームの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人〒４
５０ ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 １− ５、補正の内容 （１）明細書第１５頁表中 とあるのを、 と補正します。
（２）第９頁９行目に「フレオン１１０」とあるのを、
「フレオン１１」と補正します。
「フレオン１１」と補正します。
（３） 第１２頁３行目に「フレオン−１１０」とあ
□るのを、「フレオン１１」と補正します。
□るのを、「フレオン１１」と補正します。
（４）第１４頁１０行〜１１行目に「フレオン１１０」
とあるのを、「フレオ゛ンｘｘ」ｈ補正します。
とあるのを、「フレオ゛ンｘｘ」ｈ補正します。
Claims (1)
- 精製４．４嘗−ジフェニルメタン藝→≠ジイソシアネー
ト、粗１１１，４’−ジプエニルメタンジイソシアネー
トまたはポリメチレンポリフェニルイソシアネートのイ
ソシアネート基の３ないし４０％を予じめイソシアヌレ
ート化した変性インシアネートをポリオールと触媒と発
泡材と整泡剤との存在下に重合させることを特徴とする
ウレタン変性ポリイソシアヌレートフオームのｓａ方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3993883A JPS59166537A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3993883A JPS59166537A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59166537A true JPS59166537A (ja) | 1984-09-19 |
Family
ID=12566887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3993883A Pending JPS59166537A (ja) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59166537A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8901187B1 (en) | 2008-12-19 | 2014-12-02 | Hickory Springs Manufacturing Company | High resilience flexible polyurethane foam using MDI |
| US8906975B1 (en) | 2009-02-09 | 2014-12-09 | Hickory Springs Manufacturing Company | Conventional flexible polyurethane foam using MDI |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57137313A (en) * | 1981-01-08 | 1982-08-24 | Bayer Ag | Manufacture of polyisocyanate having isocyanurate groups, solution suitable as catalyst component therefor and use for polyurethane manufacture as isocyanate component |
| JPS57137314A (en) * | 1981-01-08 | 1982-08-24 | Bayer Ag | Manufacture of polyisocyanate having isocyanurate groups and use for polyurethane manufacture |
-
1983
- 1983-03-10 JP JP3993883A patent/JPS59166537A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57137313A (en) * | 1981-01-08 | 1982-08-24 | Bayer Ag | Manufacture of polyisocyanate having isocyanurate groups, solution suitable as catalyst component therefor and use for polyurethane manufacture as isocyanate component |
| JPS57137314A (en) * | 1981-01-08 | 1982-08-24 | Bayer Ag | Manufacture of polyisocyanate having isocyanurate groups and use for polyurethane manufacture |
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| US8901187B1 (en) | 2008-12-19 | 2014-12-02 | Hickory Springs Manufacturing Company | High resilience flexible polyurethane foam using MDI |
| US8906975B1 (en) | 2009-02-09 | 2014-12-09 | Hickory Springs Manufacturing Company | Conventional flexible polyurethane foam using MDI |
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