JPS59154141A - 内燃機関排気浄化用触媒の製造方法 - Google Patents
内燃機関排気浄化用触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPS59154141A JPS59154141A JP58028226A JP2822683A JPS59154141A JP S59154141 A JPS59154141 A JP S59154141A JP 58028226 A JP58028226 A JP 58028226A JP 2822683 A JP2822683 A JP 2822683A JP S59154141 A JPS59154141 A JP S59154141A
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- platinum
- carrier
- catalyst
- basic
- exhaust gas
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は内燃機関排気浄化用触媒の製造方法に関する
ものであシ、更に詳しくは内燃機関排気中の有害成分、
特に内燃機関から排出される一酸化炭素（ＣＯ）、炭化
水素（ＨＣ）、象素敵化物（ＮＯｘ） ｆ同時に敏化あ
るいは還元することによって無害化除去するための内燃
機関排気浄化用一体構造型三元触媒の製造方法に関する
ものである。
ものであシ、更に詳しくは内燃機関排気中の有害成分、
特に内燃機関から排出される一酸化炭素（ＣＯ）、炭化
水素（ＨＣ）、象素敵化物（ＮＯｘ） ｆ同時に敏化あ
るいは還元することによって無害化除去するための内燃
機関排気浄化用一体構造型三元触媒の製造方法に関する
ものである。
多数の通気孔を有する一体構造型基材（以下モノリス基
材という）の表面に活性アルミナ被膜を形成させる方法
についてはｌ知である。列態のものを主体とするアルミ
ナ粒子をモノリス基材ムを相接してからなる三元触媒は
、リンや亜鉛による触媒の細孔閉塞が起こシやすく現在
の大気汚染防止基準に対応するには不十分である。そこ
で本発明者らは、特願昭５６−８１９２８号において、
活性アルミナ、水溶性アルミニウム塩及び少なくとも炭
酸ランタンを含む希土類化合物からなる水性組成物を調
製し、調製した該水性組成物をモノリス基材にコーティ
ングし、次に乾燥、焼成することによシモノリス基材に
希土類元素含有多孔性被膜を形成する方法を提案した。
材という）の表面に活性アルミナ被膜を形成させる方法
についてはｌ知である。列態のものを主体とするアルミ
ナ粒子をモノリス基材ムを相接してからなる三元触媒は
、リンや亜鉛による触媒の細孔閉塞が起こシやすく現在
の大気汚染防止基準に対応するには不十分である。そこ
で本発明者らは、特願昭５６−８１９２８号において、
活性アルミナ、水溶性アルミニウム塩及び少なくとも炭
酸ランタンを含む希土類化合物からなる水性組成物を調
製し、調製した該水性組成物をモノリス基材にコーティ
ングし、次に乾燥、焼成することによシモノリス基材に
希土類元素含有多孔性被膜を形成する方法を提案した。
すなわち本発明者らは希土類元素を含有しかつ多孔性の
被膜をモノリス基材に施こすことによυ、リンや亜鉛に
よるｍζ媒の細孔閉塞を抑えることに成功した。しかし
ながら、この場合でも従来の製造技術によシ白金とロジ
ウムを担持した三元触媒では耐久性において満足できる
ものではなかった。
被膜をモノリス基材に施こすことによυ、リンや亜鉛に
よるｍζ媒の細孔閉塞を抑えることに成功した。しかし
ながら、この場合でも従来の製造技術によシ白金とロジ
ウムを担持した三元触媒では耐久性において満足できる
ものではなかった。
内燃機関の排気の組成は、平衡の各成分の酸化及び接触
還元が水、二酸化炭素及び窒２に生じるような態様でほ
