JPS59157272A - 複合表面処理方法 - Google Patents
複合表面処理方法Info
- Publication number
- JPS59157272A JPS59157272A JP3012383A JP3012383A JPS59157272A JP S59157272 A JPS59157272 A JP S59157272A JP 3012383 A JP3012383 A JP 3012383A JP 3012383 A JP3012383 A JP 3012383A JP S59157272 A JPS59157272 A JP S59157272A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel
- layer
- treatment
- plating
- chromium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C10/00—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
- C23C10/28—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using solids, e.g. powders, pastes
- C23C10/34—Embedding in a powder mixture, i.e. pack cementation
- C23C10/52—Embedding in a powder mixture, i.e. pack cementation more than one element being diffused in one step
- C23C10/54—Diffusion of at least chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C10/00—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
- C23C10/02—Pretreatment of the material to be coated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
木兄間は、111食スーL、耐熱性釆、・よひ密/1−
性に伝tた皮膜を金朗ゾク[I」上に得ろための仕合表
面処胛方法にj:yJする。
性に伝tた皮膜を金朗ゾク[I」上に得ろための仕合表
面処胛方法にj:yJする。
例えば、1’31> [’!]こみ焼刈j炉の火格子や
タービンブレード弄は、溶融塩に刈するnvj食性、1
iiJ熱住等が一シボ憾;IL句。そこで、こizらの
金属材層Vこ十分な耐食、]:行熱住ケゴ守/辻せるた
め、ニッケル゛クロム台金皮旋ヤニソケル・クロム・ア
ルミ合金皮暎処理を7+’tlj−’′>−+i曵」嘴
力り仙L々のr趣1ffJ夕・シPP法により従来から
付われでいる。−1々而処理法VCは、拡散浸透法、眠
気メっキ法、真空表rm処4 法(PVD 、 CVD
寺)、溶射法かりんが、それぞれ長H[と短所を持っ
ているので、最近では2つ以上の方法を組み会わせて谷
々の長所を生かすことを目的とする抜合表面処理方法が
検討されている。しかしながら、未だ耐食性、耐熱性お
よび誓漕性[優れた高品質のニッケル・クロム合金層あ
るいはニッケル・クロム・アルミニウム合金層を得るに
至っていない。
タービンブレード弄は、溶融塩に刈するnvj食性、1
iiJ熱住等が一シボ憾;IL句。そこで、こizらの
金属材層Vこ十分な耐食、]:行熱住ケゴ守/辻せるた
め、ニッケル゛クロム台金皮旋ヤニソケル・クロム・ア
ルミ合金皮暎処理を7+’tlj−’′>−+i曵」嘴
力り仙L々のr趣1ffJ夕・シPP法により従来から
付われでいる。−1々而処理法VCは、拡散浸透法、眠
気メっキ法、真空表rm処4 法(PVD 、 CVD
寺)、溶射法かりんが、それぞれ長H[と短所を持っ
ているので、最近では2つ以上の方法を組み会わせて谷
々の長所を生かすことを目的とする抜合表面処理方法が
検討されている。しかしながら、未だ耐食性、耐熱性お
よび誓漕性[優れた高品質のニッケル・クロム合金層あ
るいはニッケル・クロム・アルミニウム合金層を得るに
至っていない。
不発明方法はこのような問題を解決することを目的とし
、金属材料VC1第1段階で電気めつき法でニッケル・
クロム合金層を得た俊に、第2段階でクロムまたはアル
ミニウム拡散浸透処理を行う構Jメの複合表向処理力法
を提供することによって、その目的【速成するものであ
