JPS591481A - 異項環アミン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌剤および水生植物生長調整剤として有用な新規異項
環アミン類およびその塩類に関する。

更に詳しくは、本発明は、式： で示される化合物またはその農耕上許容される酸付加塩
または第四級アンモニウム塩を提供するものである： 〔式中、ｋｌはピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、
ピリミジニル、またはハロゲン、０１〜Ｃ４アルキル、
０１〜Ｃ４ハロアルキルオヨびＣ１〜Ｃ４ハロアルコキ
シから独立して選ばれる置換基１〜２個で置換されたこ
れらのいずれかの基る ９は０．１または２； Ｒ２は存在しうるのであれは水素、Ｃ□〜Ｃ４アルキル
、または式： で示される基 （基中、Ｒ３およびｋはそれぞれ個別に水素、Ｃ□従６
アルキノペ０１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ８シクロア
ルキル、０１〜Ｃ６アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ１〜％
ハロアルキル、０１〜Ｃ６ハロアルコキシ、ニトロおよ
びシアノから選ばれる基、ｒはＯまたは１）；に５は０
１〜Ｃ１ｏアルキル、Ｃ２〜Ｃ１ｏアルケニル、Ｃ１〜
Ｃ１ｏアルコキシ、０１〜Ｃ１ｏハロアルキル、０１〜
Ｃ１ｏハロアルコキシ、６３〜Ｃ８シクロアルキル、１
．３−ベンゾジオキシル、式： で示される基 （基中、Ｓは０．１．２または３、Ｒは個別に水素また
は６１〜Ｃ４アルキル、ｋおよびｋはそれぞれ個別に水
素、０１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３
〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、ハロ
ゲン、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコ
キシ、ニトロ、シアン、または式：で示される基 （基中、Ｚは酸素、硫黄、−（ａ〜）ｔ−または直接結
合、【はＯｌｌ、２または３ｊＬおよびＲＩＯはそれぞ
れ個別に水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコ
キシ、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、０１〜Ｃ６アルキル
チオ、ハロゲン、０１〜Ｃ６ハロアルキル、６１〜％ハ
ロアルコキシ、ニトロおよびシアノから選ばれる基））
； Ｒ１１、Ｒ１３および存在しうるのであればＲ１２はそ
れぞれ個別に水素または０１〜Ｃ４アルキル；ｍはＯま
たは１； Ｘは硫黄または酸素を表わす〕。

０１〜Ｃ１ｏアルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、イソ
ブチル、【−ブチル、ｎ−ペンチル、インペンチル　５
ｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、ｎヘキシル　５ｅｃ−
ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル
、５ｅＣ−ヘプチル、ｎ−オクチル、５ｅｃ−オクチル
、インオクチル、ｎ−ノニル、５ｅｃ−ノニル、イソノ
ニル、ｎ−デシル５ｅｃ−デシルなどを包含する。

Ｃ２〜Ｃ１ｏアルケニルは炭素−炭素二重結合１個を含
むＣ２〜Ｃ１ｏアルキルである。かかるＣ２〜Ｃ１゜ア
ルケニルは、ビニノヘ　アリル、プロペニル、１−ブテ
ニル、インブテニル、３，３−ジメチル−１−フチニル
、４−メチル−２−ペンテニル、４−ヘプテニル、３−
オクテニル、５−デセニルなどを包含する。

０３〜Ｃ８シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チルおよびシクロオクチルのような飽和単環式シクロア
ルキルを表わす。

０１〜Ｃ１ｏアルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、インプロポキシ、ｎ−ブトキシ、５ｅｃ−
ブトキシ、インブトキシ、【−ブトキシ、ｎ−ペントキ
シ、イソペントキシ、５ｅＣ−ペントキシ、【−ペント
キシ、ｎ−へキシルオキシ、５ｅｃ−へキシルオキシ、
イソへキシルオキシ、【−へキシルオキシなどを包含す
る。

６１〜Ｃ６アルキルチオは、メチルチオ、エチルチオ、
ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、【−ブチルチオ
、ｎ−ペンチルチオ、ネオペンチルチオ、ｎ−へブチル
チオなどを包含する。

ハロゲンマタハハロはフルオロ、クロロ、ブロモおよび
ヨードを意味する。

６１〜Ｃ１ｏハロアルキルはハロゲン置換分１　個すい
しそれ以上を有する０１〜Ｃ１ｏアルキルである。

かかるハロアルキルは、トリフルオロメチル、ペンタフ
ルオロエチル、１−ヨード−２，２，２−トリフルオロ
エチル、３−クロロプロピル、２−ヨード−プロピル、
２−フルオロ−２−メチルプロピル、１−ヨードブチノ
へ　４−クロロペンチル、３−フルオロヘキシル、３−
フルオロオクチル、６−クロロチシルなどを包含する。

Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルか好ましい。

６１〜Ｃ１ｏハロアルコキシは、トリフルオロメトキン
、１−ブロモエトキシ、１．１．２．２−テトラフルオ
ロエトキシ、２，２．２−　トリフルオロペトキシ、ペ
ンタフルオロエトキシ、５，５．５−　トリフルオロペ
ントキシ、４−クロロへキシルオキシなト′ヲ包含し、
０１〜Ｃ６ハロアルコキシが好ましい。

ピリジルは２−１３−または４−ピリジルもピリミジニ
ルは２−１４−または５−ピリミジニル；ピラジニルは
２−ピラジニル；およびピリダジニルは３−または４−
ピリダジニルを包含する。

本発明により提供される農耕上許容される塩類は塩酸塩
、ヨウ化水素酸塩、臭化水素酸塩のような酸付加塩およ
び第四級アンモニウム塩の双方を包含する。

本発明により提供される代表的化合物を以下に列挙する
。列挙する特定の名称の化合物は本発明の範囲を限定し
ようとするものではなく、単に農芸化学者が本発明を完
全に理解することを確実ならしめるために列挙するもの
である。

Ｎ　−Ｃ４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキ
シ）フェニル’）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−チア
ゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルジアミン、Ｎ−（
ｎ−オクチ／Ｌ、）　−Ｎ　−（４，５−ジヒドロ−２
−チアゾリル）−ＣＩ−（４−ピリジル）エチル〕アミ
ン、 Ｎ−（３−メチルヘキシル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−５−エチル−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）
メチルジアミン、 Ｎ−（６−クロロヘキシル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルジアミ
ン、 Ｎ−（３，３−ジフルオロプロピル）−Ｎ−（４゜５−
ジヒドロ−２−オキサシリル）−〔（３−ピリジル）メ
チルジアミン、 ヘ−（ヘプチルオキシ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４
−プロピル−２−チアゾリル）−Ｃ（２−ピリジル）メ
チルジアミン、 Ｎ−（３，５−ジニトロフェニル）−Ｎ＜４．５＝ジヒ
ドロ−２−チアゾリル）−［（２−ピラジニル）メチル
ジアミン、 Ｎ−（２−メチルチオ−５−メチルフェニル）−〜−（
４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−〔１−（５−ピ
リミジニル）プロピル〕アミン、Ｎ−Ｃ４−（Ｌ−メチ
ル）フェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４，５−ジ
エチル−２−チアゾリル）−Ｃ（４−ピリダジニル）メ
チルジアミン、ヘー（３，４−ジクロロフェニル）−ヘ
ー（４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピ
リジル）メチル〕アミン塩酸塩、 １〜−（４−シア／フェニル）−ヘー（４，５−ジヒド
ロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルジア
ミン、 Ｎ−フェニル−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−オキサシ
リル）−Ｃ（２−ピリミジニル）メチルジアミン、 Ｎ−（４−クロロフェニル）−へ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−Ｃ（３−Ｃ５−クロロピリジル〕
）メチルジアミン、 Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−２−チアゾリル）−〔（５−〔２−メチルピリ
ミジニル〕）メチルジアミン、Ｎ−（２−クロロ−４−
メチルフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−チア
ゾリル）−〔（３−Ｃ４，５−ジエチルピリジル〕〕メ
チル〕アミン、Ｎ−（２−メチル−４−クロロフェニル
）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）　−Ｃ
（３−し２−クロロ−５−メチルピリジル〕）メチルジ
アミン、 Ｎ−（４−フルオロフェニル）−へ＝（４，５−ジヒド
ロ−２−チアゾリル−ＣＩ−（３−Ｃ５−メチルピリダ
ジニル〕）エチルアミン、Ｎ−［４−（４１０ロフエノ
キシ）フェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−チア
ゾリル）−〔（３−ピリジル）メチル〕アミン、 Ｎ−［４−（２−メチル−４−クロロフェノキシ）フェ
ニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−
〔（ピリジル）メチル〕アミン、本発明化合物は、前記
式中のＸかＳである化合物が好ましい。またＮ−チアゾ
リル異項環メタンアミン類が好ましい。

本発明により提供される化合物は、特に式中のｍか０、
ｋｌかピリジル、Ｒ５がフェニルまたは置換フェニルで
ある化合物が好ましい。ｍがＯ，Ｒ１が３−ピリジル、
Ｒ５がハロゲンまたはアルキル置換基１〜２個で置換さ
れたフェニルである化合物が特に好ましい。

上記以外の化合物でＲ１かピリミジニル、ピラジニルま
たはピリダジニル、ｍが０、Ｒ５か置換フェニルである
化合物が好ましい。

本発明化合物は、容易に入手しうる公知出発物質を用い
る方法により製造することができる。

出発物質として用いるジ置換アミンは次の方法で得るこ
とができる。適当に置換されたアミンとカルボニル誘導
体を反応させてシッフ塩基を製し、このシッフ塩基を常
套の方法、好ましくはパラジウム／炭素を用いる接触的
水素化反応またはアルコール中、水素化ホウ素ナトリウ
ムを用いる方法で還元することによりジ置換アミンを得
ることかできる。また第一級アミンとハロゲン誘導体を
標準的操作に従って反応させることによりアミン出発物
質を得ることができる。これらの反応を工程図式で示せ
ば次の通りである： 〔式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ５および９は前記と同意義。

Ａはハロゲンのような好都合に脱離させうる基、Ｐは０
または１を表わす。〕。

Ｒ２のうちの少なくとも１個が水素である本発明化合物
を製造するためのアミン出発物質は、適当な第一級アミ
ンをアシル化して対応するアミド体を製し、これを還元
して第二級アミン出発物質を得ることにより製造するこ
とができる。この反応のための工程図式を次に示す： ２　０ Ｒ（−（Ｊ（）、−ＣＨ２−ＮＨ−Ｒ５Ｃ式中、ｋｌ、
Ｒ２、Ｒ５およびＰは前記と同意義。

ｉ３はハロゲン、−〇−（Ｃ１〜Ｃ４゛ｒルキル）、ま
タハ１ 一〇−Ｃ−（０１〜（・４アルキル）などのような好都
合に脱離させうる基を表わす。〕。

本発明化合物は、上記出発物質を用いてこの技術分野に
おいてよく知られた操作により製造することができる。

この好ましい合成法は、前記ジ置換アミン出発物質また
はそのアルカリ金属誘導体と適当なインチオシアネート
類似体を反応させて本発明化合物を得る方法を包含する
。この反応のための工程図式を次に示す： 〔式中、ｋｌ、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３，
１ｎ１９およびＸは前記と同意義であり、Ａはハロゲン
、Ｄは水素またはアルカリ金属（たとえはリチウムナト
リウムまたはカリウム）を表わす〕。