ぼ化学量論的平衡に制御することができる。この化学量
論的平衡に制御するために一般に用いられる手段は、特
にエンジンに入る空気と燃料の比を連続的に調節するこ
と及び／又は触媒よシも上流側で追加的な酸素ｔ″尋入
ることである。
還元が水、二酸化炭素及び窒２に生じるような態様でほ
ぼ化学量論的平衡に制御することができる。この化学量
論的平衡に制御するために一般に用いられる手段は、特
にエンジンに入る空気と燃料の比を連続的に調節するこ
と及び／又は触媒よシも上流側で追加的な酸素ｔ″尋入
ることである。
かくして、内燃機関の排気の組成は、比較的過剰の敏化
性化合物を含有する組成（以下ＩＪ−）組成という）か
ら比較的に過剰の一元性化合物を含ゼする組成（以下リ
ッチ組成という）′１で変化し、または、その逆にも変
化する。
性化合物を含有する組成（以下ＩＪ−）組成という）か
ら比較的に過剰の一元性化合物を含ゼする組成（以下リ
ッチ組成という）′１で変化し、または、その逆にも変
化する。
この様に三元触媒といえども、必ずしも化学量論的平衡
に制御された内燃機関の排気組成のみにさらされるとは
限らず、リッチ組成文はり一ン組成の排気にもさらされ
る。
に制御された内燃機関の排気組成のみにさらされるとは
限らず、リッチ組成文はり一ン組成の排気にもさらされ
る。
白金を主体にして、ロジウムを白金の１／２０〜１１５
址担持してなる三元触媒の欠点は、リーン組成の排気に
さらされた場合６００℃以上の温度で急激な活性低下が
生じることである。この原因を調歪したところ、リーン
組成では内燃機関の排気中に過剰に含まれる酸素が、白
金と相互作用をして白金の粒径を著しく増大させ、その
結果触媒の活性点が著しく減少するためということが判
明した。
址担持してなる三元触媒の欠点は、リーン組成の排気に
さらされた場合６００℃以上の温度で急激な活性低下が
生じることである。この原因を調歪したところ、リーン
組成では内燃機関の排気中に過剰に含まれる酸素が、白
金と相互作用をして白金の粒径を著しく増大させ、その
結果触媒の活性点が著しく減少するためということが判
明した。
この様な現象は、担体の外表面に白金を高密度に担持さ
せた触媒はど顕著であシ、逆に担体の外表面から内部に
高分散担持させた触媒はど白金粒径の成長は小さく抑え
られる。しかしながら白金を担体の外表面から内部へと
担持すればするほど有効に働かない白金が増加し、高価
な白金が無駄に使われることになシ、シたがって適当な
白金担持分布が会費である。
せた触媒はど顕著であシ、逆に担体の外表面から内部に
高分散担持させた触媒はど白金粒径の成長は小さく抑え
られる。しかしながら白金を担体の外表面から内部へと
担持すればするほど有効に働かない白金が増加し、高価
な白金が無駄に使われることになシ、シたがって適当な
白金担持分布が会費である。
この発明はこのような事情に鑑みなされたもので、その
目的は、長期間のすぐれた活性及び著しい耐久性を示す
、内燃機関排気浄化用一体構造型三元触媒を製造する方
法を提供することにおる。
目的は、長期間のすぐれた活性及び著しい耐久性を示す
、内燃機関排気浄化用一体構造型三元触媒を製造する方
法を提供することにおる。
すなわちこの発明の方法は、モノリス基材に、塩基性希
土類酸化物及び／又は塩基性ば化物を含む多孔質な被膜
を施して塩基性担体を形成し、有機酸を添加したジニト
ロジアンミノ白金硝酸酸性溶液および塩化ロジウム水溶
液を用いて該担体に白金およびロジウムを担持すること
を特徴とする。
土類酸化物及び／又は塩基性ば化物を含む多孔質な被膜
を施して塩基性担体を形成し、有機酸を添加したジニト
ロジアンミノ白金硝酸酸性溶液および塩化ロジウム水溶
液を用いて該担体に白金およびロジウムを担持すること
を特徴とする。
本発明でいう塩基性とは便宜上金属ば化物を純水中に浸
漬したときにｐｔｉメーターで測定される一値が９．０
以上を示す性質を持つことを指す。