り、これにより、従来の衣面処珪方砥によるものよりも
耐食1生、IIIIt熟1生升よび督眉−性に後れた高
品質のニッケル・クロム合金)曽あるいはニッケル°ク
ロム・アルミニラ、l一台館層を侍ることができるもの
である。
、金属材料VC1第1段階で電気めつき法でニッケル・
クロム合金層を得た俊に、第2段階でクロムまたはアル
ミニウム拡散浸透処理を行う構Jメの複合表向処理力法
を提供することによって、その目的【速成するものであ
り、これにより、従来の衣面処珪方砥によるものよりも
耐食1生、IIIIt熟1生升よび督眉−性に後れた高
品質のニッケル・クロム合金)曽あるいはニッケル°ク
ロム・アルミニラ、l一台館層を侍ることができるもの
である。
すなわち、この方法の特徴は、第1段階の電9へめっき
を通常のニッケルめっきではなくニッケル・クロム合金
めっきを行う点にある。このようにしたのは、第1段階
でニッケルめっ3缶行うと、めっき皮膜は緻密な純ニッ
ケル層となり、第2段階で拡散浸透処、!8iヶ行った
場合VC通常の条件ではクロムあるいはアルミの拡散浸
透が起こりにくぃ′のに対し、皮膜内部の応力が大きく
なってミクロクランクが生じ、第2段階で拡散浸透を行
うときVCそのミクロクラックを通ってアルミあるいは
クロムが拡散しやすくなるからである。また、ニッケル
・クロム合金めっき皮膜がアモルファスVこなっている
ことをX線回折で確認でき、この点からも拡散浸透を起
こし易くしている。
を通常のニッケルめっきではなくニッケル・クロム合金
めっきを行う点にある。このようにしたのは、第1段階
でニッケルめっ3缶行うと、めっき皮膜は緻密な純ニッ
ケル層となり、第2段階で拡散浸透処、!8iヶ行った
場合VC通常の条件ではクロムあるいはアルミの拡散浸
透が起こりにくぃ′のに対し、皮膜内部の応力が大きく
なってミクロクランクが生じ、第2段階で拡散浸透を行
うときVCそのミクロクラックを通ってアルミあるいは
クロムが拡散しやすくなるからである。また、ニッケル
・クロム合金めっき皮膜がアモルファスVこなっている
ことをX線回折で確認でき、この点からも拡散浸透を起
こし易くしている。
以下本発明方法の構成を、2つの実施し1jを挙りて、
互だこれを従来fII尤−よび比較例と比較しながら詳
軸vc説明“Jる。
互だこれを従来fII尤−よび比較例と比較しながら詳
軸vc説明“Jる。
実施例1
18φ×:sol朋 の5Us304試験片を第1段1
昔で水浴性ニッケル・クロム合娘めっき浴(0,5mo
z々塩化−=−ッ)y # + 1.Omoz/z
塩化りOム+1.Sm01/zグリシン+ 2.Omo
z/z 塩化7 ンモ= ラム+ O、’iI!Ioz
lz才つ酸)中、20A/dm2で1時間めっきし、4
0μmのニッケル・クロム合金めっき層を得た。仄に、
第2段階でCr粉: 4’7.5wt% Az 206
: 47 、5 wt%。
昔で水浴性ニッケル・クロム合娘めっき浴(0,5mo
z々塩化−=−ッ)y # + 1.Omoz/z
塩化りOム+1.Sm01/zグリシン+ 2.Omo
z/z 塩化7 ンモ= ラム+ O、’iI!Ioz
lz才つ酸)中、20A/dm2で1時間めっきし、4
0μmのニッケル・クロム合金めっき層を得た。仄に、
第2段階でCr粉: 4’7.5wt% Az 206
: 47 、5 wt%。
’uH4C1:5 wt%の処理剤中、水素雰囲気で1
100°C16時間拡散浸透処理したところ、N1=5
0%、Cr=50%の緻密で密層性の良い杓60μmの
皮膜が得られた。その皮膜の耐食性試験および街着性試
譲の結果を表1、衣2にそれぞれ示したが、後述す6従
来例および比較例より良い結果が得られた。
100°C16時間拡散浸透処理したところ、N1=5
0%、Cr=50%の緻密で密層性の良い杓60μmの
皮膜が得られた。その皮膜の耐食性試験および街着性試
譲の結果を表1、衣2にそれぞれ示したが、後述す6従
来例および比較例より良い結果が得られた。
実施例2
18φX 30’MM の5UEI304試験片を第1
段階で水溶性ニッケル・クロム合金めっき浴(○、bn
・at/l 塩化ニア ’I ル+1.0IaO//
z 塩化りo ム+ 1.3moJzグリン:/ +
2.0rrXoz/z 4化アンモニウム+ 0.
7mo ///ホウ敏)中、20A/cLm で1時間
めっきし、40pmのニッケル・クロム合金めっき)@
を情だ。次に、第2段階でに゛θ−AJ粉;47,5w
t% Az206: 47,5wt%。
段階で水溶性ニッケル・クロム合金めっき浴(○、bn
・at/l 塩化ニア ’I ル+1.0IaO//
z 塩化りo ム+ 1.3moJzグリン:/ +
2.0rrXoz/z 4化アンモニウム+ 0.