上記反応操作は、一般にアミン出発物質とイソシアネー
ト（イソシアン酸エステル）またはインチオシアネート
（イソチオシアン酸エステル）類似体のほぼ当モル量を
非プロトン溶媒中、約Ｏ〜１５０”Ｃで反応させること
により行なうことができる。好ましい反応温度は約２５
”Ｃから反応混合物の還流温度までである。上記図式に
おけるＤが水素であるとき反応を促進させるため、混合
物にトリエチルアミンのような塩基を加えるのが好まし
い。適当な非プロトン溶媒は、酢酸エチル、クロロホル
ム、ジクロロメタン、ベンゼンなどを包含し、これらの
うちクロロホルム、酢酸エチルが好ましい。目的化合物
は、本発明に包含される特定の反応試剤に依存するが通
常、約１時間ないし約３日後に生成する。次いでこの反
応混合物をこの技術分野でよく知られた操作に従って回
収処理する。典型的には固体をＰ別してＦ液を減圧下に
蒸発させるか、もしくは反応混合物を水で希釈して有機
層を分離し、乾燥して減圧下に蒸発させる。必要に応じ
て更に結晶化またはシリカゲル上刃ラムクロマトグラフ
ィーのような標準的操作により生成物を更に精製するこ
とかできる。

また同様にジ置換アミン出発物質とインチオシアン酸ア
ルケンまたはイソシアン酸アルケン誘導体を反応させて
尿素誘導体を製し、次いでこれを酸中で閉環する操作を
包含する方法によっても本発明化合物を得ることができ
る。この反応工程の図式を次に示す： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、
□、９およびＸは前記と同意義であり、Ｒ１３′はＣ１
〜Ｃ４アルキレンを意味する〕 上記ジ置換アミンとインチオシアン酸アルケンとの反応
は前記と同様に進行させることができる。またこの反応
生成物を酸中で閉環する処理はこの技術分野でよく知ら
れた操作により行なうことができる。この反応に用いる
のに適当な代表的酸は塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸
などを包含する。反応は約２５〜２００　”Ｃ１より好
ましくは約７５〜１２５’Ｃの温度で進行する。反応完
結後（１時間〜１０日で完結させることができる。）、
混合物は一般に塩基性になる。生成物を戸集してクロロ
ホルムまたは酢酸エチルのような水に混和しない溶媒で
抽出し、更に要すれば結晶化、カラムクロマトクラフィ
ーもしくは他の同様な操作により精製することができる
。

また下記のように、前記ジ置換アミン出発物質のＮ−ア
ルカリ金属誘導体を、２−ハロゲン置換５−または６員
異項環化合物で直接アルキル化することによっても本発
明化合物を得ることができる。

〔式中、Ａはハロゲンのような好都合に脱離させうる置
換分、Ｍはリチウム、ナトリウムまたはカリウムのよう
なアルカリ金属を表わす。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ１１、
Ｒ１２、Ｒ１３、ｍおよび９は前記と同意義。〕。

この反応操作は、典型的には、不活性雰囲気下に適当な
溶媒中、低い温度で行なうことができる。適当な溶媒は
水を含まないものとすべきてあって、非プロトン溶媒、
好ましくはジエチルエーテルおよびテトラヒドロフラン
を包含する。反応混合物の温度は約２０〜−１００″Ｃ
１好ましくはＯ〜−２０゛Ｃであってよい。反応は実質
的（こ１０分〜２４時間で完了する。生成物を単離し、
要ずれはこれを標準的操作により精製することかできる
。

本発明化合物の製造法は、適当な置換５−または６員異
項環アミンを出発物質とする別法を包含する。たとえは
この異項環アミンを２段階の反応で直接アルキル化する
ことにより本発明化合物を得ることができる。この反応
図式を次に示す：〔式中、ｋｌ、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ１１、
Ｒ１２、Ｒ１３、□、９およびＡは前記と同意義（但し
Ｒ５はフェニルまたは置換フェニル以外の基、９はＯ以
外の整数である。）〕。

上記別法による本発明化合物の製造に用いる操作はこの
技術分野で通常知られている標準的アルキル化法を包含
する。この反応は、いずれの操作ラヒドロフラン、ジエ
チルエーテル、ジクロロメタン、ジオキサン、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トル
エンなどのような双方の溶媒に混合することにより行な
うことかできる。また一般（ここの反応において酸スカ
ベンジヤー（捕獲剤）として塩基を使用する。通常使用
する塩基は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、トリエチルアミンおよび関連塩基を包含□す
る。反応は一般に、約２０〜２００’Ｃ（好ましくは約
３０〜１００”Ｃ）で進める場合に約２〜２００時間で
実質的齋こ完了する。反応溶媒を除く（たとえば減圧下
に蒸発させる）単純操作により反応生成物を単離するこ
とができる。また反応混合物を水（こ加え、生成物をｐ
集して水と混和しない溶媒で抽出してもよい。このよう
（こ単離した生成物を、必要に応じて公知方法のいずれ
かにより更に精製することかできる。

本発明に包含される化合物はすべてアミン化合物である
から、これらの化合物は本来塩基であって、そのアミン
窒素原子において容易に塩を形成する。また前記のよう
にＲ１置換基中の窒素原子において塩を形成することか
できる。しかし本発明化合物はその塩を形成する位置に
より制限を受けるものではなく、本発明はその化合物が
取り得る型にかかわりなくすべての化合物ＣＩ）を包含
する。塩は典型的に本発明化合物を酸または低級アルキ
ルのアルキル化剤当モル量ないし過剰量と反応させるこ
とにより得ることができる。一般に双方の反応試剤をジ
エチルエーテルまたはベンゼンのような共通の溶媒番こ
溶解すると、通常約１時間ないし１０日以内に溶液から
塩が沈殿するので、これを沢過して塩を単離することか
できる。

以上の説明から明らかなように、本発明は化合物Ｃ［）
ｔたはその農耕上許容される塩類の製造法を提供する６
ものである。すなわち本発明は式：〔式中　ｋはピリジ
ル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、または
ハロゲン、０１〜ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキ
ルおよび０１〜ｃ４ハロアルコキシから独立して選ばれ
る置換基１〜２個で置換されたこれらのいずれかの基； ９は０．１または２１ には存在しうるのであれは個別に水素、ｃ１〜ｃ４アル
キル、または式： で示される基 （基中、Ｒ３およびに４はそれぞれ個別に水素、Ｃ□〜
Ｃ６アルキル　Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３〜Ｃｓシク
ロアルキル、０１〜Ｃ６アルキルチオ、ハロゲン、０１
〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、ニト
ロおよびシアノから選ばれる基、ｒは０または１）；に
５は０１〜Ｃ１ｏアルキル、Ｃ２〜Ｃ１ｏアルケニル、
６１〜Ｃ１ｏアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１ｏハロアルキル、
ＣＩＣ１ｏハロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃｓシクロアルキル
、１゜３−ベンゾジオキシル、または式： で示される基 （基中、ＳはＱ、１．２または３、Ｒは個別に水素また
はＣ１〜Ｃ４アルキル、ｋおよびに８はそれぞれ個別に
水素、し１〜Ｃ６アルキル、０１〜Ｃ６アルコキシ、６
３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、ハ
ロゲン、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアル
コキシ、ニトロ、シアノ、または式：で示される基 （基中、Ｚは酸素、硫黄、−（ＣＨ２）、−または直接
結合、ｔはＯｌｌ、２または３、Ｒ９およびＲＩＯはそ
れぞれ個別に水素、６１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ア
ルコキシ、０３〜Ｃ８シクロアルキル、０１〜Ｃ６アル
キルチオ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、０１〜
％ハロアルコキシ、ニトロおよびシアノカラ選ばれる基
））； それぞれ個別に水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル；ｍは０
または１； Ｘは硫黄または酸素を表わす〕 で示される化合物またはその農耕上許容される塩類を製
造するに当り、 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびｑは前記と同意義であ
り、Ｄは水素またはアルカリ金属を表わす〕で示される
ジ置換されたアミンと、 〔式中、ｍ、　Ｘ、　Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は前
記と同意義であり、Ａはハロゲンを表わす〕で示される
インチオシアン酸エステルもしくハイソシアン酸エステ
ルを反応させるか、または（ｂ）ジ置換されたアミンＣ
Ｖ　）　（Ｒ”、Ｒ２、Ｒ５および９は前記と同意義。

Ｄは水素またはアルカリ金属を表わす。）と、式： 〔式中、ｍ、Ｘ、Ｒ１１およヒＲ１２は前記と同意義で
あり、１（１３’はＣ１〜Ｃ４アルキレンを表わす〕で
示されるインシアン酸アルケンもしくはインチオシアン
酸アルケンを反応させて 式： およびに１３′は前記と同意義である〕で示される中間
体を製し、この中間体を酸と反応させて閉環するか、ま
たは （Ｃ）ジ置換アミン〔ｖ〕（ｋｌ、Ｒ２、Ｒ５および９
は前記と同意義であり、Ｄはアルカリ金属を表わす）と 〔式中、Ｘ、　ｍ、　Ｒ１１、Ｒ１２およびに１３は前
記と同意義であり、Ａは脱離させうる基を表わす〕で示
される化合物を反応させるか、または〔式中、Ｘ、ｍ、
Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は前記と同意義である〕 で示される異項環アミンと、 Ｃ式中、Ｒ１、Ｒ２およびｑは前記と同意義（但し９は
Ｏ以外の整数である）であり、Ｂは脱離させうる基を表
わす〕 で示される化合物を反応させて Ｃ式中、９、Ｘ、　ｍ、　Ｒ”　、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１
２およびＲ１３は前記と同意義である〕 で示される中間体を製し、この中間体〔刈〕と式：に５
ＣＣＸＩＩＴ〕 〔式中、Ｒ５は前記と同意義（但しに５はフェニルまた
は置換フェニル以外の基である）であり、Ｃは脱離させ
うる基を表わす〕 で示されるアルキル化剤を反応させ、必要に応じて （ｅ）化合物ＣＩ）を酸もしくは低級アルキルのアルキ
ル化剤と反応させて農耕上許容される塩を製造すること
から成る前記化合物ＣＩ）またはその農耕上許容される
塩類の製造法を提供するものである。

次に詳細な実施例をあげて本発明の成果における特定の
態様を十分に説明する。実施例はある点について制限を
加えることを意図するものではなく、かかる意図の下に
記載されたものであると解釈されるべきではない。化合
物の物性データに加−；　１　Ｉｆ　　７わらの化合物
の一部について更に赤外吸収スペクトル分析（ＩＲ）を
行なった。各化合物の構造は核磁気共鳴吸収分析（ＮＭ
Ｒ）により証明した。

実施例ｌ Ｎ−Ｃ２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ
）フェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−チアゾリ
ル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミンの製造ニー Ａ、Ｎ−Ｃ２−（、１，１，２，２−テトラフルオロエ
トキシ）フェニル’：］−Ｃ（３−ピリジル）メチルウ
イミンの製造ニー ２−　（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ア
ニリン３２．Ｏｆと３−ピリジンカルボキシアルデヒド
１７．０Ｑのトルエン２ＱＯｍｅ俗液に、触媒量のｐ−
４ルエンスルホン酸を加える。混合物を６時間還流し、
反応副生物として生成した水をデイーンースタ−り（Ｄ
ｅａｎ−５ｔａｒｋ）　　トラップで集める。溶液を熱
時濾過し、Ｐ液を減圧下に濃縮して残留物４９．０ｇを
得る。薄層クロマトグラフィーた 上、１個の斑点として現われ生成物を、直接次の△ 反応に使用する。