漬したときにｐｔｉメーターで測定される一値が９．０
以上を示す性質を持つことを指す。
以下この発明の詳細な説明する。
まずモノリス基材に塩基性希土類酸化物及び／又は塩基
性酸化物をコーティングするだめのコーティング懸濁液
を調製する。本発明で使用できる塩基性希土類酸化物と
しては、ＣｅＯ□。
性酸化物をコーティングするだめのコーティング懸濁液
を調製する。本発明で使用できる塩基性希土類酸化物と
しては、ＣｅＯ□。
Ｌｕ Ｏ、Ｙ Ｏ、Ｌａ２Ｏ３等であシ、塩基性酸化２
３ ２３ 物としては、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯｒ Ｔｈ
０２等であり、単独あるいは複合して用いることができ
る。次にモノリス基材をイオン交換水に浸漬し、引き上
げてセル内にあるイオン交換水を空気流で吹き払う。調
製したコーティング懸濁液をモノリス基材に流しかけた
後、セル内に詰まった宗剰懸濁液に空気を吹きつけて吹
き払う。
３ ２３ 物としては、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯｒ Ｔｈ
０２等であり、単独あるいは複合して用いることができ
る。次にモノリス基材をイオン交換水に浸漬し、引き上
げてセル内にあるイオン交換水を空気流で吹き払う。調
製したコーティング懸濁液をモノリス基材に流しかけた
後、セル内に詰まった宗剰懸濁液に空気を吹きつけて吹
き払う。
次にこのようにして得られた湿潤したモノリス吠けた後
、徐々に冷却して′酸気炉から取シ出す。
、徐々に冷却して′酸気炉から取シ出す。
上記のコーティング操作を会費に応じてくシかえして行
い、モノリス基材に塩基性希土類酸化物及び／又は塩基
性改化物を含む多孔質の被膜を形成させる。
い、モノリス基材に塩基性希土類酸化物及び／又は塩基
性改化物を含む多孔質の被膜を形成させる。
次にこのモノリス担体を、有機酸を添加したジニトロジ
アンミノ白金硝酸酸性溶液に浸漬してモノリス担体に白
金を担持する０担持方法は、まずジニトロジアンミノ白
金硝ｔＲ酸性溶液に有機酸を加え、白金触媒担持液を調
製する。使用上記モノリス担体を白金触媒担持液中に浸
漬し、モノリス担体に白金を担持する。さらにモノリス
担体を白金担持液から引き上げセル内の液滴次にモノリ
ス担体にロジウムを担持する。担持方法は、モノリス担
体を塩化ロジウム水浴液中に浸漬したのち、引き上げて
セル内の液滴を空気流で吹き払ったのち熱風で乾燥する
。
アンミノ白金硝酸酸性溶液に浸漬してモノリス担体に白
金を担持する０担持方法は、まずジニトロジアンミノ白
金硝ｔＲ酸性溶液に有機酸を加え、白金触媒担持液を調
製する。使用上記モノリス担体を白金触媒担持液中に浸
漬し、モノリス担体に白金を担持する。さらにモノリス
担体を白金担持液から引き上げセル内の液滴次にモノリ
ス担体にロジウムを担持する。担持方法は、モノリス担
体を塩化ロジウム水浴液中に浸漬したのち、引き上げて
セル内の液滴を空気流で吹き払ったのち熱風で乾燥する
。
以上述べた方法で、本発明に係る白金およびロジウムの
担持された内燃機関排気浄化用一体４ｍ ｍ ｍ三元触
媒を製造することができる。
担持された内燃機関排気浄化用一体４ｍ ｍ ｍ三元触
媒を製造することができる。
以下この発明の実施＆ｔｌについて述べる。
帽ｆｆ１ｔｌ １
主としてγ−アルミナとδアルミナから成夛、平均比表
面８￥７０〜１２０ ｍ／９、平均充填密度０．６９〜
０．７５シ仁の２〜４０球のキャタラー工業株式会社製
活性アルミナ１１に、硝酸セリウＡ Ｃ６（Ｎｏ、）３
・６１（２００，５七に／ｌ水溶液３５０ ｍｌを物を
得た。次にこの仮台酸化物を振動ミルを用いて６０分間
粉竹・してＣｅ０２ｕ２０６Ｍ合酸化物の粉末を得た。
面８￥７０〜１２０ ｍ／９、平均充填密度０．６９〜
０．７５シ仁の２〜４０球のキャタラー工業株式会社製
