JPS59157122A - グラフト共重合体肉厚成形品 - Google Patents
グラフト共重合体肉厚成形品Info
- Publication number
- JPS59157122A JPS59157122A JP58031683A JP3168383A JPS59157122A JP S59157122 A JPS59157122 A JP S59157122A JP 58031683 A JP58031683 A JP 58031683A JP 3168383 A JP3168383 A JP 3168383A JP S59157122 A JPS59157122 A JP S59157122A
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- Japan
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- copolymer
- graft
- wall
- graft copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、グラフト共重合体肉厚成形品に関する。更に
詳しくは、高剛性で、合成樹脂製光物モールのモールデ
ィング部分やゴルフボールの表皮部分などを有効に形成
させるグラフト共重合体肉厚成形品に関する。
詳しくは、高剛性で、合成樹脂製光物モールのモールデ
ィング部分やゴルフボールの表皮部分などを有効に形成
させるグラフト共重合体肉厚成形品に関する。
エチ、レンーα、β−不飽和カルボン酸共重合体の金属
イオン架橋体であるアイオノマー樹脂は、その分子中圧
水素結合および金属イオン架橋結合を有するため、に、
すぐねた加工性、透明性、強度、。
イオン架橋体であるアイオノマー樹脂は、その分子中圧
水素結合および金属イオン架橋結合を有するため、に、
すぐねた加工性、透明性、強度、。
耐衝撃性、耐摩耗性などを示し、このため多くの成形品
用途、例えば自動車部品、スポーツ用品、建築用品、事
務用品などに使用されている。これらの用途の中、例え
ば自動車のモール、ゴルフボールの表皮、スキー靴、ス
キー用風防眼鏡、ドライバー等工具類の柄、筆箱などの
用途に用いられる場合、アイオノマー樹脂の比較的高い
剛性などが利点として利用されているが、例えば光物モ
ールでは強靭性との関係で、またゴルフボールでは飛距
離との関係で、更に１剛性の、高いものが望まれている
。
用途、例えば自動車部品、スポーツ用品、建築用品、事
務用品などに使用されている。これらの用途の中、例え
ば自動車のモール、ゴルフボールの表皮、スキー靴、ス
キー用風防眼鏡、ドライバー等工具類の柄、筆箱などの
用途に用いられる場合、アイオノマー樹脂の比較的高い
剛性などが利点として利用されているが、例えば光物モ
ールでは強靭性との関係で、またゴルフボールでは飛距
離との関係で、更に１剛性の、高いものが望まれている
。
本発明は、エチレン−α、β′−不飽和カルポン酸共重
合体の亜鉛イオン架橋体約８０〜９７重坦％にポリアミ
ドオリゴマーを約２０〜３ｆｊｆｊＩｔ％グラフト１（
重合させたグラフト共重合体よりなる肉厚成形品に係り
、この肉厚成形品は高剛性を示すので、このような性質
が求められている前記用途により有効に用いることがで
きる。
合体の亜鉛イオン架橋体約８０〜９７重坦％にポリアミ
ドオリゴマーを約２０〜３ｆｊｆｊＩｔ％グラフト１（
重合させたグラフト共重合体よりなる肉厚成形品に係り
、この肉厚成形品は高剛性を示すので、このような性質
が求められている前記用途により有効に用いることがで
きる。
エチレン−α、β−不飽和カルポン酸共重合体としては
、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
フマル酸などの炭素数３〜８のα、β−不飽和カルボン
酸との共重合体が用いられ、この共重合体中には更にα
−オレフィン、ビニルエステル、α、β−不飽和カルボ
ン酸エステルなどを共重合させ、含有していてもよい。
、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
フマル酸などの炭素数３〜８のα、β−不飽和カルボン
酸との共重合体が用いられ、この共重合体中には更にα
−オレフィン、ビニルエステル、α、β−不飽和カルボ
ン酸エステルなどを共重合させ、含有していてもよい。
これらの共重合体中のα、β−不飽和カルボン酸の含有
置け、約３〜２５重量％であることが好ましい。この含
有置が約３重量％以下の場合には、ポリアミドオリゴマ
ーとのグラフト共重合反応が進行し難く、逆に約２５重
量％以上のものが用いられた場合には、グラフト共重合
体の融点が低くなり、成形品の実用面で問題が生じる。
置け、約３〜２５重量％であることが好ましい。この含
有置が約３重量％以下の場合には、ポリアミドオリゴマ
ーとのグラフト共重合反応が進行し難く、逆に約２５重
量％以上のものが用いられた場合には、グラフト共重合