7mo ///ホウ敏)中、20A/cLm で1時間
めっきし、40pmのニッケル・クロム合金めっき)@
を情だ。次に、第2段階でに゛θ−AJ粉;47,5w
t% Az206: 47,5wt%。
NH4Cz :5 wt%の処理剤中、水素雰囲気で9
50°c16時間拡散浸透処理したところ、N1=30
%、Cr=30%、 Ae= 40%の緻密で密層性の
良い約80μmの皮膜が得られた。その皮膜の耐食性試
験および密着性試験の結果全衣1、衣2にそ【しぞれ示
したが後述する従来例2よび比較例より良い結果が得ら
れた0 従来例1 ユ8φ×30’xzO8IJ部04試験片を第1段階で
水溶性ニッケル・クロム合金めっき浴(0、5nlOA
/z 塩化ニッケル+ 1.OmoI!/z 塩化
り0 ム+ 1.3m0J/Jグリシン+2,0m0z
/l 塩化アンモニウム+0.7maJt *つ酸)
中、20A/dm2テ1時間めツキし、40μmのニッ
ケル・クロム合金めっき層を得た。この皮膜の耐食性試
験と密着性試験の結末は、表1、衣21′こそγLそれ
示すように、第1、第2実施例に比べていずれも悪い結
果となっている。これはミクロクラック中の腐食液の浸
透による母材の腐食と11山凪めつき層の缶宥力が低い
という欠点のためと考えられる。
50°c16時間拡散浸透処理したところ、N1=30
%、Cr=30%、 Ae= 40%の緻密で密層性の
良い約80μmの皮膜が得られた。その皮膜の耐食性試
験および密着性試験の結果全衣1、衣2にそ【しぞれ示
したが後述する従来例2よび比較例より良い結果が得ら
れた0 従来例1 ユ8φ×30’xzO8IJ部04試験片を第1段階で
水溶性ニッケル・クロム合金めっき浴(0、5nlOA
/z 塩化ニッケル+ 1.OmoI!/z 塩化
り0 ム+ 1.3m0J/Jグリシン+2,0m0z
/l 塩化アンモニウム+0.7maJt *つ酸)
中、20A/dm2テ1時間めツキし、40μmのニッ
ケル・クロム合金めっき層を得た。この皮膜の耐食性試
験と密着性試験の結末は、表1、衣21′こそγLそれ
示すように、第1、第2実施例に比べていずれも悪い結
果となっている。これはミクロクラック中の腐食液の浸
透による母材の腐食と11山凪めつき層の缶宥力が低い
という欠点のためと考えられる。
従来レリ 2
18φ×30 %m の5LIS3o4試1状片をCr
粉二47,5wt%。
粉二47,5wt%。
Az203: 4’7.5wt%、 NH4C1:5
wt%の処理剤中、水素雰囲気で1100°C,6時間
仮数浸透処理したとこ◇、207r、mの拡散層を待つ
皮膜が侍られた。この皮膜の耐食性試以と密M牲試躾の
結果は、衣1・?(2にそれぞれ示すように第1、第2
実施図jに比べていずれも悲い禾古米となった。
wt%の処理剤中、水素雰囲気で1100°C,6時間
仮数浸透処理したとこ◇、207r、mの拡散層を待つ
皮膜が侍られた。この皮膜の耐食性試以と密M牲試躾の
結果は、衣1・?(2にそれぞれ示すように第1、第2
実施図jに比べていずれも悲い禾古米となった。
従尿例3
18 φ×30e+−R(7) S UB304 g
g 片’、I Fe −iyl 粉:47 、5vvt
%、 AJ Q : 4’7,5wt%、 Nf(4
CJ : 5 tvt%の処理3 剤中、水素雰囲気で950°C16時間拡散浸透処理し
:化ところ、40μmの拡散層を持つ皮膜が得られた。
g 片’、I Fe −iyl 粉:47 、5vvt
%、 AJ Q : 4’7,5wt%、 Nf(4
CJ : 5 tvt%の処理3 剤中、水素雰囲気で950°C16時間拡散浸透処理し
:化ところ、40μmの拡散層を持つ皮膜が得られた。
この皮膜の耐食性試験と密着性試狽の結果は、表1N
f’< 2にそれぞれ示すように、第1、粥2実画vU
番で比べていず:)V、も悪い結果となった。
f’< 2にそれぞれ示すように、第1、粥2実画vU
番で比べていず:)V、も悪い結果となった。
比較1り′リ 1
18φX 30%mの5US304試萩片を第工取噌で
めっき浴(1,omOl、// スルフ 7ミ7 g
−=’−ツクル+0.15m O7!/’l塩化ニツ
ケル+ 0 、7moz/zホウ7 +2.0mol/
111m化アンモニウム)中、5A//am2で20分
めっきし、40μmのニッケルめつ@増を侍た。仄すC
1第2段階でCr粉:47.5wt%、AZ 20 s
: 4 ’ −b W t%、 NH4CJ :5w
t%の処理剤中、水素雰1al気てl1lJO−Q 、
6時間拡散浸透処理したところ、わずか2μmの拡散
層厚みしか得られなかった。この皮膜の耐食性試験とヂ
漸住式験の結果は、衣工、衣2にそれぞれ示すように、
第1、第2実施例に比べていず1tも忌い。
めっき浴(1,omOl、// スルフ 7ミ7 g
−=’−ツクル+0.15m O7!/’l塩化ニツ
ケル+ 0 、7moz/zホウ7 +2.0mol/
111m化アンモニウム)中、5A//am2で20分
めっきし、40μmのニッケルめつ@増を侍た。仄すC
1第2段階でCr粉:47.5wt%、AZ 20 s
: 4 ’ −b W t%、 NH4CJ :5w
