JPS59159809A - 熱硬化性注型材組成物 - Google Patents
熱硬化性注型材組成物Info
- Publication number
- JPS59159809A JPS59159809A JP3355383A JP3355383A JPS59159809A JP S59159809 A JPS59159809 A JP S59159809A JP 3355383 A JP3355383 A JP 3355383A JP 3355383 A JP3355383 A JP 3355383A JP S59159809 A JPS59159809 A JP S59159809A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- talc
- composition
- casting material
- calcium carbonate
- tmpta
- Prior art date
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- Granted
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
電気および電子部品用熱硬化性注型材として、これまで
、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂等の注型材が使
用されている。
、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂等の注型材が使
用されている。
本発明はこれらの注型材と比較し、機械的物性や電気特
性にすぐれ、価格が大幅に安く、特に、保存性能が長い
安定した注型材を提供しようとするもので、標記ＰＢｄ
−スチレンーＴＭＰＴＡ３成分系樹脂−過酸化物ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ナフテン酸マンガン組成
物での充填剤組成物（／′Ｃかかわるものである。
性にすぐれ、価格が大幅に安く、特に、保存性能が長い
安定した注型材を提供しようとするもので、標記ＰＢｄ
−スチレンーＴＭＰＴＡ３成分系樹脂−過酸化物ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ナフテン酸マンガン組成
物での充填剤組成物（／′Ｃかかわるものである。
従来例の構成とその問題点
一般に注型材には各種充填剤が注型材に機械的物性の伺
与、電気特性ゐ改善、価格低減等の目的で使用され、炭
酸カルシウム、タルク、シリカ。
与、電気特性ゐ改善、価格低減等の目的で使用され、炭
酸カルシウム、タルク、シリカ。
ミストロンベーパなどが粉体の形状区分や粒度分布を考
慮して使用されている。
慮して使用されている。
機械的物性の付与としては、硬化前の液状注型材物惟で
、特に注型の流れ性にかかわる粘度調整（着色等の色合
わせも含め）と沈降のない安定性が重要な特性であり、
また注型材硬化物の物性で引チリ強度、硬さ、引裂き強
度などの基本物性に加えて体積収縮率、膨張率、耐熱性
、冷熱熱衝撃特性（クラック発生防止）、難燃性、消焔
性の何カなどがかかわってくる。
、特に注型の流れ性にかかわる粘度調整（着色等の色合
わせも含め）と沈降のない安定性が重要な特性であり、
また注型材硬化物の物性で引チリ強度、硬さ、引裂き強
度などの基本物性に加えて体積収縮率、膨張率、耐熱性
、冷熱熱衝撃特性（クラック発生防止）、難燃性、消焔
性の何カなどがかかわってくる。
また、電気特性の改善としては電気誘電性、電気損失性
能など間接的改善とともに、注型材硬化物として、特に
、面１電圧性能、湿気や水中浸漬での電気絶縁抵抗、耐
アーク性、耐トラツキング性能などの改善にも用いられ
ている。
能など間接的改善とともに、注型材硬化物として、特に
、面１電圧性能、湿気や水中浸漬での電気絶縁抵抗、耐
アーク性、耐トラツキング性能などの改善にも用いられ
ている。
注型材のコスト低減では、充填剤が微量で高価なものも
あるが、その場合は添加量が極端に微量で効果的な使用
に留まり、一般には安価で多量に用いられるところより
増量剤と云われよく知られている。
あるが、その場合は添加量が極端に微量で効果的な使用
に留まり、一般には安価で多量に用いられるところより
増量剤と云われよく知られている。
このように、種々の目的で使用されるが、製造した注型
材のロットライフは、できるだけ長く使用に供されるよ
うに安定状態であることが望まれる。
材のロットライフは、できるだけ長く使用に供されるよ