体の融点が低くなり、成形品の実用面で問題が生じる。
そして、共重合体は、能鉛イオンによって、約５〜９０
％程度架橋して用いられる。架橋１もがこねより低いと
、グラフト共重合反応促進のための触媒作用が少なく、
一方これ以上の架橋度では、反応に関与する酸含有値が
低く、グラフト共重合反応が進行し短くなる。
％程度架橋して用いられる。架橋１もがこねより低いと
、グラフト共重合反応促進のための触媒作用が少なく、
一方これ以上の架橋度では、反応に関与する酸含有値が
低く、グラフト共重合反応が進行し短くなる。
このように、亜ｌ）イオンは、この共重合体のカルボキ
シル基にポリアミドオリゴマーの末端アミ７基が反応し
てグラフト共重合する際、反応の促進作用をする。これ
に対し、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなどの、
アイオノマー樹脂の金属イオン架橋によく用いられる金
属イオンは、このような反応促進作用を殆んど有しない
。
シル基にポリアミドオリゴマーの末端アミ７基が反応し
てグラフト共重合する際、反応の促進作用をする。これ
に対し、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなどの、
アイオノマー樹脂の金属イオン架橋によく用いられる金
属イオンは、このような反応促進作用を殆んど有しない
。
共重合体亜鉛イオン架橋体にグラフト共重合されるポリ
アミドオリゴマーは、その−１！ｌｆ１級７ミノ基であ
り、他の一端は炭素数１〜２ｏのＮ −アルキルアミド
基で封鎖されている。どのような末端基を有するものが
用いられる理由は、グラフト共重合反応時の温度によっ
て、オリゴマ一部分が更に重合するのを防止することに
ある。
アミドオリゴマーは、その−１！ｌｆ１級７ミノ基であ
り、他の一端は炭素数１〜２ｏのＮ −アルキルアミド
基で封鎖されている。どのような末端基を有するものが
用いられる理由は、グラフト共重合反応時の温度によっ
て、オリゴマ一部分が更に重合するのを防止することに
ある。
かかるポリアミドオリゴマーは、ラクタムまたはω−ア
ミノカルボン酸を１１ｉＭｋ体とし、Ｎ−アルキルアミ
ンを末端封鎖剤に用いて、重合して得られる。最も好ま
しいポリアミドオリゴマーは、数平均重合度が約６〜３
５のカプロラクタムオリゴマーである。これの数平均重
合度が約６以下では、実質的な剛性改良効果がなく、一
方約３５以上の数平均重合度のものでは、グラフト共重
合の反応速度が遅くなり、実用性に乏しくなる。
ミノカルボン酸を１１ｉＭｋ体とし、Ｎ−アルキルアミ
ンを末端封鎖剤に用いて、重合して得られる。最も好ま
しいポリアミドオリゴマーは、数平均重合度が約６〜３
５のカプロラクタムオリゴマーである。これの数平均重
合度が約６以下では、実質的な剛性改良効果がなく、一
方約３５以上の数平均重合度のものでは、グラフト共重
合の反応速度が遅くなり、実用性に乏しくなる。
共重合体亜鉛イオン架橋体とポリアミドオリゴマーとの
グラフト共重合反応は、前者の融点以上の温度、好壕し
くに約１５０〜２５０℃の温度で、スクリュー押出機な
どの溶融混練装置を用いて、両者を混練することにより
行われる。グラフト共重合反応には、共重合体亜鉛イオ
ン架橋体（イオン架橋度約５〜９０％）が約８０〜９７
重量％とポリアミドオリゴマーが約２０〜３重Ｍ％とが
用いられる。グラフト共重合されるポリアミドオリゴマ
ーの割合がこれ以上になると、グラフト共重合体に急激
な粘度低下が“起り、水飴状となり、ペレット化が著し
く困難となる。一方、これより少ない割合でポリアミド
オリゴマーが用いられると、実質的な剛性改良効果を達
成することができない。
グラフト共重合反応は、前者の融点以上の温度、好壕し
くに約１５０〜２５０℃の温度で、スクリュー押出機な
どの溶融混練装置を用いて、両者を混練することにより
行われる。グラフト共重合反応には、共重合体亜鉛イオ
ン架橋体（イオン架橋度約５〜９０％）が約８０〜９７
重量％とポリアミドオリゴマーが約２０〜３重Ｍ％とが
用いられる。グラフト共重合されるポリアミドオリゴマ
ーの割合がこれ以上になると、グラフト共重合体に急激
な粘度低下が“起り、水飴状となり、ペレット化が著し
く困難となる。一方、これより少ない割合でポリアミド
オリゴマーが用いられると、実質的な剛性改良効果を達
成することができない。
勿論、グラフト共重合反応前後の共重合体亜鉛イオン架
橋体に、他の熱可塑性樹脂、例えばエチレン−α、β−
不飽和カルボン酸（エステル）共重合体などをブレンド
した樹脂組成物として使用することも可能である。
橋体に、他の熱可塑性樹脂、例えばエチレン−α、β−
不飽和カルボン酸（エステル）共重合体などをブレンド
した樹脂組成物として使用することも可能である。
このようにして得られるグラフト共重合体は、射出成形
、圧縮成形、押出成形、異形押出成形などの成形方法に
より、肉厚成形品、例えば厚さ約０．５ＷＩＩＩ＋以上