t%の処理剤中、水素雰1al気てl1lJO−Q 、
6時間拡散浸透処理したところ、わずか2μmの拡散
層厚みしか得られなかった。この皮膜の耐食性試験とヂ
漸住式験の結果は、衣工、衣2にそれぞれ示すように、
第1、第2実施例に比べていず1tも忌い。
結果とプCつだ。
比較例2
18φX 30Z節の5IJS304試験片を第1段階
でぬつき浴(1、Omoz/z スルファミン酸ニッケ
A−+0.15m0z、4jA化ニッケル+0.7mo
z/l ホ”)酸+LOm”lll m化アンモニレ
ム)・〒、5A/d−m2で20分めっきし、40μm
のニッケルめっき層を得た。次に、第2段階でFe−A
z粉;4’7.5wt%、 A/206: 4’?、5
w+t%。
でぬつき浴(1、Omoz/z スルファミン酸ニッケ
A−+0.15m0z、4jA化ニッケル+0.7mo
z/l ホ”)酸+LOm”lll m化アンモニレ
ム)・〒、5A/d−m2で20分めっきし、40μm
のニッケルめっき層を得た。次に、第2段階でFe−A
z粉;4’7.5wt%、 A/206: 4’?、5
w+t%。
HH4C1:5wt%の処理剤中、水素雰囲気テ950
″G。
″G。
6時間拡散浸透処理したところ、わずか7μmの拡散層
厚へしか狗られなかった。この皮膜の野食性試験と密層
性試験の結果は、表1、表2にそれぞれ示すように第1
、第2夾施例に比べていずれも悪い結果となつ/c。
厚へしか狗られなかった。この皮膜の野食性試験と密層
性試験の結果は、表1、表2にそれぞれ示すように第1
、第2夾施例に比べていずれも悪い結果となつ/c。
表1 表面処理材の耐食性試験
(字去法によるバナジウムアタック試験)表2 表面処
理材の耐熱衝撃性試験 評 □i+ili : O印:外蒙良好へ目j:粉
洛ち ×印:1■n ××印=(はく離(処理層なし) 以上木兄1男方法によれば、従来の表面処理方法による
ものよりも耐食性、耐熱性および密*性に優れた^品質
のニッケル・クロム合懺層あるいはニッケル・クロム・
アルミニウム合金層を得ることができる。
理材の耐熱衝撃性試験 評 □i+ili : O印:外蒙良好へ目j:粉
洛ち ×印:1■n ××印=(はく離(処理層なし) 以上木兄1男方法によれば、従来の表面処理方法による
ものよりも耐食性、耐熱性および密*性に優れた^品質
のニッケル・クロム合懺層あるいはニッケル・クロム・
アルミニウム合金層を得ることができる。
代理人 群太義弓、
Claims (1)
- 1 金杓材料に、第1段階で眠気めっき法でニック“ル
・クロム合金層を得た後に、妃: 2 g2階でクロl
−寸/こ(−1、アルミニウム拡散浸透処3:”iを行
うことを慣徴とする佐合表1fn処理力法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3012383A JPS59157272A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 複合表面処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3012383A JPS59157272A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 複合表面処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59157272A true JPS59157272A (ja) | 1984-09-06 |
Family
ID=12294998
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3012383A Pending JPS59157272A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 複合表面処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59157272A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1001046A1 (en) * | 1998-11-13 | 2000-05-17 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | High temperature corrosion-resistant and abrasion-resistant coating member, and manufacturing method thereof |
EP1013786A1 (en) * | 1998-12-22 | 2000-06-28 | GE Aviation Services Operation (Pte) Ltd. | Method for repairing a superalloy turbine component |
EP1123987A1 (en) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | General Electric Company | Repairable diffusion aluminide coatings |
