JPS59164745A - １，３−ジヒドロキシアセトンの製造方法 - Google Patents
１，３−ジヒドロキシアセトンの製造方法Info
- Publication number
- JPS59164745A JPS59164745A JP58038601A JP3860183A JPS59164745A JP S59164745 A JPS59164745 A JP S59164745A JP 58038601 A JP58038601 A JP 58038601A JP 3860183 A JP3860183 A JP 3860183A JP S59164745 A JPS59164745 A JP S59164745A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dihydroxyacetone
- formaldehyde
- alcohol
- bromide
- solvent
- Prior art date
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- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は／、３−ジヒドロキシアセトンの製造方法に関
するものである。
するものである。
ホルムアルデヒドを塩基性物質の存在下で反応させると
、一般にホルモース反応と言われている付加反応が起こ
り、主に炭素数６以上の選択性の少ない多棟類の糖類及
び糖アルコール類が生成することが知られている。
、一般にホルモース反応と言われている付加反応が起こ
り、主に炭素数６以上の選択性の少ない多棟類の糖類及
び糖アルコール類が生成することが知られている。
たとえば、ジエイ、キヤステルスらはテトラヘドロン
レターズ／ ９ Ｉ ０年第１０巻ＩＩｋ／７−ダＳ−
〇頁に次のように報告している（ Ｊ。
レターズ／ ９ Ｉ ０年第１０巻ＩＩｋ／７−ダＳ−
〇頁に次のように報告している（ Ｊ。
０ａｓｔｅｌｌｓ 、 Ｆ’、 Ｇｅ１ｊｏ ＆ Ｆ、
Ｌｏｐｅｚ −０ａｌａｈｏｒｒａ 。
Ｌｏｐｅｚ −０ａｌａｈｏｒｒａ 。
Ｔｅｒａｈｅｄｒｏｍ Ｌｅｔｔｅｒｓ、ｖ０１＋コｏ
％４ｔｓｉｑ−コｏ（ｌｐｇｏ））。
％４ｔｓｉｑ−コｏ（ｌｐｇｏ））。
すなわち、溶媒としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを
使用し、そしてこれに触媒としてトリエチルアミン及び
塩化３−ベンジル−！；−（Ｊ−ヒドロキシエチル）−
ターメチルチアゾリウムを加え、次いでパラホルムアル
デヒドｖ添加して反応系をｉｏｏ℃に保持してホルムア
ルデヒドの付加反応を行ない、そして反応生成物をトリ
メチルシリル化してガスクロマトグラフィー分析を行な
うことにより、ピーク数約２０であって、炭素数３〜乙
のガラクトース、キシロース等が主として生成すると報
告している。
使用し、そしてこれに触媒としてトリエチルアミン及び
塩化３−ベンジル−！；−（Ｊ−ヒドロキシエチル）−
ターメチルチアゾリウムを加え、次いでパラホルムアル
デヒドｖ添加して反応系をｉｏｏ℃に保持してホルムア
ルデヒドの付加反応を行ない、そして反応生成物をトリ
メチルシリル化してガスクロマトグラフィー分析を行な
うことにより、ピーク数約２０であって、炭素数３〜乙
のガラクトース、キシロース等が主として生成すると報
告している。
本発明Ｂ、／、、？−ジヒドロキシアセトンを選択性良
く製造することを目的とするものである。
く製造することを目的とするものである。
すなわち、本発明は、ホルムアルデヒドを付加反応させ
ることにより、／、３−ジヒドロキシアセトンを製造す
る方法において、溶剤としてアルコール類を使用し、触
媒としてトリアルキルアミン及びＮ−アルキルチアゾリ
ウム塩を使用することを特徴とする／、３−ジヒドロキ
シアセトンの製造方法をその要旨とするものである。
ることにより、／、３−ジヒドロキシアセトンを製造す
る方法において、溶剤としてアルコール類を使用し、触
媒としてトリアルキルアミン及びＮ−アルキルチアゾリ
ウム塩を使用することを特徴とする／、３−ジヒドロキ
シアセトンの製造方法をその要旨とするものである。
本発明に使用するアルコール類としては、メタノール等
を挙げることができ、使用するトリアルキルアミンとし
てはトリエチルアミン等を挙げることができる。そして
、Ｎ−アルキルチアゾリウム塩としては第１表に示した
臭化Ｎ−ブチルチアゾリウム（化合物番号／、２．３）
、ヨウ什Ｎ−メチルベンゾチアゾリウム（化合物番号ｌ
Ｉ）、臭化Ｎ−エチルベンゾチアゾリウム（化合物番号
Ｓ）及び臭化Ｎ−ブチルペンゾリウム（化合物番号６．
７）等を挙けることができる。また、ホルムアルデヒド
としてはパラホルムアルデヒド等を挙げることができる
。
を挙げることができ、使用するトリアルキルアミンとし
てはトリエチルアミン等を挙げることができる。そして
、Ｎ−アルキルチアゾリウム塩としては第１表に示した
臭化Ｎ−ブチルチアゾリウム（化合物番号／、２．３）
、ヨウ什Ｎ−メチルベンゾチアゾリウム（化合物番号ｌ
Ｉ）、臭化Ｎ−エチルベンゾチアゾリウム（化合物番号
Ｓ）及び臭化Ｎ−ブチルペンゾリウム（化合物番号６．
７）等を挙けることができる。また、ホルムアルデヒド
としてはパラホルムアルデヒド等を挙げることができる
。
第１表 Ｎ−アルキルチアゾリウム塩
本発明のへ３−ジヒドロキシアセトンハ、従来グリセリ
ンの細菌発酵法（米国特許第２９ダｇｔ、ｓｇ号）によ