、一般には約１ ｔｒｕｎ以上のシート状、球状、半球
状、異形状などの成形品に成形される。
、圧縮成形、押出成形、異形押出成形などの成形方法に
より、肉厚成形品、例えば厚さ約０．５ＷＩＩＩ＋以上
、一般には約１ ｔｒｕｎ以上のシート状、球状、半球
状、異形状などの成形品に成形される。
成形された肉厚成形品は、高剛性であるという特徴を利
用して、例えば光物モールのモールディング部分、工具
類の柄、ゴルフボールの表皮部分などに用いられる。
用して、例えば光物モールのモールディング部分、工具
類の柄、ゴルフボールの表皮部分などに用いられる。
先物モールのモールディング部分および工具類の柄など
に用いられる場合には、グラフト共重合体の高１１１１
１１性と共に、透明性（非白濁性）が有効に利用され１
．外観の点ですぐれた成形品を得ることができる。この
ように、本発明で用いられるグラフト共重合体から透明
性にすぐれた成形品が得られるということは、特開昭５
１−１２５４５号公報に記載されるアイオノマー樹脂と
ポリアミドとの単なるブレンド物からの成形品が、ブレ
ンド量が少量であっても著しく白濁化し、用途によって
はその商品価値を著しく低下せしめることと比較してき
わめて特徴−的であるといえる。
に用いられる場合には、グラフト共重合体の高１１１１
１１性と共に、透明性（非白濁性）が有効に利用され１
．外観の点ですぐれた成形品を得ることができる。この
ように、本発明で用いられるグラフト共重合体から透明
性にすぐれた成形品が得られるということは、特開昭５
１−１２５４５号公報に記載されるアイオノマー樹脂と
ポリアミドとの単なるブレンド物からの成形品が、ブレ
ンド量が少量であっても著しく白濁化し、用途によって
はその商品価値を著しく低下せしめることと比較してき
わめて特徴−的であるといえる。
壕だ、ゴルフボールの分野でも、糸捲きボールやツーピ
ースポールの表皮部分、あるいはワンピースポールそれ
自体に使用でき、この場合にはグラフト共重合体の高剛
性のために、飛距離が増大する。
ースポールの表皮部分、あるいはワンピースポールそれ
自体に使用でき、この場合にはグラフト共重合体の高剛
性のために、飛距離が増大する。
更に、グラフト共重合体は、共重合体亜鉛イオン架橋体
と比較して凝固点が高くなり、このことは肉厚成形品の
成形サイクルの短縮といった観点からみて重要である。
と比較して凝固点が高くなり、このことは肉厚成形品の
成形サイクルの短縮といった観点からみて重要である。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
エチレン−メタクリル酸（重量比９１：’９）共重合体
の亜鉛イオン契僑体（イオン化度１８％）のペレットお
よびカプロラクタムオリゴマー （数平均爪合度２２．
３ 、融点２１３℃、−ｎ−ヘキシルアミンにて末端カ
ルボキシル基を封鎖）の粉末の所定割合をトライブレン
ドした後、単軸スクリュー押出機（スクリュー径３０朋
、Ｌ／Ｄ ＝ ３２ ）に供給し、押出機中の樹脂温度
約２２０℃、平均滞留時間約３分３０秒で混練、押出し
して、グラフト共重合体のペレットを得た。
の亜鉛イオン契僑体（イオン化度１８％）のペレットお
よびカプロラクタムオリゴマー （数平均爪合度２２．
３ 、融点２１３℃、−ｎ−ヘキシルアミンにて末端カ
ルボキシル基を封鎖）の粉末の所定割合をトライブレン
ドした後、単軸スクリュー押出機（スクリュー径３０朋
、Ｌ／Ｄ ＝ ３２ ）に供給し、押出機中の樹脂温度
約２２０℃、平均滞留時間約３分３０秒で混練、押出し
して、グラフト共重合体のペレットを得た。
このペレットを用い、３０間スクリュー径の射出成形機
で、厚さ２Ｗｒｍの角板（大きさ８０ Ｘ １５０１）
を射出成形した。得られた角板について、ＡＳＴＭ Ｄ
−７４７に規定される曲げ開離率測定法に基き、剛性を
測定した。なお、この角板の目視による透明性の評価（
◎〜○〜Δ〜×）も行なった。
で、厚さ２Ｗｒｍの角板（大きさ８０ Ｘ １５０１）
を射出成形した。得られた角板について、ＡＳＴＭ Ｄ
−７４７に規定される曲げ開離率測定法に基き、剛性を
測定した。なお、この角板の目視による透明性の評価（
◎〜○〜Δ〜×）も行なった。
得られた結果は、次の表１に示される。
表１
１ １００ ０ １２１
◎２ ９５ ５ １６２ ◎
〜０３ ９０ １０ １８４
０４ ８５ １５ ２２５ ０
５ ８０ ２０ ３１０ ０６
７５ ２５ ３２０ Δ〜×７
７０ ３０ ３６０ ＸＡ６〜
７では、グラフト共重合体に急激な粘度低下が認められ
、著しくペレット化が困難であった。
◎２ ９５ ５ １６２ ◎
〜０３ ９０ １０ １８４
０４ ８５ １５ ２２５ ０
５ ８０ ２０ ３１０ ０６
７５ ２５ ３２０ Δ〜×７
７０ ３０ ３６０ ＸＡ６〜
７では、グラフト共重合体に急激な粘度低下が認められ
、著しくペレット化が困難であった。
比較例１
実施例１において、ポリアミドオリゴマー粉末の代りに
、高密度ボ・」エチレン（三井石油化学製品Ｈｚ −２
