JPS59142257A - 石灰系ペイント分散体およびその製造法 - Google Patents

石灰系ペイント分散体およびその製造法

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JPS59142257A
JPS59142257A JP59012210A JP1221084A JPS59142257A JP S59142257 A JPS59142257 A JP S59142257A JP 59012210 A JP59012210 A JP 59012210A JP 1221084 A JP1221084 A JP 1221084A JP S59142257 A JPS59142257 A JP S59142257A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性媒体に分散した石灰系ペイント分散体およ
びその製造法に関する。
石灰を含有する水性混合物の貯蔵安定性が非常に悪いた
め石灰を含有する水性媒体に分散したペイントは市場に
は存在しない。
本発明の目的は貯蔵安定性を有するとともに紫外線に対
して安定であり、かつ良好な皮膜形成性を示す水性媒体
に分散した石灰系ペイントを提供することにある。
本発明の水性媒体に分散した石灰系ペイント分散体は結
合剤、粉末材料および水性ペイント分散体用助剤を主体
とする組成物であり、この組成物の特徴は、結合剤がア
クリル酸アルキルと、対応する単独重合体のガラス転移
点が７０℃と１７０℃の間であるような非イオン形成性
エチレン性単量体との皮膜形成性共重合体を水性媒体に
分散した塩基側ｐＨで安定な分散体から成り、粉末材料
が一種または二種以上の顔料の外に水硬指数の低い通気
消石灰を含有し、かつ助剤が塩基側ｐＨで安定なものか
ら選ばれＤ−ソルビットから成る安定化剤を含有してい
ることである。
「ペイント分散体」という用語は流動性を有する分散液
だけでなく、ペースト状またはうわ薬のような半流動性
の分散液も含むものとする。
仏画規格協会規格ＡＦＮＯＲＴ０ｎ−Ｏｏｌによれば「
粉末材料」という用語は「微細に分割され懸濁液の媒体
に濡れると同媒体に不溶で分散される固体物質」を相称
する。本発明においては、粉末材料は一種または二種以
上の顔料と、流動性分散液のための石灰と、さらに半流
動性またはペースト状分散体のための炭酸塩のような添
加物とから成る。
ＡＦＮＯＲＴ２Ｏ−００１によれば、「助剤」（アジュ
バント）という用語は常に１結合剤、ニス、ペイントお
よび場合によってはうわ薬に少量添加され、被添加物の
製造条件および／または保存条件および／または適用条
件なり特定の性質なりを改良するのに適した性質を発現
するようにした物質」をいう。
本発明においては、助剤は分散剤、濃化剤、安定化剤、
消泡剤、ゲル化防止剤、融合助剤、殺カビ剤等を含む。
結合剤の組成に含まれる皮膜形成性共重合体はアクリル
酸アルキルと非イオン形成性エチレン性単量体とから得
られる。
非イオン形成性エチレン性単量体としてはスチレン、メ
チルスチレン、ビニルトルエンのよウナ芳香族ビニル単
量体、メタクリル酸メチルのようなメタクリル酸アルキ
ル、アクリルニトリルが挙げられる。
本発明において使用し得るアクリル酸アルキルは、対応
する単独重合体のガラス転移点が＋１０℃と一６０℃の
間であるものである。
上記アクリル酸アルキルの例として炭素数１−８、好ま
しくは１−４、のアルキル基をもつアクリル酸アルキル
が挙げられる。
非イオン形成性エチレン性単量体およびアクリル酸アル
キルの使用量はそれぞれ得られる共重合体のガラス転移
点が一５℃と＋２５℃の間になるように選ばれる。
単量体の使用量はコモノマーの性質と企図する共重合体
のガラス転移点とによって決まる。これＳａｃ、、　１
　、　ｐ、１２３（１９５６）　）を利用して容易に決
定できる。
すなわち、スチレン／アクリル酸エチルの比が２６／７
４と４５１５５の間のときはスチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体のガラス転移点は０℃と２０℃の間であり、