活性アルミナ１１に、硝酸セリウＡ Ｃ６（Ｎｏ、）３
・６１（２００，５七に／ｌ水溶液３５０ ｍｌを物を
得た。次にこの仮台酸化物を振動ミルを用いて６０分間
粉竹・してＣｅ０２ｕ２０６Ｍ合酸化物の粉末を得た。
日産化字工業株式会社製アルミナゾルＡｓ−２００１１
０ｇとイオン交換水１９７．！９’（ｉ）混合した溶液
に、 Ｃｅ０２Ａｔ２０３複−８−酸化物の粉末２２４
．５．！ｉ’を徐々に〃ａえ、次に硝酸アルミニウムＡ
ｔ（Ｎｏ５）５１０．４，９．および炭酸ランタｙ Ｌ
ａ２（ｃｏ、） ａ ８２Ｆを／ｊＯえてコーティング
懸ン蜀ン夜を、Ａ製した。次に市販のコーディエライト
質ハニカム担体をあらかじめイオン交換水に浸漬し、引
き上けてセル内にるる水を空気流で吹き払った。ここで
使用した担体は直径３０＋ｓ＋長さ５０＋ｎ＋ｎの円筒
形で壁厚約０．３闘の正方形のセルが３００個／１ｎ２
ｉ貌方向に平行な流＃３を有しているものである。この
担体にコーティング懸濁液を流しかけた後セル内に詰ま
った過剰懸濁液を、まず圧カグージ圧０、５ ｋｇ／ｃ
ｍ２の圧縮空気で吹き払い、さらに逆方向よシ吹き払っ
て全てのセルに目詰まりがないようにした。コーテイン
グ後の湿潤した担体の流路に３０℃の空気を３０分通風
して乾燥しさらに２５０℃に熱した空気を１時間通風し
た後、後徐々に冷却して電気炉から取シ出した。以上の
操作をそれぞれ２度行い担体へのコーテイング量を約５
９／個とし塩基性担体を得た。このコーティング被膜の
比表面積をＢＥＴ法にょシ測定した結果８９ ｍ２７１
／であった。このコーティング被膜中のランタンをＸ線
回折にょシ測定した結果酸化ランタンＬａ ２０ ｓで
あった。このコーティング被膜５ｇと水７Ｑｍｌとを混
合し９０分間攪拌放置し続け、次に混合液の−を測定し
た結果９．５であった。
０ｇとイオン交換水１９７．！９’（ｉ）混合した溶液
に、 Ｃｅ０２Ａｔ２０３複−８−酸化物の粉末２２４
．５．！ｉ’を徐々に〃ａえ、次に硝酸アルミニウムＡ
ｔ（Ｎｏ５）５１０．４，９．および炭酸ランタｙ Ｌ
ａ２（ｃｏ、） ａ ８２Ｆを／ｊＯえてコーティング
懸ン蜀ン夜を、Ａ製した。次に市販のコーディエライト
質ハニカム担体をあらかじめイオン交換水に浸漬し、引
き上けてセル内にるる水を空気流で吹き払った。ここで
使用した担体は直径３０＋ｓ＋長さ５０＋ｎ＋ｎの円筒
形で壁厚約０．３闘の正方形のセルが３００個／１ｎ２
ｉ貌方向に平行な流＃３を有しているものである。この
担体にコーティング懸濁液を流しかけた後セル内に詰ま
った過剰懸濁液を、まず圧カグージ圧０、５ ｋｇ／ｃ
ｍ２の圧縮空気で吹き払い、さらに逆方向よシ吹き払っ
て全てのセルに目詰まりがないようにした。コーテイン
グ後の湿潤した担体の流路に３０℃の空気を３０分通風
して乾燥しさらに２５０℃に熱した空気を１時間通風し
た後、後徐々に冷却して電気炉から取シ出した。以上の
操作をそれぞれ２度行い担体へのコーテイング量を約５
９／個とし塩基性担体を得た。このコーティング被膜の
比表面積をＢＥＴ法にょシ測定した結果８９ ｍ２７１
／であった。このコーティング被膜中のランタンをＸ線
回折にょシ測定した結果酸化ランタンＬａ ２０ ｓで
あった。このコーティング被膜５ｇと水７Ｑｍｌとを混
合し９０分間攪拌放置し続け、次に混合液の−を測定し
た結果９．５であった。
白金８４２巧シ′ｌを含有するジニトロジアンミ／ 白
金［Ｐｔ（Ｎｆ（３）２（Ｎｏ２）２）硝（Ｒ酸性ｍ
液７ ｏ ａｔに無水ピロメリット酸Ｃ１゜Ｈ２Ｏ６１
５０ｒｎ９を加え攪拌し、白金触媒担持液を調製した。
金［Ｐｔ（Ｎｆ（３）２（Ｎｏ２）２）硝（Ｒ酸性ｍ
液７ ｏ ａｔに無水ピロメリット酸Ｃ１゜Ｈ２Ｏ６１
５０ｒｎ９を加え攪拌し、白金触媒担持液を調製した。
上記塩基性担体全白金触媒担持液中に９０分間、溶液を
流動させながら浸漬し、引き上げてセル内の液にロジウ
ム８１ ｍ９／ｌ ｅ含有する塩化ロジウム水溶液７ｏ