Ｂ、Ｎ　−〔２−（１，１，２，２−テトラフルオロエ
トキシ）フェニル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミ
ンの製造ニー Ｎ　−［２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキ
シ）フェニル＞Ｃ（３−ピリジル）メチルウイミン４５
．Ｏｇのエタノール２５０１Ｒ１溶液に、水素化ホウ素
ナトリウム６．０ｇを加える。混合物を室温で一夜攪拌
し、減圧下に濃縮する。残渣を水１００ｍ１に混合し、
多量のエーテルで抽出する。エーテル抽出物を合して再
び水洗する。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾
過して減圧下に濃縮する。生成物をエーテル／スケリソ
ルブ（Ｓｋｅｌｌｙｓｏｌｖｅ　）　　Ｂから白色固体
として沈殿させる。融点４９〜５０”Ｃ０ 元素分析・０１４ｆ１１２Ｆ４Ｎ２°とし１・計算値：
Ｃ，５６，００％ｉＨ，４，０３％、Ｎ。

９．３３％、実測値：Ｃ，５５，７７％；Ｈ，４，０６
％；へ、９．２７％０ Ｃ，Ｎ　−Ｃ２−（１，１，２，２−テトラフルオロエ
トキシ）フェニル）−Ｃ（ａ−ピリジル）メチルシアミ
ン９．Ｏｇとイソチオシアン酸β−クロロエチル４．Ｏ
ｇのクロロホルム５０＋ｌ溶液に、トリエチルアミン３
．０ｇを加える。この溶液を室温で一夜攪拌し、次いで
約４時間加熱還流する。混合物を冷やし、クロロホルム
で希釈する。有機層を水洗して無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧下に濃縮する。残留物をシリカゲル上、ク
ロマトクラフィーに付し、油状物としてＮ−Ｃ２−（１
，１，２，２テトラフルオロエトキシ）フェニル）−Ｎ
−（４゜５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピ
リジル）メチルシアミン３．０ｇを得た。収率２９％。

ＮＭＲ：δ３．３における三重線（２プロトン）；δ４
，１の三重線（２プロトン）；δ５．０の一重線（２プ
ロトン）；δ６．０の三重線（１プロトン）；δ７．３
の多重線（５プロトン）；δ８．５の一重線（２プロト
ン）。

実施例２ Ｎ−（４−クロロフェニル）−へ−（４，５−ジヒドロ
−５−メチル−２−チアゾリル）　−Ｃ（、３−ピリジ
ル）メチルウアミンの製造ニーＡ、Ｎ　−（４−クロロ
フェニル）−Ｎ’−（２−プロペニル）−Ｎ−（（３−
ピリジル）メチルコチオ尿素の製造ニー Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｃ（３−ピリジル）メチ
ルウアミン４．７ｇのクロロホルム溶液に、イソチオシ
アン酸アリル３，１ｍｌを加える。混合物を室温で約４
８時間攪拌し、次いで更に４８時間還流し、室温に冷や
す。揮発分を減圧下に除き、残留物をジエチルエーテル
から結晶化し、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ’−（
２−フロベニル）−Ｎ−Ｃ（３−ピリジル）メチルコチ
オ尿素６゜１ｇを得る。収率８９％０融点１３１〜１３
４”Ｃ８元素分析・０１６Ｈ１６°ハ３５とし１・計算
値：Ｃ，６０，４６％ｉＨ，５，０７％；へ。

１、３．２２％、実測値：Ｃ，６０，２５％ｉＨ，５，
２４％、Ｎ、１３．０４％。

Ｂ、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ’−（２−プオ尿
素３．６＆の６Ｎ塩酸溶液をほぼ４沸まで加熱△ する。混合物−を５０％水酸化ナトリウム溶液と氷に注
き、酢酸エチルで抽出し、乾燥して減圧下に濃縮する。

生成物をシリカゲル上で精製し、Ｎ−（４−クロロフェ
ニル）−Ｎ−、（４，５−ジヒドロ−５−メチル−２−
チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルウアミン２．
３ｇを得た。収率６４％。

元素分析−０１６Ｈ１６°ｆｆＮ５ＳとＬｒ。

計算値：Ｃ，６０，４６％ｉＨ，５，０７％ｉＮ。

１３．２２％、実測値：Ｃ，５０，２３％、　Ｈ、５，
１４％；Ｎ、１３．２２％。

ＮＭＲ：δ１．４の二重線（３プロトン）；δ３゜６〜
４．４の多重線（３プロトン）；δ５．１の一重線（２
プロトン）；δ７．０〜７，８の多重線（６プロトン）
　；δ８．５の二重線（２プロトン）。

実施例３ ヘー（１−メチル２キシル）−ヘー（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルウアミ
ンの製造ニー Ｎ−〔１−メチルヘキシル）−（（３−ピリジル）メチ
ルウアミン３．１ｇをクロロホルム（エタノールを含ま
ないもの）約２０ｍ１に溶解してこれに、イソチオンア
ン酸２−クロロエチル１．８ｇ、次いでトリエチルアミ
ン２．０８　ａｔを加える。混合物を室温で一夜攪拌し
、続いて約４時間還流する。溶媒を減圧下（こ蒸発させ
、残留物をシリカゲル上、クロマトグラフィーに付して
クロロホルム／アセトンで溶離し、所望の生成物約４．
０ｇを得た。収率９１％。

ＮＭＲ：δ０．８〜１．６の多重線（１４プロトン）；
δ３．２〜５，２の六重線（５プロトン）；δ４．５の
一重線（２プロトン）；δ７，３の四重線（１プロトン
）；δ７．８の二重線（１プロトン）；δ８．７の二重
線（２プロトン）。

元素分析・０１６１（２５Ｎ３Ｓとし１・計算値：Ｃ，
６５，９４％、Ｈ，８，６５％；Ｎ。

１４．４２％、実測値：Ｃ，６５，７１％ｉＨ，８，４
５％ｉＮ、１４．１９％。

実施例４ Ｎ、−（４−クロロフェニル）　−Ｎ−（４，５，６−
トリヒドロ−２−チアジニル）−Ｃ（３−ピリジル）メ
チルウアミンの製造ニー Ｎ−〔４−クロロフェニル）−Ｃ（３−ピリジル）メチ
ルウアミン５．５ｇの酢酸エチル５０＋／溶液に、イン
チオシアン酸３−ブロモプロピル５．４ｇとトリエチル
アミン４．１６　ｍｌを加える。混合物を約５日間軽く
加温した後、冷やす。固体をＦ果して酢酸エチルで洗う
。ｐ液を減圧下にａ縮し、残留生成物をクロマトグラフ
ィーに付し、油状物８．２ｇを得る。油状物を酢酸エチ
ルに溶解して２回水洗する。有機層を無水硫酸マクネシ
ウムで乾燥し、濾過して減圧下に濃縮する。得られた油
状物を放置して結晶化し、石油エーテルで処理する。沈
殿した固体をＰ集し、減圧下に乾燥してＮ−（４−クロ
ロフェニル）−Ｎ−（４，５，６−）ジヒドロ−２−チ
アジニル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルウアミン２．１
ｇを得た。収率２６％。

元素分析、Ｃ□６Ｈ□６Ｃ７１７Ｎ　ａ　Ｓとして、計
算値：Ｃ，６０，４６％、Ｈ，５，０７％：Ｎ。

１３．２２％、実測値：Ｃ，５０，２９％；Ｈ，５，１
４％；Ｎ、１２．９９％。

実施例５ ヘ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−オキサシリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルジア
ミンの製造ニー Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｃ（３−ピリジル）メチ
ルジアミン４．３’ｌの酢酸エチル３（１＋／！溶液に
、イソシアン酸２−クロロエチル２．３ｇを加える。混
合物を約７２時間加熱し、この時点で更（こ上記イソシ
アン酸エステル体２〜３ｍ加える。更（こ４８時間加熱
後、酢酸エチルを減圧下に除く。残渣を水２０　ｍｌお
よびトリエチルアミン２．９ｍｌと合し、混合物を約３
０分間還流する。反応混合物を冷やして沈殿した油状物
をクロロホルムで抽出する。有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濾過して減圧下に濃縮する。残留物をシ
リカゲル上、クロマトクラフィーに付してクロロホルム
／アセトンで溶離する。適当な分画を合してＮ−（４−
クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−オキ
サシリル）−（（３−ピリジル）メチルジアミン３．２
ｇを得た。収率５６％。

計算値：Ｃ，６２，６１％；Ｈ，４，９０％；Ｎ。

１４．６０％、実測値：Ｃ，６２，４８％、Ｈ，５，０
５％１Ｎ、１４．３７％。

ＮＭＲ：６３，９の三重線（２プロトン）；δ４゜３の
三重線（２プロトン）；δ４．９の一重線（２プロトン
）；δ７．０〜７．３の多重線（５プロトン）；δ７．
６の二重線（１プロトン）；δ８５の一重線（２プロト
ン）。

以下の実施例において例示する本発明化合物は、実施例
１に記載の一般的操作により製造した。

実施例６ Ｎ−（１，３−ベンゾジオキソル−５−イル）−Ｎ−（
４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−〔（３−ピリジ
ル）メチルジアミン 融点９２〜９５”Ｃ０ 元素分析、Ｃ１６Ｈ０５Ｎ３０２Ｓとして、計算値：ｃ
、５１．３２％；Ｅ（，４，８２％−Ｎ。

１３．４１％、実測値：Ｃ；、６１．０５％ｉＨ，４，
８９％ｉＮ、１３．１５％。

実施例７ Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−ＣＩ−（３−ピリジル）エチル〕
アミン（油状物） 元素分析、Ｃ１６Ｈ□６ＣｅＮ３Ｓとして、計算値：Ｃ
，６０，４６％；Ｈ２Ｓ、０７％；Ｎ。

１３．２２％、実測値：Ｃ，６０，３１％；）（、ｓ、
１４％、Ｎ、１３．４８％。

ＮＭＲ：δ１．６の二重線（３プロトン）；δ３゜２の
三重線（２プロトン）；δ４，２の三重線（２プロトン
）：δ６．０の四重線（１プロトン）；δ６７〜７，６
の多重線（６プロトン）；δ８．５の二重線（２プロト
ン）。

実施例８ Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチル
ジアミン（油状物） ＮＭＲ：δ３．３の三重線（２プロトン）；δ４゜１の
三重線（２プロトン）；δ４．９の一重線（２プロトン
）；δ７．３の多重線（５プロトン）；δ８．５の一重
線（２プロトン）。

実施例９ Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−〔（２−ピリジル）メチルジアミ
ン（油状物） 元素分析、Ｃ１５Ｈ□４Ｃ４Ｎ３Ｓとして、計算値：Ｃ
，５９，３０％；Ｈ，４，６４％；へ。

１３．８３％、実測値：Ｃ，５９，２３％ｉＨ，４，６
４％ｉＮ、１３．９５％。

ＮＭＲ：δ３．３の三重線（２プロトン）；δ４゜２の
三重線（２プロトン）；δ５．２の一重線（２プロトン
）；δ７．１〜７．８の多重線（７プロトン）；δ８．
５の二重線（１プロトン）。

実施例１Ｏ Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−４−メチル−２−チアゾリル）−Ｃ（，３−ピリジル
）メチルジアミン（油状物）元素分析、Ｃ１５Ｈ□４Ｃ
４Ｎ３Ｓとして、計算値：Ｃ，６０，４６％ｉＨ，５，
０７％、Ｎ。

１３．２２％、実測値：Ｃ，６０，２１％ｉＨ，５，０
１％；Ｎ、１２．９６％。

ＮＭＲ：δ１．４の二重線（３プロトン）；δ３゜２の
へ重線（２プロトン）；δ４５の四重線（１プロトン）
；δ５．０の一重線（２プロトン）；δ７．０〜７．７
の多重線（６プロトン）；δ８．５の一重線（２プロト
ン）。