スチレン／アクリル酸プロピルの比が３６／６４ないし
５２／４８であるときはスチレン−アクリル酸プロピル
共重合体のガラス転移点は０℃と２０℃の間である。一
方、ポリスチレンのガラス転移点は＋１００℃でアリ、
ポリアクリル酸エチルのガラス転移点が一２４℃、ポリ
アクリル酸プロピルのカラス転移点は一３７℃である。
上記のガラス転移点の値は例えば尤ランバート：ポリマ
ー、１０、ｐ、３１９（１９６９）に記載のいわゆる差
動走査熱量計法に従って測定される。
非イオン形成性エチレン性単量体とアクリル酸アルキル
の共重合体の水性分散液は、場合によって、アルカリ側
ｐＨで安定な媒体中で安定化剤単量体との混合物の形で
、これらの単量体を水性乳化重合することにより得られ
る。
上記重合媒体は上記単量体の外に水相と種々の乳化重合
に慣用の助剤（触媒、乳化剤等）を含有しており、これ
らの助剤はアルカリ性媒体中で安定なものから選ばれる
。
触媒の例としては、クメンヒドロペルオキシド、ジイソ
プロピルベンゼンヒドロペルオキシド、パラメンタンヒ
ドロペルオキシドのような有機ヒドロペルオキシド、過
硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニ
ウムのような過硫酸塩が挙げられる。
本発明において使用し得る乳化剤としては、アルカリ金
属の脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩
、アリール硫酸塩、アリールスルホン酸塩、アルキルア
リール硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホ
コハク酸塩、アルキル燐酸塩のような陰イオン性界面活
性剤、ポリエトキシ化脂肪族アルコール、ポリエトキシ
化アルキルフェノール、ポリエトキシ化脂肪酸のよ５　
す非イオン性界面活性剤が挙げられる。
非イオン形成性エチレン性単量体とアクリル酸アルキル
の共重合体の水性分散体は粒径が０．０５−０．５μｍ
の乾燥分を２０−６０重量％、好ましくは４０−５５重
量％含有していてもよい。
［水硬指数の低い通気消石灰」という用語は石灰炭を燃
焼し次いで水で消和して得られる水硬指数が好ましくは
００１５未満の粘稠な石灰をいうものとする。
石灰の水硬指数ｉは酸性元素の塩基性元素に対する比 ＣａＯ＋　ＭｇＯ によって与えられる。
水硬指数が０．００７程度の通気消石灰が特に良好な性
能を示すことが確認されている。
本発明によれば、石灰は粉末状でも水に分散した形でも
使用できる。
Ｄ−ソルビットは純粋な状態でも任意の濃度の水溶液で
も使用できる。
本発明の石灰系ペイント分散体の種々の成分の量は顔料
の体積濃度（ＣＰＶ）、すなわちペイント中の粉末材料
（すなわち、顔料（一種または二種以上）十石灰＋場合
によって添加剤）の体積の対応する乾燥抽出物（すなわ
ち、結合剤の乾燥抽出物、乾燥粉末材将士乾燥助剤）の
体積に対する比が１５−８０Ｘ、好ましくは４０−７０
％になるような量である。
本発明の石灰系ペイント分散体は、結合剤の乾燥抽出物
の重量に対して１０−８５０重量％、好ましくはＡＯ−
３２０重景刃の石灰と、石灰の重量に対して［１，１−
２重量％、好ましくは０．５−１．５３−ｉ％のＤ−ソ
ルビトールと、ペイント分散液の重量に対して４５−８
５重量％の乾燥抽出物（すなわち、結合剤の乾燥抽出物
＋乾燥粉末材将士乾燥助剤）を含有するのが有利であり
、乾燥抽出物の重量は流動性ペイントの場合は４５−６
５％、うわ薬の場合には６５−８５％が有利である。
使用し得る顔料としてはルチル型またはアナターゼ型の
二酸化チタンが挙げられる。
顔料の使用量は企図するペイントのタイプによって決ま
る。顔料の使用量はつや消しペイントを調製するのかつ
や有りペイントを調製するのかによって粉末材料の重量
に対して１０−９０％の範囲で変えられる。
使用し得る塩基側ｐＨで安定な常用の分散剤としてはポ
リアクリル酸ナトリウムのようなポリアクリル酸アルカ
リ金属塩が挙げられる。これらの塩はペイント総重量に
対して乾燥材料が０１５−２重量％程度の量を使用でき
る。
本発明の石灰系ペイント分散体は、場合によって下記の
ものを含有していてもよい。