うに安定状態であることが望まれる。
しかしながら、特に１液性の注型材はそれらを構成して
いるＰＢｄ、スチレンモノマー。
いるＰＢｄ、スチレンモノマー。
ＴＭＰＴＡなどの各樹脂原材料自身のみでも、低温や常
温においても重合し高分子化しようとする性質があシ、
さらに、共存する過酸化物、触媒などとで重合反応が非
常に緩やかではあるが起こり、結果として増粘現象とし
て現われる。
温においても重合し高分子化しようとする性質があシ、
さらに、共存する過酸化物、触媒などとで重合反応が非
常に緩やかではあるが起こり、結果として増粘現象とし
て現われる。
通常、注型材のこれらの重合反応を抑さえ、ロットライ
フを長く安定させる方法は、■低温保存方法（例えば、
２０℃以下、５〜１０°Ｃ保管）や■重合禁止剤（イン
ヒビター、例えばｔ−ブチルカテコール）等の添加方法
、■その他、例えばマイクロモーブ効果による沈降性防
Ｊ）：、（ケーク状硬化物質発生防止）等が考えられる
。■の方法は特に、真夏日の３０℃を越える室温の場合
、一般に行われる保管方法であり、本注型材でも採用し
て効果があった。■の方法も、本材料系での代表的１例
として、ｔ−ブチルカテコールの場合の結果を第１表と
第１図に示したように可成シ効果的であった。しかし、
重合禁止剤ｔ−ブチルカテコールの添加量の増大ととも
に未反応物質残留量（分解生成物も含む）が増加し、硬
化物の臭い発生の原因となる。そのため、添加量が微量
で効果的なもの、または添加量によっては価格の安いも
のの選択導入が必要と考えられた。なお第１図で１は常
温、２，３は２０±？℃のものである。■の方法は例え
ばミストロンペーパーのように非常に細、、７５）い酸
化珪素など微粒子の微量を添加し、注型材中に分散させ
ることによシ、あたかも注型材中に篩を形成させたかの
ように、充填剤の沈降を防止する方法として知られてい
る。
フを長く安定させる方法は、■低温保存方法（例えば、
２０℃以下、５〜１０°Ｃ保管）や■重合禁止剤（イン
ヒビター、例えばｔ−ブチルカテコール）等の添加方法
、■その他、例えばマイクロモーブ効果による沈降性防
Ｊ）：、（ケーク状硬化物質発生防止）等が考えられる
。■の方法は特に、真夏日の３０℃を越える室温の場合
、一般に行われる保管方法であり、本注型材でも採用し
て効果があった。■の方法も、本材料系での代表的１例
として、ｔ−ブチルカテコールの場合の結果を第１表と
第１図に示したように可成シ効果的であった。しかし、
重合禁止剤ｔ−ブチルカテコールの添加量の増大ととも
に未反応物質残留量（分解生成物も含む）が増加し、硬
化物の臭い発生の原因となる。そのため、添加量が微量
で効果的なもの、または添加量によっては価格の安いも
のの選択導入が必要と考えられた。なお第１図で１は常
温、２，３は２０±？℃のものである。■の方法は例え
ばミストロンペーパーのように非常に細、、７５）い酸
化珪素など微粒子の微量を添加し、注型材中に分散させ
ることによシ、あたかも注型材中に篩を形成させたかの
ように、充填剤の沈降を防止する方法として知られてい
る。
（以下余白）
第１表
発明の目的
上記欠点に鑑み、本発明は保存性の優れだ熱硬化性注型
材組成物を提供するものである０発明の構成 本発明は上記目的を達成するために充填剤として添加す
るタルクと炭酸カルシウムの上記ＰＢｄ−スチエチーＴ
ＭＰＴＡ樹脂と過酸化物ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ナフテン酸マンガン系での挙動についてタルクの
一部または全部を炭酸カルシウムで置換して、特異な性
質のあることを見出し、その結果、上記特許請求の範囲
に示す添加組成のもので、ロットライフが可成り延長す
ることを確認し、保存性のすぐれた注型材として提供し
ようとするものである０ 実施例の説明 以下本発明の一実施例における熱硬化性注型材組成物に
ついて述べる。
材組成物を提供するものである０発明の構成 本発明は上記目的を達成するために充填剤として添加す
るタルクと炭酸カルシウムの上記ＰＢｄ−スチエチーＴ
ＭＰＴＡ樹脂と過酸化物ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ナフテン酸マンガン系での挙動についてタルクの
一部または全部を炭酸カルシウムで置換して、特異な性
質のあることを見出し、その結果、上記特許請求の範囲
に示す添加組成のもので、ロットライフが可成り延長す
ることを確認し、保存性のすぐれた注型材として提供し
ようとするものである０ 実施例の説明 以下本発明の一実施例における熱硬化性注型材組成物に