ＩＬｌ中に６０分間溶液を流動させながら浸漬し引き上
げてセル内の液滴を空気流で吹き払い、１５０℃の熱風
で乾燥して白金−ロジウム担持の触媒を得た。この触媒
はその全体の重量を基準として０．２４重量％の白金と
０．０２４重址楚のロジウムを含むものであった。
流動させながら浸漬し、引き上げてセル内の液にロジウ
ム８１ ｍ９／ｌ ｅ含有する塩化ロジウム水溶液７ｏ
ＩＬｌ中に６０分間溶液を流動させながら浸漬し引き上
げてセル内の液滴を空気流で吹き払い、１５０℃の熱風
で乾燥して白金−ロジウム担持の触媒を得た。この触媒
はその全体の重量を基準として０．２４重量％の白金と
０．０２４重址楚のロジウムを含むものであった。
実施例 ２
白金ｓ ４２ ｐｒｙ／ｌを含有するジニトロジアンミ
ノ目金〔Ｐｔ（ＮＨ５）２（ＮＯ２）２〕硝酸酸性溶液
７０ｄにりｘ ｙ Ｗ Ｃ６Ｈ３Ｏ，−Ｈ２Ｏ１４７ｍ
＆を加えた以外は実施例１と同様の方法で触媒を製造し
た。
ノ目金〔Ｐｔ（ＮＨ５）２（ＮＯ２）２〕硝酸酸性溶液
７０ｄにりｘ ｙ Ｗ Ｃ６Ｈ３Ｏ，−Ｈ２Ｏ１４７ｍ
＆を加えた以外は実施例１と同様の方法で触媒を製造し
た。
実施ｌ＋Ｉ１３
白金８４２ ｍ９／１１を含有するジニトロジアンミノ
白金〔Ｐｔ（ＮＨ３）２（ＮＯ２）２〕硝酸酸性浴液７
０ｍ１実施列 ４ 日産化学工業株式会社製アルミナゾルＡｓ−２０６２１
０Ｉとイオン交換水５６．７Ｆを混合した溶液に、Ｃｅ
０２Ａｔ２０３複合ば化物の粉末２４４．５．９を徐々
に加え、次に硝酸アルミニウムＡｔ（Ｎｏ３）３１０．
４．？および炭酸カルシウムＣａＣＯ５３３，８ｇを加
えてコーティング懸濁液を調製した以外は実施９１１１
と同様の方法で触媒を製造した。
白金〔Ｐｔ（ＮＨ３）２（ＮＯ２）２〕硝酸酸性浴液７
０ｍ１実施列 ４ 日産化学工業株式会社製アルミナゾルＡｓ−２０６２１
０Ｉとイオン交換水５６．７Ｆを混合した溶液に、Ｃｅ
０２Ａｔ２０３複合ば化物の粉末２４４．５．９を徐々
に加え、次に硝酸アルミニウムＡｔ（Ｎｏ３）３１０．
４．？および炭酸カルシウムＣａＣＯ５３３，８ｇを加
えてコーティング懸濁液を調製した以外は実施９１１１
と同様の方法で触媒を製造した。
実施例 ５
日産化学工業株式会社製アルミナゾルＡｓ−２００２１
０９とイオン交換水５６．７１！を混合した溶液に１１
、Ｃｅ０２Ａｔ２０３’ｆｉ１合酸化物の粉末２４４．
！Ｍ’を徐々に加え、次に硝酸アルミニウムＡｔ（ＮＯ
３）３１０．４Ｆおよび炭酸マグネシウムＭｇｃｏ６２
８．５ｇを加えてコーティング懸濁液を調製した以外は
実施例１と同様の方法で触媒を製造した。
０９とイオン交換水５６．７１！を混合した溶液に１１
、Ｃｅ０２Ａｔ２０３’ｆｉ１合酸化物の粉末２４４．
！Ｍ’を徐々に加え、次に硝酸アルミニウムＡｔ（ＮＯ
３）３１０．４Ｆおよび炭酸マグネシウムＭｇｃｏ６２
８．５ｇを加えてコーティング懸濁液を調製した以外は
実施例１と同様の方法で触媒を製造した。
実施例 ６
日産化学工業株式会社製アルミナゾルＡＳ−２００２１
０ｇとイオン交換水５６．７＆を混合した溶液に、Ｃｅ
０２Ａｔ２０６複合改化物の粉末２４４．５．Ｆを徐々
に加え、次に硝酸アルミニウムＡｔ（Ｎｏ６）５１０．
４．９および炭酸ストロンチウムＳ ｒＣｏ ３４９．
９ｇ全加えてコーティング懸濁液を調製した以外は実施
例１と同様の方法で触媒を製造した。
０ｇとイオン交換水５６．７＆を混合した溶液に、Ｃｅ
０２Ａｔ２０６複合改化物の粉末２４４．５．Ｆを徐々
に加え、次に硝酸アルミニウムＡｔ（Ｎｏ６）５１０．
４．９および炭酸ストロンチウムＳ ｒＣｏ ３４９．
９ｇ全加えてコーティング懸濁液を調製した以外は実施
例１と同様の方法で触媒を製造した。
実施列 ７
日産化学玉条株式会社製アルミナゾルＡｓ−２００２，
１０、！？とイオン交換水５６．７＆を混合した溶液に
、ｃｅｏ２ｈｔ２ｏ３＋ｉ合鷹化物の粉末２４４．５１
：徐々に加え、次に硝ばアルミニウムＡｔ（Ｎｏ６）３