すなわち、結合剤の皮膜形成最低温度を必要に応じ（例
えば、０℃以下の温度に）下げるために、エチレンクリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモツ
プチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル
、フロピレンクリコールフェニルエーテル、ジグロピレ
ンクリコールフェニルエーテルまたは芳香族成分の含量
が少ない「ホワイトスピリット」型の製品のような融合
助剤を結合剤１００重量部当り６−４重量部以下、機械
的攪拌に引続いて起きることがある発泡を防止するため
にジメチルポリシロキサン油型のような消泡剤、アルコ
ール、アルカンジオール（プロパンジオール−ｔ　２　
、ジエチレングリコール）、ホリエチレングリコールの
ようなゲル化防止剤をペイントの重量の１０％以下の量
を含有していてもよい。
本発明はまた上記石灰系ペイント分散体の製造法を提供
することを目的としている。
上記石灰系ペイント分散体は当業者の作法に従い上記の
量の種々の成分を攪拌混合することによって得られる。
好ましい方法としては、上記石灰系ペイント分散体は水
性媒体または水−アルコール媒体に顔料を分散させた顔
料ペーストを、水、Ｄ−ソルビトールおよび結合剤を含
有する媒体に分散した水硬指数の低い通気消石灰から成
る混合物に導入することによって調製できる。また、上
記石灰系ペイント分散体は予め調製した顔料ペーストに
種々の添加物、結合剤および上記媒体に分散させた石灰
を導入することにより調製することもできる。
顔の分散は石灰の分散と同様に上記のような分散剤を使
用すると容易になる。
本発明のペイント分散体は時間が経っても粘度の増加が
ほとんどなく貯蔵安定性が優れている。
本発明のペイント分散体は水硬性結合剤、石ロウ、木、
バーチクルボードなどを主体とする画材のような種々の
画材上に公知の方法（ローラー、エアガン、画筆など）
により容易に適用される。
乾燥後、このペイントは良好な性質（特に乾燥時接着性
および湿時耐摩耗性）を有する皮膜を形成する。
さらに、本発明のペイントはｐ　Ｈが１２以−ヒであり
、かつ皮膜形成性であるから、過度の塩基性にも過剰の
水にも感受性をもたない。このため、本発明のペイント
は画材のセメント型枠を取外した直後（例えば２ないし
３時間後）でも水硬性結合剤を主体とする画材に非常に
早く適用できる。
このことは特に重要な特長である。なんとなれば、一般
的に水硬性結合剤を主体とする画材は湿度が５％未満、
ｐＨが１２未満に１よらなければ塗装または彩色できな
いからであり、従って一般に型枠取外し後に１力月程度
の待ち時間を必要とするためである。
以下に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、これ
らの実施例は単なる例示であり本発明はこれらの実施例
に限定されない。
例１ 石灰の混合と分散 ２０１容ペイント用分散機中で下記の諸成分を混合した
。
下記の性質をもつスチレン−アクリル酸ブチル共重合体
の水性分散液　　２５５重量部スチレン／アクリル酸ブ
チルの重量比 的５０１５０ 乾燥抽出物の量　　　　　　約５０％ 乳化剤　　　アルキルスルホン酸ナトリウムおおよびオ
キシエチレン化アルキル フェノール 触媒　　　過硫酸アンモニウム 粒径　　　０．０５−０．４０μｍ 皮膜形成最低温度　　　１６℃ 粘度（ブルックフィールド粘度計を使用し２０℃、５０
　ｒｐｍで測定）　　　５０　ｍ、Ｐａ、ｓプロパンジ
オール−１，２３７重量部 水　　１５０重量部 ７０重量％Ｄ−ソルビ、ット水溶液　５重量部分散剤と
してＣ０ＡＴＥＸ　　ＢＲ／３　　（アクリル酔共重合
体塩の水溶液、Ｃ０ＡＴＥＸ社販売）５．５重量部 融合助剤としてＮＡＰＳＯＬ　　ＰＰＨ２（ジプロピレ
ングリコールフェニルエーテル、Ｂ、Ｐ、シミー社販売
）　　６重量部 ホワイトスピリット　　４重量部 下記の性質をもつ通気消石灰　　３１５重量部水硬指数
　　　　　０．００７２ ２０℃、７５０　ｆｌ／Ｉ；ｌにおける粘度０．５ボイ
ズ 平均粒度測定　　　７μｍ 残渣　　　　　　　４，２８％ 顔料ペースト 公知の方法により下記組成の顔料ペーストを調製した。