２００Ｊ ）またはポリアミド（東し製品０Ｍ−１０２
１，６−ナイロン）のペレットがそわ、ぞわ用いられ、
樹脂組成物が調製さｈた。剛性および透明性の測定結果
は、次の表２に示される。
、高密度ボ・」エチレン（三井石油化学製品Ｈｚ −２
２００Ｊ ）またはポリアミド（東し製品０Ｍ−１０２
１，６−ナイロン）のペレットがそわ、ぞわ用いられ、
樹脂組成物が調製さｈた。剛性および透明性の測定結果
は、次の表２に示される。
表２
１ ９５ ５、、 １４２Ｘ２ ８５
１５ １６０ Ｘ３ ９５
５ １３１ △４ ９０ １
０ １５５ △〜×５、 ８５ １５
１７４ Ｘ６ ８０ ２０ １９
０ Ｘ実施例２ 実施例１ 、Ａ １〜５において、別のエチレン−メタ
クリル酸（重量比８５：１５）共重合体の亜鉛イオン架
橋体（イオン化度２０％）が用いられた。
１５ １６０ Ｘ３ ９５
５ １３１ △４ ９０ １
０ １５５ △〜×５、 ８５ １５
１７４ Ｘ６ ８０ ２０ １９
０ Ｘ実施例２ 実施例１ 、Ａ １〜５において、別のエチレン−メタ
クリル酸（重量比８５：１５）共重合体の亜鉛イオン架
橋体（イオン化度２０％）が用いられた。
剛性および透明性の評価結果は、次の表３に示される。
表３
１ １００ ０ １３６ ◎２
９５ ５ １６６ ◎〜０３ ９０
１０ ２１９ ０４ ＋’１５
１５ ２４９ ０５ ８０ ２０
２９８ ０なお、示差走査熱量計により凝固点を測定
すると、黒１のイオン架橋体は６０℃、捷た屋３のグラ
フト共重合体は６７℃であった。
９５ ５ １６６ ◎〜０３ ９０
１０ ２１９ ０４ ＋’１５
１５ ２４９ ０５ ８０ ２０
２９８ ０なお、示差走査熱量計により凝固点を測定
すると、黒１のイオン架橋体は６０℃、捷た屋３のグラ
フト共重合体は６７℃であった。
比較例２
比較例１、Ａ３〜６において、実施例２で用いられたエ
チレン−メタクリル酸共重合体の亜鉛イオン架橋体が用
いられた。剛性および透明性の評価結果は、次の表４に
示される。
チレン−メタクリル酸共重合体の亜鉛イオン架橋体が用
いられた。剛性および透明性の評価結果は、次の表４に
示される。
表４
１ ９５ ５ １５０ △２
９０ １０ １７２ △〜×３ ８５
１５ １８９ Ｘ４ ８０
２０ ２２０ Ｘ代理人 弁理士 吉 １）俊 夫 手続補正書（自制 昭和５９年５月１４日 昭和５８年特許願第３１６８３号 ２ 発明の名称 グラフト共重合体内−厚成形品 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 三井ポリケミカル株式会社 ４ 代理人 （〒１０５） 住所 東京都港区芝大門１丁目２番７号阿藤ビル５０１
号 ５ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 そのすｌ・リウムイオン架橋体」を挿入する。
９０ １０ １７２ △〜×３ ８５
１５ １８９ Ｘ４ ８０
２０ ２２０ Ｘ代理人 弁理士 吉 １）俊 夫 手続補正書（自制 昭和５９年５月１４日 昭和５８年特許願第３１６８３号 ２ 発明の名称 グラフト共重合体内−厚成形品 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 三井ポリケミカル株式会社 ４ 代理人 （〒１０５） 住所 東京都港区芝大門１丁目２番７号阿藤ビル５０１
号 ５ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 そのすｌ・リウムイオン架橋体」を挿入する。
（２）第７頁第３行の［１２５４５号」をｆｆ１２５４
５１号ｊに訂正する。
５１号ｊに訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸共重合体の亜
鉛イオン架橋体約８０〜９７重量％にポリアミドオリゴ
マーを約２０〜３重量％グラフト共重合させたグラフト
共重合体よりなる肉厚成形品。 ２、グラフト共重合させたポリアミドオリゴマーがｉ平
ｑ重合度約６〜３５の□カプロラクタムオリゴマーであ
る特許請求の範囲第１項記載の肉厚成形品。 ３、合成樹脂製光物モールのモールディング部分を形成
させる特許請求の範囲第１項記載の肉厚成形品。 ４、ゴルフボールの表皮部分を形成させる特許請求の範
囲第１項記載の肉厚成形品。 □
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58031683A JPS59157122A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | グラフト共重合体肉厚成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58031683A JPS59157122A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | グラフト共重合体肉厚成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59157122A true JPS59157122A (ja) | 1984-09-06 |