り製造されており、ホルムア ３− ルデヒドを原料とする本発明方法により医薬、界面活性
剤及び化粧品等の原料として使用される。
ンの細菌発酵法（米国特許第２９ダｇｔ、ｓｇ号）によ
り製造されており、ホルムア ３− ルデヒドを原料とする本発明方法により医薬、界面活性
剤及び化粧品等の原料として使用される。
以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
実施例１
溶剤としてメタノール１０ｃｃ、触媒としてトリエチル
アミン０．３１１及び第２表に示しりＮ、 −アルキ
ルチアゾリウム塩３ ｍｍｏｌ ’４ｇ’混合し、パラ
ホルムアルデヒド／、ｇｌｌを加え、窒素ず囲気中でメ
タノール加熱還流下６時間保持することにより、ホルム
アルデヒドの付加反応を行なった。
アミン０．３１１及び第２表に示しりＮ、 −アルキ
ルチアゾリウム塩３ ｍｍｏｌ ’４ｇ’混合し、パラ
ホルムアルデヒド／、ｇｌｌを加え、窒素ず囲気中でメ
タノール加熱還流下６時間保持することにより、ホルム
アルデヒドの付加反応を行なった。
反応生成物よりの／、３−ジヒドロキシアセトンの単離
及び確認は次の様に行なった。反応生成物をセルロース
（Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ ｍ１ｋｒｏｋｒｉｓｔａｌｌｉ
ｎ 。
及び確認は次の様に行なった。反応生成物をセルロース
（Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ ｍ１ｋｒｏｋｒｉｓｔａｌｌｉ
ｎ 。
商品名Ｍｅｒｃｋ ＆ Ｃｏ、、■ｎｃ、製造）を充填
剤とし、水飽和ブタノールを展開液とした系でカラム分
離し、／、３−ジヒドロキシアセトンを単離した。
剤とし、水飽和ブタノールを展開液とした系でカラム分
離し、／、３−ジヒドロキシアセトンを単離した。
４−
確認は赤外吸収スペクトル分析及び核磁気共鳴分析のデ
ータ、又トリメチルシリル化してのガスクロマトグラフ
ィー分析の保持時間を、市販／、３−ジヒドロキシアセ
トンのそれらデータと比較して行なった。
ータ、又トリメチルシリル化してのガスクロマトグラフ
ィー分析の保持時間を、市販／、３−ジヒドロキシアセ
トンのそれらデータと比較して行なった。
反応生成物量の比較をするため次の操作を行なった。反
応液／ ｍｌを水ｓｏｍｌに注ぎ水とともに溶媒を留去
し、更に水コＯｍｔを添加し留去する操作を３回繰り返
し、未反応のホルムアルデヒドをなるべく除去した。こ
のようにして得られたシロップ状の物質にヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルクロロシラン及びピリジンを加
え加熱して、トリメチルシリル化した後、コノ溶液を水
−クロロホルムで分液し、クロロホルム層を水洗後凝縮
して反応生成物のトリメチルシリル化体を得、重量を測
定し第２表に示した。
応液／ ｍｌを水ｓｏｍｌに注ぎ水とともに溶媒を留去
し、更に水コＯｍｔを添加し留去する操作を３回繰り返
し、未反応のホルムアルデヒドをなるべく除去した。こ
のようにして得られたシロップ状の物質にヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルクロロシラン及びピリジンを加
え加熱して、トリメチルシリル化した後、コノ溶液を水
−クロロホルムで分液し、クロロホルム層を水洗後凝縮
して反応生成物のトリメチルシリル化体を得、重量を測
定し第２表に示した。
反応生成物のトリメチルシリル化体のガスクロマトグラ
フィー分析では、第２表化合物番号Ｓの臭化Ｎ−エチル
ベンゾチアゾリウムを使用した反応系が最も／、３−ジ
ヒドロキシアセトンの選択率が高く、ガスクロマトグラ
フィー分析で全ピーク面積の約、２３％を７，３−ジヒ
ドロキシアセトンのピークが占めていた。
フィー分析では、第２表化合物番号Ｓの臭化Ｎ−エチル
ベンゾチアゾリウムを使用した反応系が最も／、３−ジ
ヒドロキシアセトンの選択率が高く、ガスクロマトグラ
フィー分析で全ピーク面積の約、２３％を７，３−ジヒ
ドロキシアセトンのピークが占めていた。
第−表反応生成物蓄※
※ 反応液／ ｍｌ中の反応生成物量でトリメチルシリ
ル化して測定した。
ル化して測定した。
出 願 人 日本化成株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −
（ほか７名）
Claims (1)
- （１）ホルムアルデヒドを付加反応させることにより、
ｌ、３−ジヒドロキシアセトンを製造する方法において
、溶剤としてアルコール類を使用し、触媒としてトリア
ルキルアミン及びＮ−アルキルチアゾリウム塩を使用す
ることを特徴とする、／、３−ジヒドロキシアセトンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038601A JPS59164745A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | １，３−ジヒドロキシアセトンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038601A JPS59164745A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | １，３−ジヒドロキシアセトンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164745A true JPS59164745A (ja) | 1984-09-17 |