プロパンジオール−１，２１３重量部 水　　６５重量部 分散剤Ｃ０ＡＴＥＸ　ＢＲ１５１，５重量部消泡剤Ｎ０
ＰＣ０８０３４（ダイアモンド・ジャムロック社販売）
　　　２重量部 酸化チタンＲＬ６Ｂ　（ＴＨＡＮＮ　ｅｔＭＵＬＨＯＵ
ＳＥ社販売）　　　　　　６０重量部 次いで顔料ペーストを石灰分散体に導入した。
得られたペイントの性質は下記の通りである。
乾燥抽出物　　　　　約６０％ Ｐ／Ｌ　（顔料／結合剤、乾燥重量比）２．９４／１ ｃｐｙ　　　　　　　約５５％ ブルックフィールドＲＶＴ　（２，５ｒｐｍ　）粘度初
期　　　　　　　８，４００　ｍ、Ｐａ、Ｓ２０℃５０
０時間後　　８，０００　　ｍ、Ｐａ、Ｓ４０°０５０
０時間後　１０．０００　　ｍ、Ｐａ、Ｓブルックフィ
ールドＲＶＴ（５ｏｒｐｍ）粘度初期　　　　　　　２
，２００　ｍ、Ｐａ、８２０８０５００時間後　　２，
１００　ｍ、Ｐａ、Ｓ４０°０５００時間後　　５，５
００　　ｍ、Ｐａ、Ｓこのテストは長さ２ｃＩｒＬの薄
片上に均一に適用された同長の接着テープ（接着強度は
ＮＦ７１０．０３８規格に従つ）（予め支持体まで切れ
目を入れである）を急速かつ連続的な運動により剥取る
ことに実施例 ３つの画材　　本、繊維セメント、ガラスペイント薄片
の厚さ　　１５μｍおよび３０μｍ結果　　厚さが１５
μｍでも３０μｍでも３つの画材とも若干の剥離がみら
れた。
湿時耐摩耗性 この試験は１．０００９の負荷をかけた摩擦試験機を使
用して行なった。
画材　　繊維セメント 結果　　１５μｍの薄片および３０μｍの薄片について
良好。
摩耗量が約１０．０００回−２０，０００回通過で５０
％未満のときに結果が「良好」であるものとする。
折曲げ試験 ＮＦＴ　　５０．０４０規格の原理に従う薄・片の「柔
軟性」の評価 画材　　ポリエチレン 心棒の直径　　１ａ 運動時間　　１０秒 結果　　１５μｍの薄片について若干のひび割れあり。
３０μｍの薄片について若干のひび割れあり。
例２ 例１と同様にして、下記の諸成分： 例１で使用したスチレン−アクリル酸ブチル結合剤　　
　１００Ｎ量部 ＮＡＰＳＯＬ　　ＰＰＨ，（モノプロピレングリコール
フェニルエーテル、Ｂ、Ｐ、シミー１ｆ販売）２重量部 ホワイトスピリット　　１．５重量部 水　　１００重量部 ７０％Ｄ−ソルビット水溶液　　１．５重量部Ｃ０ＡＴ
ｈ：Ｘ　ＢＲ／３　　１．７重量部実施例１で使用した
石灰　　１３５重量部の混合により得られた石灰分散体
と、下記の成分プロパンジオール−１，２６皿量部 水　　３重量部 Ｎ０ＰＣＯ’　８０５４　　消泡剤　　０．９重量部Ｃ
０ＡＴＥＸ　ＢＲ／３　　　　０．７重量部酸化チタン
ＲＬ６Ｂ　　　　　２７重量部の混合により得られた顔
料ペーストとからペイントを調製した。
得られたペイントの性質は下記の通りである。
乾燥抽出物　　約５７Ｘ Ｐ　／　Ｌ　　　３．２４　／　１ ＣＰ■　　約５７％ ２０℃におけるブルックフィールド粘度２、５　ｒｐｍ
　　　　９．０００　ｍ、Ｐａ、Ｓ５０　ｒｐｍ　　　
　　９００　ｍ、Ｐａ、８例６ 例１と同様にして、下記の成分： 例１で使用したスチレン−アクリル酸ブチル結合剤　　
１００重量部 水　　７０重量部 ブチルジグリコール　　２重量部 ホワイトスピリット　　１５重ｔ　部 ７０％Ｄ−ソルビット水溶液　　１重量部Ｃ０ＡＴＥＸ
　　ＢＲ／ｌ　　　　１．５重量部例１で使用した石灰
　　１００重量部 の混合により得られた石灰分散体と、下記の成分：プロ
パンジオール−１，２５，８重量部水　　五２重量部 Ｎ０ＰＣＯ８０５４消泡剤　　０．９重量部Ｃ０ＡＴＥ
Ｘ　ＢＲ／３　　　　　０．７重量部酸化チタンＲＬ６
ｓ　　　　　２７重量部の混合により得られた顔料ペー
ストからペイントを調製した。
得られたペイントの性質は前記の通りである。
乾燥抽出物　　約５７％ Ｐ／Ｌ　　　２．５４／Ｉ ＣＰＶ　　　約５０５％ ２０℃におけるブルックフィールド粘度２、５　ｒｐｍ
　　　　　８．０００　ｍ、Ｐａ、Ｓ５０　ｒｐｍ　　
　　　　８００　ｍ、Ｐａ、８例４ ペイント用分散機内で下記の成分： 水　　２３０重量部 プロパンジオール−１，２５０重量部 ７０％Ｄ−ンルビット水溶液　５重量部Ｃ０ＡＴＥＸ　