Family
ID=12337889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58031683A Pending JPS59157122A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | グラフト共重合体肉厚成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59157122A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002047769A1 (en) * | 2000-12-11 | 2002-06-20 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Polyamide-ionomer graft copolymer and blends thereof for use in golf ball covers or mantles |
| US7547746B2 (en) * | 2005-06-09 | 2009-06-16 | Acushnet Company | Golf ball containing centipede polymers |
| US7767759B2 (en) * | 2004-07-16 | 2010-08-03 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Composition for use in golf balls |
| US8399566B2 (en) | 2008-12-23 | 2013-03-19 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Modified ionomer composition |
| US8858365B2 (en) | 2011-12-23 | 2014-10-14 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Multi-layer golf ball construction |
Citations (2)
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| JPS5431497A (en) * | 1977-08-12 | 1979-03-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of modified polyamide resin |
| JPS5521489A (en) * | 1978-08-01 | 1980-02-15 | Du Pont | Graft copolymer of neutralized acid copolymer backbone with polyamide oligomer branches and its manufacture |
-
1983
- 1983-02-25 JP JP58031683A patent/JPS59157122A/ja active Pending
Patent Citations (2)
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| GB2386079A (en) * | 2000-12-11 | 2003-09-10 | Spalding Sports Worldwide Inc | Polyamide-ionomer graft copolymer and blends thereof for use in golf ball covers or mantles |
| GB2386079B (en) * | 2000-12-11 | 2004-10-20 | Spalding Sports Worldwide Inc | Polyamide-ionomer graft copolymer and blends thereof for use in golf ball covers or mantles |
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| US8227545B2 (en) | 2004-07-16 | 2012-07-24 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Composition for use in golf balls and sports equipment |
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