ついて述べる。
第２表に、ＰＢｄ−スチレン−ＴＭＰＴＡ３成分樹脂と
過酸化物ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（化薬ヌー
リ■、商品名カヤブチルＢ）、ナフテン酸マンガン系注
型材で、充填剤タルク（甘木工業（有）製、タルクＳ）
の添加量を変量させた注型材の組成と粘度との結果を示
す。充填剤タルクの添加量が９０ＰＨＲから１３−ＯＰ
ＨＲと増量することで、注型材の初期粘度が１３００
ＣＰＳから２９００ＣＰＳと高くなることを示す。前述
したように粘度が高くなれば、注型材の流れ性がおちて
、硬化物が硬くなる反面、体積収縮率は小さくなるなど
の特長がある。
過酸化物ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（化薬ヌー
リ■、商品名カヤブチルＢ）、ナフテン酸マンガン系注
型材で、充填剤タルク（甘木工業（有）製、タルクＳ）
の添加量を変量させた注型材の組成と粘度との結果を示
す。充填剤タルクの添加量が９０ＰＨＲから１３−ＯＰ
ＨＲと増量することで、注型材の初期粘度が１３００
ＣＰＳから２９００ＣＰＳと高くなることを示す。前述
したように粘度が高くなれば、注型材の流れ性がおちて
、硬化物が硬くなる反面、体積収縮率は小さくなるなど
の特長がある。
（以下余白）
ＰＢｄ−スチレン−ＴＭＰＴＡ３成分樹脂組成が夫々５
０−４４−６各ＰＨＲ１過酸化物カヤブチルＢ、ナフテ
ン酸マンガン等が一定組成で共存する注型材の充填剤の
タルクＳ添加量９０ＰＨＲの一部または全部を炭酸カル
シウム（白石工業（株）製ホワイトンｐ−５０またはＰ
−３０）で置換した注型材組成とその初期粘度を第３表
に示した。
０−４４−６各ＰＨＲ１過酸化物カヤブチルＢ、ナフテ
ン酸マンガン等が一定組成で共存する注型材の充填剤の
タルクＳ添加量９０ＰＨＲの一部または全部を炭酸カル
シウム（白石工業（株）製ホワイトンｐ−５０またはＰ
−３０）で置換した注型材組成とその初期粘度を第３表
に示した。
（以下余白）
表から明かな如く、炭酸カルシウム添加量がふえるにつ
れて、注型材の初期粘度がタルクのみの場合に比して、
炭酸カルシウムのみの場合がやわらかく約半分の小さな
値になることがわかった。
れて、注型材の初期粘度がタルクのみの場合に比して、
炭酸カルシウムのみの場合がやわらかく約半分の小さな
値になることがわかった。
また、ＰＢｄ−スチレン−ＴＭＰＴＡ３成分系組成を変
量させ、同時に、充填剤のタルクＳと炭酸カルシウム（
白石工業（株）製ホワイトンＰ−３０）の添加組成をそ
れぞれ６０ＰＨＲと４゜ＰＨＲと一定とした注型材の各
組成と初期粘度を第４表に示した。
量させ、同時に、充填剤のタルクＳと炭酸カルシウム（
白石工業（株）製ホワイトンＰ−３０）の添加組成をそ
れぞれ６０ＰＨＲと４゜ＰＨＲと一定とした注型材の各
組成と初期粘度を第４表に示した。
（以下余白）
第４表の結果ではスチレン量の増加で、その変量も加味
されて、初期粘度が下がることがわかった。
されて、初期粘度が下がることがわかった。
ところが、特にメルクの全部を炭酸カルシウム（ホワイ
トンＰ−３０またはｐ−ｓｏ ）で置換えた注型材組成
物は第３表や第４表の結果の如く、初期粘度が他の組成
物より低かったにもかかわらず経時時間とともに変化し
、タルクのみの場合よシも短くなることを示した。これ
らと同様な現象はＰＢｄ−スチレン−ＴＭＰＴＡ３成分
系での機械物性テストピースの試料作成、試験測定の際
にも、これらの結果を第５表と第２図に示したように、
注型材粘度が、メルクのみの場合に比較して、著しく高
くなることが確認された。これらのことより炭酸カルシ
ウムは、これらの注型材組成では重合促進的な作用があ
るものと考えられる。
トンＰ−３０またはｐ−ｓｏ ）で置換えた注型材組成
物は第３表や第４表の結果の如く、初期粘度が他の組成
物より低かったにもかかわらず経時時間とともに変化し
、タルクのみの場合よシも短くなることを示した。これ
らと同様な現象はＰＢｄ−スチレン−ＴＭＰＴＡ３成分
系での機械物性テストピースの試料作成、試験測定の際
にも、これらの結果を第５表と第２図に示したように、
注型材粘度が、メルクのみの場合に比較して、著しく高
くなることが確認された。これらのことより炭酸カルシ
ウムは、これらの注型材組成では重合促進的な作用があ
るものと考えられる。
（）又二「イトθ ）
なお、第２図において、４，５は体積収縮率（％）、６
，７は引張強さく ”？ ／ ｃ＋ガ）、８，９は硬度
（ショアーＤ）、１０．１１は伸び（％）、１２゜１３