１０．４＆および炭酸バリウ、Ａ ＢａＣＯ５６６，７
＆を加えてコーチイングチ１縁濁液を調製した以外は案
繍列１と同様の方法でメ独媒を製造した。
１０、！？とイオン交換水５６．７＆を混合した溶液に
、ｃｅｏ２ｈｔ２ｏ３＋ｉ合鷹化物の粉末２４４．５１
：徐々に加え、次に硝ばアルミニウムＡｔ（Ｎｏ６）３
１０．４＆および炭酸バリウ、Ａ ＢａＣＯ５６６，７
＆を加えてコーチイングチ１縁濁液を調製した以外は案
繍列１と同様の方法でメ独媒を製造した。
２１０ｇとイオン交換水５６．７．９′ｊ＆：混合した
溶液に、ＣｅＯ□Ａｔ２０３複合酸化物の粉末２４４．
５Ｉを徐々に加え、次に硝酸アルミニウムｍ（Ｎｏ、）
３１０．４．９を加えてコーティング懸濁液を調製した
以外は実施例１と同様の方法で触媒を製造した。
溶液に、ＣｅＯ□Ａｔ２０３複合酸化物の粉末２４４．
５Ｉを徐々に加え、次に硝酸アルミニウムｍ（Ｎｏ、）
３１０．４．９を加えてコーティング懸濁液を調製した
以外は実施例１と同様の方法で触媒を製造した。
比４１１！ヒｌ１２
日産化学工業株式会社製７°ルミナゾルＡＳ−２００２
１０９とイオン交換水５６．７＆を混合した溶液に、Ｃ
ｅｏ ２ Ａｌ２Ｏ５複合酸化物の粉末２４４．５．！
ＩＪを徐々に加え、次に硝酸アルミニウムｈｔ（ＮＯ３
）ｓｌｏ、４＃を加えてコーティング懸濁液を調製した
以外は実施？！Ｉ ２と同様の方法で触媒を製造した０ 比較例 ３ 日成化学工業株式会社製アルミナゾルＡｓ−２００２１
０＆とイオン交換水５６．７＃に混合した溶液にＣｅ０
２Ａｔ２０．′ｇ合敵化物の粉末２４４．５．！ｊｋ徐
々に加え、次に硝酸アルミニウムＡｔ（ＮＯ３）３１０
．４＆を加えてコーティング懸濁液を調製した以外は実
施クリ３と同様の方法で触媒を製造した０ 比較例 ４ 白金８４２１１？／ｌ ｋ含有するジニトロジアンミノ
白金〔Ｐｔ（ＮＨ３）２（Ｎ０２）２〕硝酸酸性溶液７
０ｍ１を白金触媒担持液として使用した以外は実施列１
と同様の方法で触媒を製造した。
１０９とイオン交換水５６．７＆を混合した溶液に、Ｃ
ｅｏ ２ Ａｌ２Ｏ５複合酸化物の粉末２４４．５．！
ＩＪを徐々に加え、次に硝酸アルミニウムｈｔ（ＮＯ３
）ｓｌｏ、４＃を加えてコーティング懸濁液を調製した
以外は実施？！Ｉ ２と同様の方法で触媒を製造した０ 比較例 ３ 日成化学工業株式会社製アルミナゾルＡｓ−２００２１
０＆とイオン交換水５６．７＃に混合した溶液にＣｅ０
２Ａｔ２０．′ｇ合敵化物の粉末２４４．５．！ｊｋ徐
々に加え、次に硝酸アルミニウムＡｔ（ＮＯ３）３１０
．４＆を加えてコーティング懸濁液を調製した以外は実
施クリ３と同様の方法で触媒を製造した０ 比較例 ４ 白金８４２１１？／ｌ ｋ含有するジニトロジアンミノ
白金〔Ｐｔ（ＮＨ３）２（Ｎ０２）２〕硝酸酸性溶液７
０ｍ１を白金触媒担持液として使用した以外は実施列１
と同様の方法で触媒を製造した。
比較例 ５
白金ｓ ４２１ｎ９／ｌｌ ’ｊｒ含有するジニトロジ
アンミノ白金（Ｐｔ（Ｎｆ（３）２（ＮＯ□）２〕硝酸
酸性溶液７０Ｍを白金触媒担持液として使用した以外は
実施列４と同様の方法で触媒を製造した。
アンミノ白金（Ｐｔ（Ｎｆ（３）２（ＮＯ□）２〕硝酸
酸性溶液７０Ｍを白金触媒担持液として使用した以外は
実施列４と同様の方法で触媒を製造した。
比戦例 ６
白金８４２１ｄ９／ｌ ｆ含有するジニトロジアンミノ
白金〔Ｐｔ（ＮＨ３）２（ＮＯ□）２〕硝ＶＷ性溶液７
０ｎＬｌを白金触媒担持液として使用した以外は実施例
５と同様の方法で触媒を製造した。
白金〔Ｐｔ（ＮＨ３）２（ＮＯ□）２〕硝ＶＷ性溶液７
０ｎＬｌを白金触媒担持液として使用した以外は実施例
５と同様の方法で触媒を製造した。
比Ｊ咬しリ ７
白金８４２ηｒ９．Ｑ ｋ含有するジニトロジアンミ／
白金［Ｐｔ（ＮＨ，）２（ＮＯ２）２）硝酸敵性溶液
７０Ｉｎｌを白金担持液として使用した以外は実施例６
と同様の方法で力虫媒を襄遺した。