| JPH035375B2 JPH035375B2 (ja) | 1991-01-25 |
Family
ID=12529789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58038601A Granted JPS59164745A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | １，３−ジヒドロキシアセトンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164745A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4775448A (en) * | 1986-05-09 | 1988-10-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Isolation process |
| US4782186A (en) * | 1985-10-15 | 1988-11-01 | British Petroleum Company P.L.C. | Condensation of aldehydes |
| EP0306215A2 (en) * | 1987-08-29 | 1989-03-08 | BP Chemicals Limited | Synthesis of glycerol from formaldehyde |
| US5087761A (en) * | 1989-07-26 | 1992-02-11 | Bp Chemicals Limited | Synthesis of alpha-hydroxy ketones |
| US5166450A (en) * | 1990-10-10 | 1992-11-24 | Bp Chemicals Limited | Production of hydroxyketones |
| JP2008044929A (ja) * | 2006-07-21 | 2008-02-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ２−ヒドロキシ−４−（メチルチオ）酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体 |
| JP2008266297A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-11-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | チアゾリウム塩が固定化された粒子状酸化物、その製造方法およびその利用 |
-
1983
- 1983-03-09 JP JP58038601A patent/JPS59164745A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4782186A (en) * | 1985-10-15 | 1988-11-01 | British Petroleum Company P.L.C. | Condensation of aldehydes |
| US4775448A (en) * | 1986-05-09 | 1988-10-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Isolation process |
| EP0306215A2 (en) * | 1987-08-29 | 1989-03-08 | BP Chemicals Limited | Synthesis of glycerol from formaldehyde |
| US5097089A (en) * | 1987-08-29 | 1992-03-17 | Bp Chemicals Limited | Synthesis of glycerol from formaldehyde |
| US5087761A (en) * | 1989-07-26 | 1992-02-11 | Bp Chemicals Limited | Synthesis of alpha-hydroxy ketones |
| US5166450A (en) * | 1990-10-10 | 1992-11-24 | Bp Chemicals Limited | Production of hydroxyketones |
| JP2008044929A (ja) * | 2006-07-21 | 2008-02-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ２−ヒドロキシ−４−（メチルチオ）酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体 |
| JP2008266297A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-11-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | チアゾリウム塩が固定化された粒子状酸化物、その製造方法およびその利用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH035375B2 (ja) | 1991-01-25 |
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