は注型材粘度、１４．１５は引裂強さく ＋（ｙ／Ｃｒ
ｎ）を示すものである。
，７は引張強さく ”？ ／ ｃ＋ガ）、８，９は硬度
（ショアーＤ）、１０．１１は伸び（％）、１２゜１３
は注型材粘度、１４．１５は引裂強さく ＋（ｙ／Ｃｒ
ｎ）を示すものである。
しかしながら、これらの事実があるにもかかわらす、充
填剤のタルクと炭酸カルシウムの添加組タルクＳのみの
場合よりも注型材のロット保存性 ０能がながく、
約２ケ月以上の日数で保存使用可能 綜なことが確
認された。これらの注型材の代表組成とその確認した保
存日数を第６表に示す。
填剤のタルクと炭酸カルシウムの添加組タルクＳのみの
場合よりも注型材のロット保存性 ０能がながく、
約２ケ月以上の日数で保存使用可能 綜なことが確
認された。これらの注型材の代表組成とその確認した保
存日数を第６表に示す。
（以下余白）
これらの現象の説明は炭酸カルシウムが、これらの注型
材組成物で重合促進剤的な働きがあるにもかかわらず、
初期粘度が低い特長があり、タルクがその作用をやわら
げながら、相互のシーブ効果を合わせて低粘度を保持し
、ロットライフの長い注型材としての特性にしていると
の逆の考え方もできるかもしれない。
材組成物で重合促進剤的な働きがあるにもかかわらず、
初期粘度が低い特長があり、タルクがその作用をやわら
げながら、相互のシーブ効果を合わせて低粘度を保持し
、ロットライフの長い注型材としての特性にしていると
の逆の考え方もできるかもしれない。
発明の効果
何れにしても、このタルクＳと炭酸カルシウムの充填剤
組成５０ＰＨＲ： ４０ＰＨＲよりなる上記注型材組成
物のロットライフがタルクＳのみの注型材組成物よシも
ロットライフが長い特長が見出され、これら充填剤配合
組成がメルクのみの組成からタルクＳと炭酸カルシウム
組成比（７０〜１４０ＰＨＲ）〜（０〜９０ＰＨＲ）の
範囲に亘ってロットライフの長く、大幅に安い安定した
注型材として利用されうろことを確認し提供するもので
ある。
組成５０ＰＨＲ： ４０ＰＨＲよりなる上記注型材組成
物のロットライフがタルクＳのみの注型材組成物よシも
ロットライフが長い特長が見出され、これら充填剤配合
組成がメルクのみの組成からタルクＳと炭酸カルシウム
組成比（７０〜１４０ＰＨＲ）〜（０〜９０ＰＨＲ）の
範囲に亘ってロットライフの長く、大幅に安い安定した
注型材として利用されうろことを確認し提供するもので
ある。
第１図はＰＢｄ−５ｔＭ−ＴＭＰＴＡ系注型祠に重合禁
止剤としてｔ−ブチルカテコールを添加した場合の、注
型材の各保存条件での保存粘度変化を示す特性図、第２
図はＰＢｄ−３ｔＭ−ＴＭＰＴＡの各変量組成注型材の
充填剤としてタルク（タルクＳ）と炭酸カルシウム（白
石工業（株）製ホワイトンＰ−５０）を夫々別個に添加
した場合の注型材の初期粘度および硬化物の機械物性を
示す特性図である。
止剤としてｔ−ブチルカテコールを添加した場合の、注
型材の各保存条件での保存粘度変化を示す特性図、第２
図はＰＢｄ−３ｔＭ−ＴＭＰＴＡの各変量組成注型材の
充填剤としてタルク（タルクＳ）と炭酸カルシウム（白
石工業（株）製ホワイトンＰ−５０）を夫々別個に添加
した場合の注型材の初期粘度および硬化物の機械物性を
示す特性図である。
Claims (2)
- （１）ポリブタジエンプレボリマー（両末端基無水マレ
イン酸基化ポリブタジェンＰ−Ｂｄ）−スチレンモノマ
ー（ＳＴＭ）−）リメチロールプロパントリアクリレー
ト（ＴＭＰＴＡ ）３成分系樹脂系と過酸化物ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ナフテン酸マンガンとの組
成物に充填剤としてタルクを７０ＰＨＲ〜１４０ＰＨＲ
の範囲で添加した熱硬化性注型材組成物。 - （２）ポリブタジエンプレボリマー（両末端基無水マレ
イン酸基化ポリブタジェンＰ−Ｂｄ）−スチレンモノ７
− （Ｓ Ｔ Ｍ ） −）リメチロールプロパントリ
アクリレー）（ＴＭＰＴＡ）３成分系樹脂系と過ｌ・俊
化物ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ナフテン酸マ
ンガンとの組成物に充填剤としてタルクを７０ Ｐ Ｈ
Ｒ〜１４０ＰＨＲの範囲で添加し、炭酸カルシウムを９