白金［Ｐｔ（ＮＨ，）２（ＮＯ２）２）硝酸敵性溶液
７０Ｉｎｌを白金担持液として使用した以外は実施例６
と同様の方法で力虫媒を襄遺した。
比較列 ８
白金８４２ ｍ９／７３を含■するジニトロジアンミノ
白金［ｐｔ（Ｎｆ（３）２（ＮＯ２）２）硝酸酸性浴液
７０ｄを白金触媒担持液として使用した以外は実施例７
と同様の方法で触媒を製造した。
白金［ｐｔ（Ｎｆ（３）２（ＮＯ２）２）硝酸酸性浴液
７０ｄを白金触媒担持液として使用した以外は実施例７
と同様の方法で触媒を製造した。
耐久試験
実施列１〜７及び比較クリ１〜８で得た触媒について自
動車排気を用いて以下の方法によシ排気ガス浄化率を測
定し触媒活性を評価した。
動車排気を用いて以下の方法によシ排気ガス浄化率を測
定し触媒活性を評価した。
排気流の中心＃Ｕを中心とする同心円上に複数のりアク
タ−を備えたマルチコンバーターに上記触媒を充填した
。エンジンは電子制御燃料噴射装置付きを使用し、その
試験法は望燃比振動法であり、ｔ（Ｃ，ＣＯ，ＮＯｘの
穀筒浄化能を示す理論空燃比Ａ／Ｆ （Ａｉｒ−Ｆｕｅ
ｔＲａｔｉｏ） １４．５ ｋ中心に強制的にＩ Ｈｚ
で±１．ＯＡ／１”で振動させ、この時の排気ガス中の
ＨＣ、Ｃｏ 、 ＮＯｘ ３成分の浄化率を測定した。
タ−を備えたマルチコンバーターに上記触媒を充填した
。エンジンは電子制御燃料噴射装置付きを使用し、その
試験法は望燃比振動法であり、ｔ（Ｃ，ＣＯ，ＮＯｘの
穀筒浄化能を示す理論空燃比Ａ／Ｆ （Ａｉｒ−Ｆｕｅ
ｔＲａｔｉｏ） １４．５ ｋ中心に強制的にＩ Ｈｚ
で±１．ＯＡ／１”で振動させ、この時の排気ガス中の
ＨＣ、Ｃｏ 、 ＮＯｘ ３成分の浄化率を測定した。
分析法は、ＣＯ，ＣＯ２，ＮＯはＮＤＩＲ法、ＩＣはＦ
ＩＤ、酸素は磁気式タイｆを用いた。Ｖ決定用いた０な
お、触媒入口ガス温度は３８０℃、ｓ、ｖ、 （空間連
関）は１１ Ｘ １．０’ ｈｒ−１であった。
ＩＤ、酸素は磁気式タイｆを用いた。Ｖ決定用いた０な
お、触媒入口ガス温度は３８０℃、ｓ、ｖ、 （空間連
関）は１１ Ｘ １．０’ ｈｒ−１であった。
その結果実施レリ１〜７及び比較列１〜８で得たＭ ｊ
ｇＪ４いずれもほぼ同等な排気ガス浄化率であつｆ−０ 次に実施レリ１〜７及び比較し１１１〜８で得た触媒に
ついて上記のエンノンを用いて自動車排気により耐久試
験を実施した。試験条件は、触媒入口ガス温度６８０℃
Ｓ、Ｖ−２０Ｘ１０’ｈｒ−１、理論空火、：逃比Ｖ
″Ｆ１４．５、耐久試飲時間３０時間であって、燃料は
１ガロン中にリン９．０３．９及び釦０． （１１Ｆを
含むものを用い、リン被劣促進劣化試ｔＱ’；（であっ
た。この耐久試験条件は、自動車実走行５０，０００ｋ
ｍに相当するものである。
ｇＪ４いずれもほぼ同等な排気ガス浄化率であつｆ−０ 次に実施レリ１〜７及び比較し１１１〜８で得た触媒に
ついて上記のエンノンを用いて自動車排気により耐久試
験を実施した。試験条件は、触媒入口ガス温度６８０℃
Ｓ、Ｖ−２０Ｘ１０’ｈｒ−１、理論空火、：逃比Ｖ
″Ｆ１４．５、耐久試飲時間３０時間であって、燃料は
１ガロン中にリン９．０３．９及び釦０． （１１Ｆを
含むものを用い、リン被劣促進劣化試ｔＱ’；（であっ
た。この耐久試験条件は、自動車実走行５０，０００ｋ
ｍに相当するものである。
次に耐久試験後の触媒を用いて耐久試験前に実施したと
同じ条件下で、排気ガス浄化率を測定し触媒活性を評価
した。
同じ条件下で、排気ガス浄化率を測定し触媒活性を評価
した。
耐久試験後のボ媒についての排気ガス浄化率を下ブ逆に
示す。
示す。
（江）Ｈｃ、ｃｏ及びＮＯｘは夫々、炭化水素、−酸化
炭素および窒素酸化物を示す。
炭素および窒素酸化物を示す。
表よシこの発明に係る触媒が、従来の方法で製造した触
媒と比較して耐久性において、はるかに優れていること
かわかる。
媒と比較して耐久性において、はるかに優れていること
かわかる。
Claims (1)