実施例１１ Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−４ｇ（４−ピリジル）メチルシア
ミン（油状物） 元素分析・０１５Ｈ１４°ハ３Ｓとして・計算値：Ｃ，
５９，３０％；Ｈ，４，６４％ｉＮ。

１３８３％、実測値：Ｃ，５９，０８％ｉＨ，４，５５
％、Ｎ、ｘ３．ｓ９％。

ＮＭＲ：６３゜４の三重線（２プロトン）；δ４゜２の
三重線（２プロトン）；δ５，１の一重線（２プロトン
）；δ７．１〜７５の多重線（６プロトン）１６８７の
二重線（２プロトン）。

実施例１２ Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−チ
アゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミン（油状
物） ＮＭＲ：δ１．０〜１．８の多重線（１０プロトン）；
δ３０〜４．２の多重線（５プロトン）；δ４゜５の一
重線（２プロトン）；δ７．２の多重線（１プロトン）
；δ７．６の二重線（１プロトン）；δ８．５の多重線
（２プロトン）。

実施例１３ Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミ
ン（油状物） 元素分析、Ｃ□５Ｈ□４ＣｌＮ３Ｓとして、計算値：Ｃ
，５９，３１％、Ｈ，４，６１％；Ｎ。

１３．８４％、実測値：Ｃ，５９，５２％、Ｈ，４，６
５％ｉＮ、１３．９８％。

ＮＭＲ：δ３．３の三重線（２プロトン）；δ４２の三
重線（２プロトン）；δ５０の一重線（２プロトン）；
δ７．０〜７．８の多重線（６プロ］・ン）；δ８．５
の一重線（２プロトン）。

実施例１４ Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（４１５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシアミ
ン（油状物） ＮＭＲ：δ３．３の三重線（２プロトン）；δ４゜２の
三重線（２プロトン）；δ５．０の一重線（２プロトン
）；δ７．０〜７．８の多重線（６プロトン）：δ８．
５の多重線（２プロトン）。

実施例１５ Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチル
シアミン 融点９０〜９２”ＣＯ ＮＭＲ：δ２．０の一重線（６プロトン）；δ３゜３の
三重線（２プロトン）；δ４．２の三重線（２プロトン
）；δ４，９の一重線（２プロトン）；δ７．２の多重
線（４プロトン）；δ７．８の多重線（１プロトン）；
δ８．５の二重線（２プロトン）。

実施例１６ Ｎ−（２−メチル−４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，
５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）
メチルシアミン（油状物）元素分析、Ｃ０６Ｈ０６Ｃｅ
Ｎ３Ｓとして、計算値：Ｃ，５Ｑ、４６％、Ｈ，５，０
７％ｉＮ＋１３．２２％、実測値：Ｃ，６０，２３％、
Ｈ，４，７８％；Ｎ、１３．１８％。

ＮＭＲ：δ２．１の一重線（３プロトン）；δ３゜３の
三重線（２プロトン）；δ４，２の三重線（２プロトン
）９δ４．８の広い二重線（２プロトン）るδ６．８の
二重線（１プロトン）；δ７０〜７．３の多重線（３プ
ロトン）ｉδ７．６の二重線（１プロトン）；δ８．５
の二重線（２プロトン）。

実施例１７ Ｎ−（２−メチル−４−メトキシフェニル）−Ｎ−（４
，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−〔（３−ピリジル
）メチルシアミン（油状物）ＮＭＲ：δ２１の一重線（
３プロトン）；δ３３の三重線（２プロトン）；δ３７
の一重線（３プロトン）暮δ４，１の三重線（２プロト
ン）；δ４５の二重線（１プロトン）層δ５２の二重線
（１プロトン）；δ６．８の多重線（３プロトン）；δ
７．２の二重線（１プロトン）；δ７．７の二重線（１
プロトン）；δ８５の一重線（２プロトン）。

実施例１８ Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−２−チアゾリル）−（（ａ−ピリジル）メチル
シアミン 融点９５〜９６゛Ｃ８ 元素分析・０１６１４１５°ｌ　２　Ｎ　ａ　Ｓとし７
・計算値：Ｃ，５４，５５％ｉＨ，４，２９係；Ｎ。

１１．９３％、実測値：Ｃ，５４，３５％与Ｈ，４，２
２％；Ｎ、１１．６８％。

実施例１９ Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）＜（３−ピリジル）メチルシアミン 融点７２〜７４”Ｃ０ 元素分析、Ｃ１，Ｈ０４ＣｅＮ３Ｓとして、計算値：Ｃ
，５１，７３％；Ｈ，４，０５係；Ｎ。

１２．０７％、実測値：Ｃ，５２，０２％；Ｈ，３，９
０％；Ｎ、ｌｌ、９０％。

実施例２Ｏ Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチル
シアミン（油状物） ＮＭＲ：δ３３の三重線（２プロトン）；δ４゜２の三
重線（２プロトン）；δ５．０の一重線（２プロトン）
；δ７．３の多重線（５プロトン）；δ８．５の二重線
（２プロトン）。

実施例２１ Ｎ−（２−クロロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−（４，
５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）
メチルシアミン（油状物）ＮＭＲ，δ２．３の一重線（
３プロトン）；δ３゜３の三重線（２プロトン）；δ４
．２の二重線（２プロトン）；δ４．９の一重線（２プ
ロトン）；δ７．４の多重線（５テロトン）；δ８．５
の一重線（２プロトン）。

実施例２２ Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチル
シアミン（油状物） ＮＭＲ：δ２．２の一重線（３プロトン）１６２゜３の
一重線（３プロトン）；δ３．３の三重線（２プロトン
）；δ４．２の三重線（２プロトン）；δ４．８の一重
線（２プロトン）；δ７０の多重線（４プロトン）；δ
７．６の二重線（１プロトン）；δ８．４の一重線（２
プロトン）。

実施例２３ Ｎ−（４−シクロへキシルフェニル）−Ｎ’−（４，５
−ジヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メ
チルシアミン（油状物） ＮＭ’Ｒ：δ１．５の多重線（１０プロトン）；δ２．
５の一重線（１プロトン）；δ３２の三重線（２プロト
ン）、δ４．１の三重線（２プロトン）；６５．０の一
重線（２プロトン）；δ７．１の多重線（５プロトン）
；δ７．６の二重線（１プロトン）；δ８．５の二重線
（２プロトン）。

実施例２４ Ｎ−フェニル−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−チアゾリ
ル）−４（３−ピリジル）メチルシアミン（油状物） ＮＭＲ：δ３．３の三重線（２プロトン）；δ４．１の
三重線（２プロトン）；δ５０の一重線（２プロトン）
；δ７．２の多重線（６プロトン）：δ７．６の一重線
（１プロトン）；δ８．５の一重線（２プロトン）。

実施例２５ Ｎ−〔４〜（メチルチオ）フェニル）−Ｎ−（４，５−
ジヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチ
ルシアミン（油状物） 元素分析、Ｃ１６Ｈ□７Ｎ３Ｓとして、計算値：Ｃ，６
０，９２％；Ｈ、５，４３％　；Ｎ　。

１３．３２％、実測値：Ｃ，６０，６５％；Ｈ，５，５
７％；Ｎ、１３．０９％。

ＮＭＲ：δ２．４の一重線（３プロトン）；δ３゜３の
三重線（２プロトン）；δ４．１の三重線（２プロトン
）声δ５．０の一重線（２プロトン）　；δ７．０〜７
．３の多重線（５プロトン）：δ７．６の二重線（１プ
ロトン）；δ８．５の一重線（２プロトン）。

実施例２６ Ｎ’−（４−フェノキシフェニル）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチル
〕アミン（油状物） ＮＭＲ：δ３．３の三重線（２プロトン）；δ４゜１の
三重線（２プロトン）；δ５．０の一重線（２プロトン
）：δ７．０の多重線（１０プロトン）；δ７．６の二
重線（１プロトン）；δ８．５の二重線（２プロトン）
。

実施例２７ ｒｌ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒド
ロ−２−チアゾリル）−Ｃ（５−ピリミジニル）メチル
〕アミン 融点８７〜９４’Ｃ０ 元素分析、Ｃ１４Ｈ１３ＣｅＮ４Ｓとして、計算値：Ｃ
，５５，１７％ｉＨ，４，３０％ｉＮ。

１８．３８％、実測値：Ｃ，５５，３４％；Ｈ１４，２
０％；　Ｎ　、　１８．５１％。

実施例２８ Ｎ−（２，６−シフルオロフエニル）−Ｎ−（４゜ジル
）メチル〕アミン 融点６２−６３’Ｃ８ 元素分析、Ｃ１，Ｈ１３Ｆ２Ｎ３Ｓとして、計算値：Ｃ
，５９，０２％；Ｈ，４，２６％：Ｎ。

１３．７７％、実測値：Ｃ，５８，５２％；Ｈ，４，４
０％；Ｎ、１３．６２％。

実施例２９ Ｎ−〔４−フルオロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒド
ロ−２−チアゾリル）＜（２−ピリジル）メチル〕アミ
ン 融点６７〜７０”Ｃ０ 元素分析、Ｃ０５Ｈ０４ＦＮ３Ｓ　として、計算値：Ｃ
，６２，７２％、Ｈ，４，８８％；Ｎ。

１４．６３％、実測値：Ｃ，６２，４８％；Ｈ１４゜９
０％ｉＮ、１４．ｐ９％。

実施例３Ｏ Ｎ−（４−クロロフェニル）−へ−（４１５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−Ｃ（２−ピラジニル）メチル〕ア
ミン 融点９９〜１０２”Ｃ６ 元素分析、Ｃ１４Ｈ１３ＣＩ　Ｎ　４Ｓとして、計算値
：Ｃ，５５，１７％、Ｈ，４，３０％−Ｎ。

１８．３８％、実測値：Ｃ，５４，９１％、Ｈ，４，４
９％、Ｎ、１８．１２％。

実施例３１ Ｎ−〔（４−フルオロフェニル）メチル〕−Ｎ−（４，
５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−（３−ピリジル）ア
ミン 融点７８“Ｃ０ 元素分析・０１５Ｈ１４ＦＮ３Ｓ　として・計算値：Ｃ
，６２，２０％、Ｈ，４，９１％；Ｎ。

１４．６２％、実測値：Ｃ，６２，４５％、Ｈ，４，６
８％ｉＮ、１４．８６％。

実施例３２ １’１−Ｃ２−（４−クロロフェニル）エチル〕−Ｎ−
（４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−〔（３−ピリ
ジル）メチル〕アミン 融点７４〜７５゛Ｃ６ 元素分析−０１７１４１８Ｎ３°１８と（、Ｃ。

計算値：Ｃ，６１，５３係、Ｈ，５，４７％ｉ　Ｎ　＋
１２．６６％、実測値：Ｃ，６１，４５％、Ｈ，５，６
５％；Ｎ、１２．８８％。

実施例３３ Ｎ−ＣＩ−（４−フルオロフェニル）エチル〕−Ｎ−（
４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−〔１−（３−ピ
リジル）エチル〕アミン（油状物）元素分析・Ｃ１ｓ　
Ｈ２０Ｆ　Ｎ　ａ　Ｓ　　として・計算値：Ｃ，６５，
６３％、Ｈ，６，１２％、Ｎ。