-
1983
- 1983-02-23 JP JP3012383A patent/JPS59157272A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1001046A1 (en) * | 1998-11-13 | 2000-05-17 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | High temperature corrosion-resistant and abrasion-resistant coating member, and manufacturing method thereof |
US6423432B1 (en) | 1998-11-13 | 2002-07-23 | Mitsubishi Heavy Industry, Ltd. | High temperature corrosion-resistant and abrasion-resistant coating member, and manufacturing method thereof |
EP1013786A1 (en) * | 1998-12-22 | 2000-06-28 | GE Aviation Services Operation (Pte) Ltd. | Method for repairing a superalloy turbine component |
EP1123987A1 (en) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | General Electric Company | Repairable diffusion aluminide coatings |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW201245498A (en) | Electrolytic copper foil and method for producing electrolytic copper foil | |
US3057048A (en) | Protection of niobium | |
JP2010047791A (ja) | Al含有銅合金被覆鋼材およびその製造方法 | |
JPH062935B2 (ja) | 表面に有色を呈する装身具 | |
JPS59157272A (ja) | 複合表面処理方法 | |
EP1542505B1 (en) | Metal based resistance heating element and method for preparation thereof | |
JPH04350155A (ja) | ステンレス鋼の耐食性改善方法 | |
GB2167446A (en) | Electrode deposited composite coating | |
JP3150291B2 (ja) | AlまたはAl合金鋳造用の銅合金製金型 | |
JPH0693412A (ja) | 耐熱性Ti系合金 | |
US6998035B2 (en) | Method for forming Re-Cr alloy film through electroplating process using bath containing Cr(VI) | |
JP2001055927A (ja) | タービン燃焼部用部材 | |
JPH09165635A (ja) | 耐食性のすぐれた物理蒸着非晶質膜材 | |
JP3449087B2 (ja) | 電子機器部品用錫めっき鋼板 | |
JPS61130482A (ja) | 耐食性および耐高温酸化性に優れた表面処理鋼板およびその製造方法 | |
JP3360058B2 (ja) | 耐高温酸化性に優れた皮膜を有する耐熱性金属部材およびその製造方法 | |
JPS5911679B2 (ja) | ニツケル−クロム合金メツキ方法 | |
JP3309234B2 (ja) | 耐食性と加工性に優れたCu基合金めっきステンレス鋼板およびその製造方法 | |
JP2754125B2 (ja) | 外観、耐経時黒変性、耐食性に優れる溶融Zn−Alめっき鋼板 | |
JPH08269787A (ja) | 耐食性、耐摩耗性に優れたNiめっき用コンダクタロール | |
JPS63203786A (ja) | 金属箔の電解製造方法 | |
JPH0835074A (ja) | 耐摩耗性及び耐溶損性に優れたTiまたはTi合金製部材及びその製造方法 | |
JPS5811778A (ja) | BとAlの複合コ−ティング法 | |
JP2005154793A (ja) | ステッピングモーター用表面処理鋼板、ステッピングモーター用表面処理鋼板の製造方法及び、それを用いたステッピングモーター | |
JPH03274287A (ja) | 耐酸化性に優れたTi基合金及びその製造方法 |