ｏＰＨＲｙ下の範囲で添加した熱硬化性注型材組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3355383A JPS59159809A (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 熱硬化性注型材組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3355383A JPS59159809A (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 熱硬化性注型材組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59159809A true JPS59159809A (ja) | 1984-09-10 |
| JPH0138410B2 JPH0138410B2 (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=12389741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3355383A Granted JPS59159809A (ja) | 1983-03-01 | 1983-03-01 | 熱硬化性注型材組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59159809A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0351838A2 (en) * | 1988-07-22 | 1990-01-24 | Polysar Limited | Fortified polyacrylate resins |
| EP0718329A1 (fr) * | 1994-12-21 | 1996-06-26 | Elf Atochem S.A. | Procédé de fabrication d'une composition comprenant un polymère vinylaromatique, un caoutchouc, une charge minérale et un agent de couplage, et la composition ainsi obtenue |
| US10941086B2 (en) | 2012-05-07 | 2021-03-09 | Knowflame, Inc. | Capsaicinoid smoke |
-
1983
- 1983-03-01 JP JP3355383A patent/JPS59159809A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0351838A2 (en) * | 1988-07-22 | 1990-01-24 | Polysar Limited | Fortified polyacrylate resins |
| EP0351838A3 (en) * | 1988-07-22 | 1992-04-08 | Polysar Limited | Fortified polyacrylate resins |
| EP0718329A1 (fr) * | 1994-12-21 | 1996-06-26 | Elf Atochem S.A. | Procédé de fabrication d'une composition comprenant un polymère vinylaromatique, un caoutchouc, une charge minérale et un agent de couplage, et la composition ainsi obtenue |
| FR2728577A1 (fr) * | 1994-12-21 | 1996-06-28 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication d'une composition comprenant un polymere vinylaromatique, un caoutchouc, une charge minerale et un agent de couplage, et la composition ainsi obtenue |
| US10941086B2 (en) | 2012-05-07 | 2021-03-09 | Knowflame, Inc. | Capsaicinoid smoke |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0138410B2 (ja) | 1989-08-14 |
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