１２．７５％、実測値：Ｃ，６５，４６％、Ｈ，５，８
４％、Ｎ、１２．６３％。

奇 ＮＭＲ：δ１．３〜１．９の多重線（６プロトン）９δ
３．２の三重線（２プロトン）：δ３９の三重線（２プ
ロトン）；δ４６〜５．３の多重線（２プロトン）；δ
６．７〜７５の多重線（６プロトン）。

実施例３４ Ｎ−（３−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチル〕アミ
ン（油状物） 元素分析、Ｃ１，Ｈ□４ＣｅＮ３Ｓとして、計算値：Ｃ
，５９，３０％、Ｈ，４，６４％、Ｎ。

１３．８３％、実測値：Ｃ，５９，０８％ｉＨ，４，４
２％；Ｎ、１３．６８％。

ＮＭＲ：δ３３の三重線（２プロトン）るδ４゜１の三
重線（２プロトン）；δ５．０の一重線（２プロトン）
；δ７．０〜７．２の多重線（５プロトン）：δ７．６
の二重線（１プロトン）；δ８．５の二重線（２プロト
ン）。

実施例３５ Ｎ−Ｃ（４・−クロロフェニル）メチル〕−Ｎ−（４，
５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−（３−ピリジル）ア
ミン（油状物） ＮＭＲ：δ３．４の三重線（２プロトン）；δ４．１の
三重線（２プロトン）；δ５．０の、−重線（２プロト
ン）；δ７．４の多重線（６プロトン）；δ８．５の二
重線（２プロトン）。

実施例３６ Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（４，５＝ジ
ヒドロ−５−メチル−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリ
ジル）メチル〕アミンＵｌ物）元素分析−０１６Ｈ１５
°ｅ２Ｎ３５としテ。

計算値：Ｃ，５４，５５％、Ｈ，４，２ｃｉ％、Ｎ。

１１．９３％、実測値：Ｃ，５４，９３％；Ｈ９４，６
３％−Ｎ、１２．１３％。

ＮＭＲ：δ１．４の二重線（３プロトン）：δ３８〜４
．２の多重線（３プロトン）；δ５．０の広い二重線（
２プロトン）；δ６．９〜７．３の多重線（３プロトン
）；δ７，５の一重線（１プロトン）；δ７６の二重線
（１プロトン）；δ８．５の二重線（２プロトン）。

実施例３７ Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−（４゜５−
ジヒドロ−２−チアゾリル）−ＣＣ３−ピリジル）メチ
ルシアミン（油状物） 元素分析、Ｃ０５Ｈ０３Ｎ３Ｆ２Ｓとして、計算値：Ｃ
，５９，００％、Ｈ，４，２９％；Ｎ。

１３．７６％、実測値：Ｃ，５８，７５％、Ｈ，４，４
０％ｉＮ、１３．５７％。

ＮＭＲ：δ３４の三重線（２プロトン）；δ４゜２の三
重線（２プロトン）；δ５．０の三重線（２プロトン）
；δ６７〜７．２の多重線（４プロトン）：δ７７の二
重線（１プロトン）；δ８．５の二重線（２プロトン）
。

実施例３８ ヘー（３−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−４（３−ピリジル）メチルシアミ
ン（油状物） 元素分析、Ｃ１５Ｈ１４ＦＮ３Ｓ　として、計算値：Ｃ
，６２，７２％、Ｈ，４，８８％；Ｎ。

１４．６３％、実測値：Ｃ，６２，８０％；Ｈ，５，１
７％；Ｎ、１４．３４％。

ＮＭＲ：δ３．３の三重線（２プロトン）；δ４゜１の
三重線（２プロトン）；δ５．１の一重線（２（２プロ
トン）。

実施例３９ Ｎ　−Ｃ３−（）　ＩＪフルオロメチル）フェニル〕−
Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−〔（３−
ピＩＪジル）メチルシアミン（油状物）元素分析・０１
６Ｈ１４Ｆ３Ｎ３５とし１・計算値：Ｃ，５６，９６％
；Ｈ，４，１８％；Ｎ。

１２．４６％、実測値：Ｃ，５６，７０％、Ｈ，４，１
１％；Ｎ、１２．２４％Ｏ ＮＭＲ、δ３．３の三重線（２プロトン）ｉδ４２の三
重線（２プロトン）；δ５．２の一重線（２プロトン）
；δ７．０〜７．８の多重線（６プロトン）；δ８．５
の二重線（２プロトン）。

実施例４Ｏ Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−４−メチル−２−チアゾリル−〔１−（３−ピリジル
）エチル〕アミン（油状物）元素分析、Ｃ０７Ｈ０８Ｃ
ｅＮ３Ｓとして、計算値：Ｃ，６１，５３％、）１，５
．４７％：Ｎ。

１２．６６％、実測値、Ｃ，６１，３８％、　Ｉ−（、
５，５１％、Ｎ、１２．４４％。

ＮＭＲ：δ１．３の二重線（３プロトン）、δ１５の三
重線（３プロトン）；δ２．９の四重線（１プロトン）
；δ３．３の四重線（１プロトン）；δ４．３〜４．５
の多重線（１プロトン）；δ６０〜６゜２の多重線（１
プロトン）；δ６，８の三重線（２プロトン）ｉδ７．
２〜７．６の多重線（４プロトン）；δ８．５〜８．６
の多重線（２プロトン）。

実施例４１ Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）−へ−（４，５−ジ
ヒドロ−２−チアゾリル）−４（３−ピリジル）メチル
シアミン（油状物） 元素分析、Ｃ□５Ｈ０３Ｃ１２Ｎ３Ｓとして、計算値：
Ｃ，５３，２６％；Ｈ，３，８７％；へ。

１２４２％、実測値：Ｃ，５３，１３％ｉＨ，３，９１
％　；Ｎ、１２．２１％　。

ＮＭＲ：δ３．３の三重線（２プロトン）；δ４゜２の
三重線（２プロトン）；δ５．０の一重線（２プロトン
）；δ７０の二重線（１プロトン）９δ７．１〜７３の
多重線（３プロトン）；δ７．１〜７゜３の多重線（３
プロトン）暮δ７６の二重線（ｌプロトン）暮δ８，５
の一重線（２プロトン）。

実施例４２ ヘー（２，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−２−チアゾリル）−（（３−ピリジル）メチル
シアミン・−塩酸塩 融点１５０“Ｃ（分解）。

実施例４３ 八〜（４−フルオロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒド
ロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシア
ミン（油状物） 元素分析、Ｃ１５Ｈ１４ＦＮ３Ｓ　として、計算値：Ｃ
，６２，７０％１ｆ−１，４，９１％Ｉ　Ｎ　＋１４６
２％、実測値：Ｃ，６２，５６％ｉＨ，５，２４％；Ｎ
、１４．７２％。

ＮＭＲ：δ３３の三重線（２プロトン）；δ４゜２の三
重線（２プロトン）；δ５．１の一重線（２プロトン）
逼δ６．８〜７．３の多重線（５プロトン）ｉ７．６の
二重線（１プロトン）；δ８．５の二重線（２プロトン
）。

実施例４４ Ｎ−（４−シアノフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−ＣＣ３−ピリジル）メチルシアミ
ン 融点１１８〜１２１“Ｃ０ 元素分析、Ｃ１６Ｈ１４Ｎ４Ｓとして、計算値：Ｃ，６
５，２８％、Ｈ，４，７９％；Ｎ。

１９、．０３％、実測値：Ｃ，６５，１７％ｉＨ，４，
５９％；Ｎ、１８．８１％。

実施例４５ Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−２−チアゾリル）−〔α−（３＝ピリジル）ベンジル
コアミン ＮＭＲ：δ３．３の三重線（２プロトン）ζδ４゜１の
三重線（２プロトン）；δ６．９の二重線（２プロトン
）；δ７０７の一重線（１プロトン）；δ７．１〜７，
２の多重線（６プロトン）；δ７．３の二重線（２プロ
トン）；δ７．４の二重線（１プロトン）；δ８．４７
の三重線（］プロトン）；δ８．５４の一重線（１プロ
トン）。

実施例４６ Ｎ−（４−フルオロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒド
ロ−５−メチル−２−チアゾリル）−〔（３−ピリジル
）メチルシアミン（油状物）元素分析、Ｃ１６Ｈ１６Ｆ
Ｎ３Ｓ　として、計算値：Ｃ，６３，７６％、Ｈ，５，
３５％ｌ　Ｎ　＋１３．９４％、実測値：Ｃ，６３，９
４％ｉＨ，５，１４％；Ｎ、１３．８７％。

ＮＭＲ：δ１．４の二重線（３プロトン）：δ３゜７〜
４．３の多重線（３プロトン）逼δ５．１の一重線（２
プロトン）；δ６．８〜７．３の多重線（５プロトン）
；δ７．６の二重線（１プロトン）；δ８゜５の二重線
（２プロトン）。

実施例４７ ヘー（１，３−ベンゾジオキン−ルー５−イル）−Ｎ−
（４，５，６−）リヒドロー２−チアジニル）−〔（３
−ピリジル）メチル〕アミン 融点９０〜９３”Ｃ０ 元素分析・０１７Ｈ１７Ｎ３°２５とし７・計算値：Ｃ
，５２，３７％ｉＨ，５，２３％；Ｎ。

１２．８３％、実測値：Ｃ，６２，１０％；）Ｉ、、５
−１８％；Ｎ、１２．６２％。

実施例４８ Ｎ−Ｃ１−（４−クロロフェニル）エチル〕−へ−（４
，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−〔（３−ピリジル
）メチル〕アミン（油状物）元素分析、ＣエフＨ１８Ｃ
ｌＮ３Ｓとして、計算値：Ｃ，６１，５３％、Ｈ，５，
４７％ｉ　Ｎ　＋１２．６６％、実測値：Ｃ，６１，３
３％；Ｈ，５，３４％、Ｎ、１２．４７％。

ＮＭＲ：δ１．５の二重線（３プロトン）；δ３゜４の
三重線（２プロトン）；δ４．０〜４．６の多重線（４
プロトン）；δ５．０の四重線（１プロトン）；δ６．
８〜７３の多重線（６プロトン）；δ８゜５の二重線（
２プロトン）。

実施例４９ Ｎ−ＣＩ−（４−フルオロフェニル）エチル〕−へ−（
４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−〔（３−ピリジ
ル）メチル〕アミン 融点６５〜６８“Ｃ０ 元素分析、Ｃ０６Ｈ□６ＦＮ３Ｓ　として、計算値：Ｃ
，６３，７６％、Ｈ，５，３５％ｉ　Ｎ　＋１３９４％
、Ｆ、６．３０％、 実測値：Ｃ，６３，５５％、Ｈ，５，３０％；Ｎ。

１３．７８％、Ｆ、６．５３％。

前記のように本発明化合物は水生植物の生長を調整する
ことにおいて強力な活性を現わす。処理すべき水域の実
体に存在せしめる活性化合物の濃度は所望の効果および
処理すべき植物の種類に依存する。抑制することかでき
る典型的水生植物は、ヒドリラ（Ｈｙｄｒｉｌ　ｌａ　
ｖｅｒｔｉｃｉｌｌａｔａ　）、クーンテイル（Ｃｅｒ
ａｔｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｄｅｍｅｒｓｕｍ　Ｌ、　）、
ユーラシアキンギョモ（Ｍｙｒｉｏｐｈｙｌｌｕｍ　ｓ
ｐｅｃａｔｕｍ　Ｌ、）、ミナミイバラモ（Ｎａｊａｓ
　ｇｕａｄａｌｕｐｅｎｓｉｓ　Ｓｐｒｅｎｇ。

）、サゴヒ／Ｌ７ムシｏ　（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ　
ｐｅｃｔｉｎａｔｕｓ　Ｌ。