- 一体構造型塞材に、塩基性希土類酸化物及び／又は塩基
性酸化物を含む多孔質な被膜を施して塩基性担体を形成
し、有＠酸全添加したジニトロジアンミノ白金硝酸酸性
溶液および塩化ロジウム水溶液を用いて該担体に白金お
よびロジウムを担持することを％Ｅａとする内燃機関排
気浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58028226A JPS59154141A (ja) | 1983-02-22 | 1983-02-22 | 内燃機関排気浄化用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58028226A JPS59154141A (ja) | 1983-02-22 | 1983-02-22 | 内燃機関排気浄化用触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59154141A true JPS59154141A (ja) | 1984-09-03 |
| JPS6324418B2 JPS6324418B2 (ja) | 1988-05-20 |
Family
ID=12242688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58028226A Granted JPS59154141A (ja) | 1983-02-22 | 1983-02-22 | 内燃機関排気浄化用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59154141A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60197236A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-10-05 | ソシエテ・フランセ−ズ・デ・プロデユイ・プ−ル・カタリ−ズ・プロ−カタリ−ズ | 排気ガス処理用触媒の製造方法 |
| JP4655436B2 (ja) * | 2001-08-31 | 2011-03-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化用触媒の処理方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0712113A (ja) * | 1993-06-21 | 1995-01-17 | Iwata Denko Kk | 止め輪 |
-
1983
- 1983-02-22 JP JP58028226A patent/JPS59154141A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60197236A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-10-05 | ソシエテ・フランセ−ズ・デ・プロデユイ・プ−ル・カタリ−ズ・プロ−カタリ−ズ | 排気ガス処理用触媒の製造方法 |
| JPH0513702B2 (ja) * | 1983-12-09 | 1993-02-23 | Furanseezu De Purodeyui Puuru Katariizu Soc | |
| JP4655436B2 (ja) * | 2001-08-31 | 2011-03-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化用触媒の処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6324418B2 (ja) | 1988-05-20 |
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