）などを包含する。抑制するのが望ましい沈水植物およ
び浮水植物を含む水に、本発明化合物を加える場合、そ
の活性化合物の濃度は約０．１０〜１０　ＰＰｍ’（Ｉ
　Ｑ　Ｑ万骨の１部）であるのか好ましい。抑制すべき
水性雑草の種類、温度、処理すべき水域実体の形状およ
び類型に依存して、より高い濃度またはより低い濃度の
化合物を使用することができるのは言うまでもない。た
とえは所望の抑制程度に達するため、一般に低い水温の
場合より高い水温の場合において活性化合物の必要量は
小である。

本発明化合物の水生植物生長調整特性を評価するため、
実験室で次に記載の実験を行なった。

実験１ 次の方法で試験用薬剤を調製する。試験化合物２０〜を
秤量して廃棄し得る１２ｍ／バイアルに入れる。この化
合物を含むバイアルに、アセトン１ｍｌと水性０１％ト
ウイーン８０（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ
エート）９ｍｇを加よる。

この溶液を適当容量の水で希釈し、試験化合物それぞれ
１０．１．０．５および０．２５　ｐｐｍを含有する溶
液を得る。

供試植物として分枝がなく長さ１０口のＨｙｄｒｉｌｌ
ａｖｅｒｔｉｃｉｌｌａｔａ　（以下、ヒドリラド記載
スル）ノ端末片を準備する。試験用薬剤とホーグランド
（Ｈｏａｇｌａｎｄ　）栄養溶液３ｍＪを含む水７８５
ｍ１を入れた各プラスチック容器に、それぞれ上記植物
片３個を配置する。また水を含む無処理対照容器数個の
それぞれに、１０α長のヒドリラ片３個を配置する。各
対照容器中の水に、試験薬剤の調製に使用した量の溶媒
を加える。

２〜３週間後、各植物の全長を測定する。各植物片の全
長を合してこれを植物片の数で割ることにより植物片全
長の平均値を得る。この全長平均値から１０ｆｆを減す
ることにより生長増加分平均値を得る。この差（生長増
加分平均値）を、溶媒対照（ｓｃ’）植物の長さ増加分
平均値で割り、商を１００倍して抑制％を得る。このよ
うな計算を次式で示す： 植物片全長の平均値−ＩＱｏｎ−生長増加分平均値前記
ｐｐｍ濃度の活性化合物を用い、３週間経過時点で測定
した試験結果を表１に示す。

前記のように本発明化合物は菌類による植物の病害を抑
制することが見いだされた。このような菌類による植物
の病害の処置に使用するときは、植物の病害を抑制して
植物自体を殺さない量の活性化合物を植物に適用する。

本発明化合物における植物の病害を抑制して植物自体を
殺さない量とは、抑制するのが望ましい植物病害を殺滅
または防１トするか植物に対して有意の毒性を示さない
量を意味する。この量は一般に約ｌ〜ｌＱｏｏｐｐｍ。

好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。所望される活性
化合物の正確な濃度は、抑制すべき菌類による病害、適
用する薬剤型、植物の特定の種類、気候条件などにより
変化する。

本発明化合物の抗菌効果を測定するため、実験室で次の
実験を行なった。

実験２ 植物病害を引起こす種々の異なる要因に対する本発明化
合物の効果を評価するため、この最初の選別試験を行な
った。

試験化合物４８ｍｆ／を溶媒１．２−に溶解することに
より試験化合物を適用薬剤として調製する。溶媒は、ト
ウィーン２ｏの１００ｍ／とアセトン５００ｄおよびエ
タノール５００を混合することにより△ 調製する。溶媒／化合物の溶液を最終的に脱イオン水で
１２０ｒｎｌに希釈する。

調製した試験化合物を土壌浸漬法および葉面法”の両方
法により適用する。葉面噴霧適用方法において、次の植
物病害の病原菌および対応する宿主植物を使用した。

ウドンコ病−豆　　類 炭　痕　病−キュウリ イモチ病−稲 Ｂｏｔｒｙｔｉｓ菌による灰色カビ病−ブドウＨｅｌ　
ｍ　１ｎｔｈｏｓｐｏｒ　ｉｕｍ菌による黄斑病−小麦
葉すビ病−小　麦 疫　　病−トマト 葉面適用は試験化合物の濃度を４００　ｐｐｍとし、２
方法のいずれかにより行なう。灰色カビ病試験において
、調製した薬剤を小型デビルビス（Ｄｅ−ｖｉｌｂｉｓ
ｓ）噴霧器により約８ｐｓｉで植物上に噴霧する。残余
の（灰色カビ病以外の）試験において、調整済試験化合
物を、通気排気させる室内で手で噴霧処理した。種類の
異なる植物を栽植した単一ポットを上記室内の上昇、回
転できる台座の上に置く。デビルビス噴霧銃（モデルＴ
ＧＡ−５０２）を用い、４　Ｑ　ｐｓｉの下に手ですべ
ての試験溶液を適用する。噴霧により薬剤を適用するの
に従って台座を回転させてすべての植物表面が薬剤噴霧
にさらされるようにする。噴霧されなかった位置を通過
するように噴霧処理する。すべての処理試料を乾燥させ
て２４時間後、宿主植物に病原菌を接種する。

土壌浸漬適用法において次の植物病原菌および宿主植物
を用いる。

Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ菌による立枯れ病−棉それぞれ
異なる作物を含むポットの土壌表面上に薬剤２０ｍ１を
均一に散布することにより土壌浸漬法を実施する。土壌
表面におけるポットサイズは直径２．０インチであって
、これは試験化合物濃度３５　　＋１）Ｓ　／ニーカー
（３９，２Ｋｙ／ｈａ）に等しい。

前記植物病害の抑制における試験化合物の有効性を評点
１〜５に基づいて格付けする。評点に関して、ｌは病害
激烈（抑制効果なし）、２は中程度の病害、３は軽微な
病害、４は非常に軽微な病害、５は病害なしくまたは１
００％抑制）を示す。また植物毒性が存在すれば」二記
同様の評点１〜５（植物に対してｌは毒性なし、５は枯
死させることを示す。）を用いて毒性を記録する。最後
に、植物毒性が存在する場合に、植物に起こる傷害の類
型を示す文字等級を与えることができる。かかる傷害の
格付けをすれば次のとおりである二Ｇ−一般的壊死 Ｗ＝Ｌ、　　お　れ Ｓ−発育阻害 Ｃ−白　化 Ｆ−発育形成 本発明の典型的化合物を前記のような葉面適用法におい
て評価１．た場合の該化合物の活性を表２に、土壌浸漬
適用法の場合の結果を表３に示す。

表　　３ 土壌浸漬適用 表３　（続き） 実験３ 植物病害に対する葉面散布試験において試験する薬剤を
前記実験２と同様の方法で調製する。この操作により得
られた４００ＰＰｍ濃度の液を水で連続的に希釈してよ
り低い濃度の試験化合物を含む溶液を得る。この薬剤を
、前記葉面適用と同様の方法で植物上に噴霧する。処理
から１日後、宿主植物に病原菌の胞子を接種する。この
実験に使用した病害とその対応する宿主植物は次のとお
りである：ウドンコ病−豆　類 疫　　　　　病　−ト　マ　ト リンゴカサブタ病　　−リ　　ン　ゴ 炭　疫　病　−キュウリ イモチ病−稲 ベ　　　ト　　　病　−ブ　ド　ウ Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａによる葉斑点病−甜菜適当な熟成
期間経過後、無処理対照植物上に磨機が現われたとき、
前記格付は系列に従って病害の激烈度に関する格付けの
測定を行なう。結果を表４に示す。

実験４ 本発明に提供される化合物の種々の穀類作物の病害に対
する抗菌効果および全身的抑制度を評価するため試験を
行なった。前記と同様に試験薬剤を調製し、葉面噴霧法
および土壌浸漬法の双方で適用する。この試験で用いる
病害および宿主植物は次のとおりである。

ウドンコ病−小　麦 葉すビ病−小　麦 Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ菌による黄斑病　−
小麦５ｅｐｔｏｒｉａ菌による葉枯れ病　−小麦適当な
熟成期間経過後、無処理植物上に病害症候が現われたと
き、薬剤処理植物の病害の程度の格付けを行なう。前記
と同様に活性化合物の格付を行ない葉面試験結果を表５
、土壌浸漬試験結果を表６に示す。

実験５ 本発明化合物の抗菌活性を証明するため更に本発明化合
物を土壌病害試験において評価した。活性化合物５７ｒ
ｎｇを、アセトンとエタノールの５０％（ｖ／ｖ　）溶
液１−に溶解することにより試験薬剤を調製する。トウ
ィーン２０の０．１％水溶液を加えて最終的に１６ｒｎ
ｌ容にする。

病原菌で汚染した土壌を８オンス紙コツプに入れる。土
壌表面に凹部を作り、凹部にセラトム（Ｃｅｌａｔｏｍ
）　ＭＰ−７８粒子３９を置く。薬剤４ｍ１部（４０ボ
ンド／ニーカー（４４，８Ｋ９７　ｈａ　）ノ適用割合
と等価）を粒子に加え、コツプにふたをかぶせる。これ
を手で約１０秒間振り動かし、次いでローラー上に約１
０秒間振いて試験薬剤を完全に土壌中に配合する。処理
した土壌を２．５インチの円形プラスチック製ポットに
移し、宿主植物の種子をまき、処理した土壌を追加、被
覆する。病原菌とその宿主植物を次に示す。

Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ菌　−棉 Ｐｙｔｂｉｕｍ菌　−棉 Ｆｕｓａｒｉｕｍ菌　−豆類 Ｖｅｒｃｉｃｉｌｌｉｕｍ菌　−棉 生長する植物に及ぼす試験化合物の効果を観察し、評点
１〜５（１は激烈な病害、５は病害なしを表わす。）に
基づいて格付けする。ががる評価の結果を表７に示す。

表　　　７ 実験６ 通常、芝生植物を犯す菌類による病害を抑制する効力を
評価するため、本発明の多くの化合物について以Ｆのよ
うな試験を行なった。

界面活性剤トキシマルにおよびＳそれぞれ１１０００ｐ
ｐを含有する、エタノールとアセトン（１：１）混合溶
液に、試験化合物を溶解する。この溶液を連続的に水で
希釈し、活性成分０．５、ｌ、２および４ポンド／ニー
カー（それぞれ０．５６．１．１２．２゜２４およＯ：
’　４．４８　Ｋ９／　ｌｌａ　）の適用割合となる噴
霧剤を調製する。更に水で希釈することにより、低い濃
度の試験薬剤を調製する。調製した各試験薬剤を異なる
４種の菌類による病害に対して試験した。

各ポットのペンクロス・クリーピング・ベントグラス（
Ａｇｒｏｓｔｉｓ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）の葉面に試験
化合物を適用し、次いで各ポットに人工的にリゾクトニ
ア（Ｒ１１ｉｚｏｃｔｏｎｉａ　　５ｏｌａｎｉ　）菌
糸体、フサリウム（Ｆｕ−ｓａｒｉｕｍ　ｒｏｓｅｕｍ
　）菌糸体およびダラスポット　〔Ｓ　ｃｌｅｒｏｔｉ
ｎｉａ　ｈｏｍｏｅｏｃａｒｐａ　）菌糸体をそれぞれ
別々に接種する。また普通のケンタラキーブルーグラス
（Ｐｏａ　ｐｒａｔｅｎｓｊｓ　）の葉面に調製した薬
剤を適用した後、この芝草にＨｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍの胞′：Ｆ−懸濁液を人工的
に接種する。ペンファイン・ペレニアＪＬ７−ライグラ
ス（Ｌｏｌ　ｉｕｍ　ｐｅｒｅｎｎｅ　）を試験化合物
で処理した後、Ｐｙｌｉｕｍ　ａｐｈａｎｉｄｅｒｍ−
ａｔｕｍ　を接種する。個々に処理し、接種した芝生植
物のポットすべてを相対湿度９０％以上の気象条件下に
２７℃で熟成させる。処理後７日月と１４日日月病害の
程度および芝生植物の耐性を次の評点に従って視覚的に
評価を行なった。

病害の程度　　　　　　　　芝生植物の耐性５−病害な
し　　　１−傷害なし ４−軽微の病害　　　２−軽微な傷害 ３−中程度の病害　　　　　３−中程度の傷害２−激甚
な病害　　　４−激甚な傷害 ｌ−植植物繊織１００％感染　　　５−芝生植物の枯死
。

この試験結果を表８に示す。表中の括弧内の数字は芝生
植物の耐性等級を表わし、数字が記録されていない個所
は傷害が観察されなかったことを示す。

実験７ 本発明の実施例１３のＮ−（４−クロロフェニル）−Ｎ
−（４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−〔（３−ピ
リジル）メチル〕アミンのある種の芝生植物の病原菌に
対する抑制活性を評価するため、更に次のような野外試
験を行なった。

」１記化合物を乳化し得る濃厚物として調製する。

この薬剤の重量％および成分を次に示す＝４８．０Ｎ−
Ｃ４−クロロフェニル）−Ｎ−（４゜５−ジヒドロ−２
−チアゾリル）−〔（３−ピリジル）メチル〕アミン ３．０トキシマル■１ ７．０　　１−キシマルＤ ２００２−メトキシエタノール ２２．０　　キシレン類 合計１００．０％ （トキシマル［ＩおよびＤは米国イリノイ州ノースフィ
ールド在：　５ｔｅｐａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏ
、により製せられる果面活性剤である。） 濃厚薬剤を脱イオン水で希釈して適当な試験化金物の濃
度にする。溶液を前記と同様に対応する感染芝生植物に
適用する。処理に続いて７日目および１４４日目それぞ
れ観察し、前記同様の１〜５等級の評点を用いて結果を
記録する。この試験の結果を表９に示す。

前記のように本発明は、抑制するのが望ましい植物の場
所に、病害を阻止して植物自体を殺さない量の化合物Ｃ
Ｉ）またはその農耕上許容される酸付加塩もしくは第四
級アンモニウム塩を適用することから成る菌類による植
物病害を抑制する方法を提供するものである。

本発明化合物はこれを農業上許容される適当な担体と共
に本発明の他の実施態様を構成する薬剤を製造すること
ができる。かかる薬剤はその所望の組成物に依存して活
性成分約０．１〜９５．０重量％を含有せしめる。好ま
しい薬剤は活性成分約１〜５０％を含有せしめる。噴霧
用薬剤はその適用の迅速性および経済性のために本来好
ましい。

最も好都合な薬剤は乳剤である。かかる薬剤はこれを一
般に適用する場所またはその近くで水で希釈して得られ
た水分散液もしくは乳化液を噴霧することにより適用す
る。希釈した薬剤は一般に活性成分を約０．１〜ｌＯ重
量％含有する。水に分散させるかまたは乳化させ得る組
成物は通常知られた水和剤のような固体、もしくは通常
知られた乳剤または水性懸濁液のような液体のいずれが
であってよい。

代表的な水和剤は、本発明化合物、不活性担体および１
種ないしそれ以上の界面活性剤の密な混合物から成るも
のである。活性化合物の濃度は通常約５〜９０重量％、
理想的には約２５〜８０％である。不活性担体は通常、
アタパルジャイト粘土、モンモリロナイト粘土、珪藻上
、精製した珪酸塩または容易に入手しうる他の同様な物
質から選ばれるものである。有効な界面活性剤（湿潤し
得る粉剤中に約０．５〜１５重量％を含有せしめる）は
、スルホン化リグニン類、縮合ナフタレンスルホン酸塩
またはアルキル硫酸塩および関連物質がら選ばれるもの
である。

最も通常の剤型は乳剤である。典型的な乳剤は、本発明
化合物を、約０．１〜６ポンド／ｌガロンの液体（０，
０１２〜０．７２１ｖ／Ａ）の割合で、有機溶媒および
乳化剤の混合物に溶解して含有せしめたものである。有
機溶媒は、水と混和しないものであって、その溶解力お
よびコストに関して選択される。

使用することができる溶媒の例は芳香族溶媒、特にキシ
レン類、２−クロロトルエン、アセトフェノン、イソホ
ロンおよび重質芳香族ナフサを包含する。シクロヘキサ
ノンのような親水性相互溶媒および２−メトキシエタノ
ールのようなグリコールエーテル類を包含することがで
きる。他のテルペン溶媒およびケロシンを含む溶媒を使
用することができる。乳剤のための適当な乳化剤は、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩類、ナフタレンスルポン酸
塩類、および非イオン界面活性剤、たとえばエトキシル
化アルキルフェノール類、エトキシル化アルキルエーテ
ル類、ソルビタンエステル類、エト牛シル化アルキルア
ルコール類およびエトキシル化ソルヒリンエステル類な
らびにエーテル類から選ばれるものであって、水和剤の
場合と同様の％で用いることができる。

粉剤組成物は殺菌剤として最もしばしば製造され、通常
、他の薬剤に存在せしめるより低い濃度の活性成分を含
有せしめ、微細な不活性担体中に分散せしめる。粉剤は
一般に本発明化合物を約０゜１−１０重量％の量で含有
せしめる。粉剤は、活性化合物と粉砕モンモリロナイト
粘土、アタパルジャイト粘土、タルク、粉砕火山岩、カ
オリン粘土または他の不活性で比較的稠密であって低廉
な物質のような不活性固体希釈剤もしくは担体を、密に
混和し細粉砕することにより製造される。

固体の顆粒剤組成物は本発明化合物を土壌に適用するの
に好都合である。顆粒剤は、本発明化合物を粒径約０．
１〜３ｒＷｎの粗砕粘土のような不活性粒状担体上に分
散させて含有せしめる。活性化合物をアセトンのような
安価な溶媒に溶解し、この溶液と適当な固体ミキサー中
で上舵のような粗砕粘土を混合することにより、活性化
合物を最も好都合に粘土に配合することができる。この
溶媒はこれを蒸発およびその他の方法で除く。

次に本発明に包含される代表的農薬組成物を例示して説
明する。

水和剤： 成分（数字は重量％濃度）： Ｎ−（２−メチル−４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，
５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）
メチル〕アミン（４５，０）イゲパル（Ｉｇｅｐａｌ）
　ＣＡ−６，３０，ポリオキシエチレンオクチルフェノ
ール非イオン湿ｌ剤−ＧＡＦ　Ｃｏｒｐ。

（１０，０） ボリホ７　（Ｐｏｌ　ｙｆｏｎ）　０、Ｗｅｓｔｖａｃ
ｏ　Ｃａｒｐ、　ノ乳化剤（５，０） ゼオレックス（Ｚｅｏｌｅｘ）　７、ＪｌＭ、Ｈｕｂｅ
ｒ　Ｃｏｒｐ、の水和珪酸塩（５０） バーデン粘土（Ｂａｒｄｅｎ　Ｇ１１ｙ）、Ｊ　、Ｍ、
Ｈｕｆｅｒ　Ｃｏｒｐ、製（３５，０）（合計１００．
０重量％）活性成分を微粉砕して粉末にし、ハンマーミ
ルまたはマイクロミルを用いて農耕用担体と均一に混和
し、自由に流動する粉剤を製造する。この粉剤は適用場
所またはその近くで水に湿潤、懸濁して噴霧用混合物を
調製することができる。この組成物を抑制する必要のあ
る場所に噴霧する。活性成分が約１〜４ポンド／ニーカ
ー（約１．１２〜４．４８Ｋｇ　／　ｈ　ａ　）となる
ような容量割合で噴霧適用する。

粉剤： 成分（数字゛は重量％濃度）： Ｎ−（２−クロロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−（４，
５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）
メチル〕アミン（８，０）ダイアトマイ′ト（珪藻土）
　Ｗｉｔｃｏ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ、、　Ｉｎｏ
ｒｇａｎｉｃ　５ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ　Ｄｉｖｉｓｉ
ｏｎ　（９２，０）　（合計１００．０重量％） 活性成分をアセトンのような溶媒中に懸濁し、珪藻土の
ような担体上に噴霧する。溶媒を蒸発させて除き、乾燥
混合物を粉砕して約１０〜４０ミクロンの均一な粒径の
微粉剤にする。粉剤組成物は適用する場所で必要に応じ
て更にシリカまたは粘土のような賦形剤を加えて希釈す
ることができる。

通常の地上装置または空中散布のいずれかにより抑制す
ることが望ましい場所の表面に粉剤を適用する。

顆粒剤： 成分（数字は重量％濃度）： Ｎ−（４−フェノキシフェニル）−Ｎ−（４，５−ジヒ
ドロ−２−チアゾリル）−ＣＣ３−ピリジル）メチル〕
アミン５．０ 芳香族重質ナフサ（５，０） フロレックス（Ｆｌｏｒｅｘ）　３０／６０粒状粘土、
ＴｈｅＦ　１ｏｒｉｄｉａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ　（９０
，０）　（合計１００．０重量％）活性成分をナフサに
溶解し、通常攪拌下に溶液を粘土粒子」−に噴霧し、調
製した粒子を篩にかけて均一なメツシュサイズの顆粒剤
を製する。

水性懸濁液： 成分（数字は重量％濃度）： Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチル
〕アミン（４５，０） ポリホン（Ｐｏｌ　ｙｆｏｎ　）Ｈ，Ｗｅｓｔｖａｃｏ
　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの乳化剤（３，０） スポフト（Ｓｐｏｎｔｏ）　２１７４、Ｗｉｔｃｏ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａ　ｉ　ｉｏｎ　　の乳化
剤（４，０）エチレングリコール（８，０） キサ７　タムｉｆ　ム（Ｘａｎｔｈｕｍ　Ｇｕｍ　）濃
化剤０．２アンチホーム（Ａｎｔｉｆｏａｍ　）　ＣＳ
Ｄｏｗ　Ｃｏｒｉｎｇの消泡剤０．５ 水３９．３（合計１００１重量％） 典型的には、水および可溶性成分を高剪断攪拌機付風の
タンク中で混合する。これに固体活性成分を加えて混和
する。完全な混合物の粒子が所望の粒形に達するまで該
混合物を液体粉砕機に通す。

懸濁液製造における最終段階で混合物にキサンタムガム
を混合する。この水性懸濁液を典型的に追加の水で希釈
して適用場所で噴霧処理に用いる。

以上の説明から明らかなように本発明は、活性成分とし
て化合物〔■〕またはその農耕上許容される酸付加塩ま
たは第四級アンモニウム塩を、農耕上許容される担体も
しくは希釈剤１種ないしそれ以上と組合わせて含有せし
めたことから成る抗菌剤組成物を提供するものである。

また本発明は、活性成分として化合物ＣＤまたはその農
耕上許容される酸付加塩または第四級アンモニウム塩を
、農耕上許容される担体もしくは希釈剤１種ないしそれ
以上と組合わせて含有□せしめたことから成る水生植物
生長調整剤組成物を提供するものである。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号／／
ＣＣ０７Ｄ　４１３／１２ ２１３１００　　　　　　　　　　　７１３８−４　Ｃ
２６３１００）　　　　　　　　　　　７３３０−４Ｃ
（Ｃ０７Ｄ　４１３／１２ ２１３１００　　　　　　　　　　　７１３８−４　Ｃ
２６５１００、）　　　　　　　　　　　７３３０−４
Ｃ（Ｃ０７Ｄ　４１３／１２ ２３９１００　　　　　　　　　　　６９７０−４　Ｃ
２６３１００）　　　　　　　　　　　７３３０−４Ｃ
（Ｃ０７Ｄ　４１３／１２ ２３７１００　　　　　　　　　　　６９７０−４　Ｃ
２６３１００）　　　　　　　　　　　７３３０−４Ｃ
（Ｃ０７Ｄ　４１７／１２ ２１３１００　　　　　　　　　　　７１３８−４　Ｃ
２７７１００）　　　　　　　　　　　７３３０−４Ｃ
（Ｃ０７Ｄ　４１７／１２ ２１３１００　　　　　　　　　　　７１３８−４　Ｃ
２７９１００）　　　　　　　　　　　７３３０−４Ｃ
（Ｃ０７Ｄ　４１７／１２ ２３９１００　　　　　　　　　　　６９７０−４　Ｃ
２７７１００）　　　　　　　　　　　７３３０−４Ｃ
（Ｃ０７Ｄ　４１７／１４ ２１３１００　　　　　　　　　　　７１３８−４　Ｃ
３１７１００８２１４−４Ｃ ２７７１００）　　　　　　　　　　　７３３０−４Ｃ
２７７１００）　　　　　　　　　　　　　７３３０−
４Ｃ優先権主張　０１９８３年３月７日■米国（ＵＳ）
［有］４７２４３９ ０発　明　者　ダビット・リー・スミレ−アメリカ合衆
国インディアナ４６ １４０グリーンフイールド・ヒラ コリー・レーン１７１１番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式：に２ Ｒ１３Ｒ１２Ｒ，１１ で示される化合物またはその農耕上許容される酸付加塩
   または第四級アンモニウム塩 〔式中、Ｒ１はピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、
   ピリクジニル、またはハロゲン、０１〜Ｃ４アルキル、
   Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルおよびＣ１〜Ｃ４ハロアルコキ
   シから独立して選ばれる置換基１〜２個で置換されたこ
   れらのいずれかの基；９は０．１または２逼 に２は、存在しうるのであれば水素、０１〜Ｃ４アルキ
   ル、または式： で示される基 （基中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ個別に水素、Ｃ□〜
   Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ８シク
   ロアルキル、０１〜Ｃ６アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ１
   〜Ｃ６ハロアルキノヘＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、ニト
   ロおよびシアノから選ばれる基、ｒは０または１）；Ｒ
   ５は０１〜Ｃ１ｏアルキル、Ｃ２〜Ｃ１ｏアルケニル、
   Ｃ１〜Ｃ１ｏアルコキシ、０１〜Ｃ１ｏハロアルキル、
   ０１〜Ｃ１ｏハロアルコキシ、０３式８シクロアルキル
   、１．３−ベンゾジオキシル、または式：で示される基 （基中、Ｓは０．１．２または３、Ｒ６は個別に水素ま
   たはＣ□〜Ｃ４アルキル、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ個
   別に水素　Ｃｉ〜Ｃ６ミルＣ６アルキルＣ６アルコキシ
   、Ｃ３〜ＣＢシクロアルキル、０１〜Ｃ６アルキルチオ
   、ハロケン、０１〜Ｃ６ハロアルキル、０１〜Ｃ６ハロ
   アルコキシ、ニトロ、シアノ、または式：で示される基 （基中、Ｚは酸素、硫黄、−（ＣＨ２）、−または直接
   結合、（はＯｌｌ、２または３、Ｒ９およびＲＩＯはそ
   れぞれ個別に水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、０１〜Ｃ６ア
   ルコキシ、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、０１〜Ｃ６アル
   キルチオ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜
   ％ハロアルコキシ、ニトロおよびシアノから選ばれる基
   ））； Ｒ１１、Ｒ１３および存在しうるのであればＲ１２はそ
   れぞれ個別に水素または０１〜Ｃ４アルキル；ｍはＯま
   たは１； Ｘは硫黄または酸素を表わす〕。 ２、Ｘが硫黄、ｍか０、Ｒがピリジルである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物ＣＩ）。 ３、に５が式ＣＩＶ　）の基（ここにＺは直接結合）で
   ある特許請求の範囲第１または２項記載の化合物。 ４酸二に２ で示される化合物のＸ、９、ｒｎ、Ｒ１、節、Ｒ１１、
   Ｒ１３および存在しうるのであれば［２およびＲ１２カ
   ダそれぞれ次表に示す意義を有する実施例１己載の化合
   物から選ばれる化合物： ５、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（４，５゜ジヒ
   ドロ−２−チアゾリル）−Ｃ（３−ピリジル）メチルシ
   アミン、Ｎ−（４−フェノキシフェニル）−へ−（４，
   ５−ジヒドロ−２−チアゾリル）−〔（３−ピリジル）
   メチルシアミン、Ｎ　−（２゜４−ジフルオロフェニル
   ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−２−チアゾリル−〔（３
   −ピリジル）メチルシアミンまたはこれらのいずれかの
   化合物の農耕上許容される酸付加塩もしくは第四級アン
   モニウム塩。 ６、活性成分として前記第１〜５項のいずれかに記載の
   化合物ｒ−Ｉ　）またはその農耕上許容される酸付加塩
   もしくは第四級アンモニウム塩と、これに農耕上許容さ
   れる担体もしくは希釈剤１種ないしそれ以上を組合わせ
   て含有せしめた抗菌剤。 ７、病害を抑制するのが望ましい植物の生育場所（こ、
   植物疾病を抑制して植物自体を殺さない量の前記第１〜
   ５項のいずれかに記載の化合物ＣＩ）またはその農耕上
   許容される酸付加塩もしくは第四級アンモニウム塩を適
   用することを特徴とする菌類による植物疾病の抑制方法
   。 ８、活性成分として化合物ＣＩ）またはその農耕上許容
   される酸付加塩もしくは第四級アンモニウム塩とこれに
   農耕上許容される担体あるいは希釈剤１種ないしそれ以
   上を組合わせて含有せしめたことを特徴とする水生植物
   生長調整剤。 ９、水生植物を含む水に、植物生長調整量の前記第１項
   記載の化合物ＣＩ）またはその農耕上許容される酸付加
   塩もしくは第四級アンモニウム塩を加えることを特徴と
   する水生植物生長調整方法。 〔式中　Ｒ１はピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、
   ピリダジニル、またはハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、
   ０１〜Ｃ４ハロアルキルおよびＣ１〜Ｃ４ハロアルコキ
   シから独立して選ばれる置換基１〜２個で置換されたこ
   れらのいずれかの基； ９は０，１または２； に２は存在しつるのであれば個別に水素、Ｃ１〜Ｃ４ア
   ルキル、式： で示される基 （基中、ｋおよびｋはそれぞれ個別に水素、Ｃ□〜Ｃ６
   アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、０３〜Ｃ８シクロア
   ルキル、Ｃ］シロアルキルチオ、ハロゲン、Ｃ１〜％ハ
   ロアルキル、０１〜Ｃ６ハロアルコキシ、ニトロおよび
   シアノから選ばれる基、ｒは０または１）；に５は０１
   〜Ｃ１ｏアルキル、０２〜Ｃ１ｏアルケニル、Ｃ１〜Ｃ
   １ｏアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１ｏ　ハロアルキ／ｌ／、Ｃ
   １〜Ｃ１ｏハロアルコキシ、０３〜Ｃ８シクロアルキル
   、で示される基 （基中、Ｓは０．１．２または３、Ｒは個別に水素また
   は０１〜Ｃ４アルキル、ｋおよびｋはそれぞれ個別に水
   素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ３
   〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、ハロ
   ゲン、０１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコ
   キシ、ニトロ、シアン、または式：で示される基 （基中、Ｚは酸素、硫黄、−（ＣＨＩ２）、−または直
   接結合、ｔはＯｌｌ、２または３、ＲおよびＲＩＯはそ
   れぞれ個別に水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、０１〜Ｃ６ア
   ルコキシ、０３〜Ｃ８シクロアルキル　Ｃ１〜Ｃ６アル
   キルチオ、ハロゲン　Ｃｉ〜Ｃ６ミルＣ６ハロアルキル
   Ｃ６ハロアルコキシ、ニトロおよびシアノから選ばれる
   基））； Ｒ、Ｒおよび存在しうるのであればＲはそれぞれ個別に
   水素または０１〜Ｃ４アルキル；ｍは０または１； Ｘは硫黄または酸素を表わす〕 で示される化合物またはその農耕上許容される塩類を製
   造するに当り、 （ａ）式；に２ Ｄ 〔式中、ｋｌ、Ｒ２、ｋ５および９は前記と同意義であ
   り、Ｄは水素またはアルカリ金属を表わす〕で示される
   ジ置換アミンと、 式、　Ｒ］、３　［１２Ｒ１１ １１１〔■〕 Ａ−ＣＩ（−（ＣＨ）ｍ−ＣＨ−Ｎ−Ｃ＝Ｘ〔式中、ｍ
   、　Ｘ、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は前記と同意義で
   あり、Ａはハロゲンを表わす〕で示されるインチオシア
   ネートもしくはイソシアネートを反応させるか、または （ｂｌ　Ｄが水素であるジ置換アミン〔■〕（ここにＲ
   １，Ｒ２、ｋ５．９は前記と同意義。）と式： ％式％ 〔式中、ｍ、Ｘ、Ｒ１１オヨヒＲ１２ハ前記ト同意義で
   あり、Ｒ１３′はＣ□〜Ｃ４アルキレンを表わす〕で示
   されるアルケンイソシアネートもしくはイソチオシアネ
   ートを反応させて 式： ％式％ およびに１３′は前記と同意義である〕で示される中間
   体を製し、この中間体を酸と反応させて閉環するか、ま
   たは （Ｃ）ジ置換アミン〔■〕（Ｒ１、ＰＬ２、Ｒ５および
   ９は前記と同意義であり、Ｄはアルカリ金属を表わす）
   と 〔式中、Ｘ、ｍ、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は前記と
   同意義であり、Ａは脱離基を表わす〕で示される化合物
   を反応させるか、または（ｄ）式： 〔式中、Ｘ、ｍ、Ｒ”、Ｒ１２およびＲ１３は前記と同
   意義である〕 で示される異項環アミンと、 式：に２ Ｒ１−（Ｇ（）−□　　　　　ＣＸＩ’）〔式中、Ｒ１
   、ｋ２および９は前記と同意義（但し９は０以外の整数
   である）であり、Ｂは脱離基を表わす〕 で示される化合物を反応させて 式：に２ 〔式中、９、Ｘ、ｍ、Ｒ”、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２およ
   びＲ１３は前記と同意義である〕 で示さ屯る中間体を製し、この中間体〔刈〕と式：　　
   　Ｒ”ＣＣＸｌＩＤ 〔式中、Ｒ５は前記と同意義（但しＲ５はフェニルまた
   は置換フェニル以外の基である）であり、Ｃは脱離基を
   表わす〕 で示されるアルキル化剤を反応させ、必要番こ応じて （ｅ）化合物ＣＩ’）を酸もしくは低級アルキルのアル
   キル化剤と反応させて農耕上許容される塩を製造するこ
   とを特徴とする前記化合物ＣＩ）またはその農耕上許容
   される塩類の製造法。