ＢＲ／３　　　　　　　ｓ重量部例１で使用したスチレ
ン−アクリル酸ブチル結合剤　　　６０重量部 例１で使用した石灰　　　　　５重量部Ｎ０ＰＣ０８０
３４２重量部 酸化チタンＲＬ６ｓ　　　　　（ＳＯル量部例１で使用
した石灰　　　３４５重量部を混合した。次いでこの混
合物を２０分間攪拌した。得られた組成物に１記成分： 例１で使用したスチレン−アクリル酸ブチル結合剤　　
１６５重量部 ＮＡＰＳＯＬ　　ＰＰＨ，６Ｍ量部 ホワイトスピリット　　３皿量部 濃化剤Ｃ０ＡＴＥＸ　ＢＲ／１ｏｏ　（非イオン性水溶
性ポリウレタンを１０％含有、Ｃ０ＡＴＥＸ社販売）３
重量部 を添加して組成を調整した。
得られたペイントの性質は下記の通りである。
乾燥抽出物　　　約５７％ Ｐ／Ｌ　　　　３６５／１ ２０℃におけるブルックフィールド粘度２、５　ｒｐｍ
　　　　１０，０００　ｍ、Ｐａ、Ｓ５０　ｒｐｍ　　
　　　−１，８８０ｍ、Ｐａ、３例５ ｌ−２ｆｎｎの厚さで適用し得る塗料の調製。
公知の方法により下記の組成： プロパンジオール−１，２３，１重量部水　　１，５５
重量部 ＣＯＡ’ｆ’ＥＸ　ＢＲ／３　　　　０．３５重量部Ｎ
Ａ、ＰＣＯ８０３４消泡剤　　０４７重量部酸化チタン
ＲＬ６Ｂ　　　１４．２８重量部の顔料ペーストを調製
し、攪拌下これに下記の成分： 水　　１３．１重量部 プロパンジオール−１，２８，３３重量部７０％Ｄ−ソ
ルビット水溶液　０．７１重量部Ｃ０ＡＴＥＸ　　ＢＲ
／３　　　　ｔ　ｓ　ｏ重量部例１で使用したスチレン
−アクリル酸ブチル分散液の５０％乾燥抽出物　　１０
０重量部ＮＡＰＳ”ＯＬ　　ＰＰＨ４，７（Ｓ重量部例
１で使用した石灰　　３５．７０重量部平均粒径４ｐ−
１００μｎ１の結晶性炭酸カルシウム　　２３．８０重
量部 粒径１００−７００μｍの結晶性炭酸カルシウム　　１
４２．８５重量部 を導入した。
この塗料の性質 乾燥抽出物　　　８８Ｘ Ｐ／Ｌ　　　　４．ｉｓ／１

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）結合剤、粉末材料および水−性ペイノド分散体用
    助剤を主体とし水性媒体に分散した石灰系ペイント分散
    体において、該結合剤がアクリル酸アルキルと、対応す
    る単独重合体のガラス転移点が７０℃と１７０℃の間で
    あるような非イオン形成性エチレン性単量体との皮膜形
    成性共重合体を水性媒体に分散した塩基側ｐＨで安定な
    分散体から成り、該粉末材料が一種または二種以上の顔
    料の外に水硬指数の低い通気消石灰を含有し、かつ該助
    剤が塩基側ｐＨで安定なものから選ばれＤ−ソルビット
    から成る安定化剤を含有していることを特徴とする石灰
    系ペイント分散体。
  2. （２）該アクリル酸アルキルとして対応する単独重合体
    のガラス転移点が＋１０℃と−６０，℃の間であるよう
    なものを使用したことを特徴とする特許請求の範囲第１
    項記載の石灰系ペイント分散体。
  3. （３）該アクリル酸アルキルが炭素数１−８のアルキル
    基を有することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載
    の石灰系ペイント分散体。
  4. （４）該アクリル酸アルキルが炭素数１−４のアルキル
    基を有することを特徴とする特許請求の範囲第６項記載
    の石灰系ペイント分散体。
  5. （５）該非イオン形成性エチレン性単量体が芳香族ビニ
    ル単量体、メタクリル酸アルキルまたはアクリロニトリ
    ルであることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項の
    いずれか一つに記載の石灰系ペイント分散体。
  6. （６）該非イオン形成性エチレン性単量体がスチレンで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の石灰
    系ペイント分□散体。
  7. （７）該アクリル酸アルキルと非イオン形成性エチレン
    性単量体との共重合体のガラス転移点が一５℃と＋２５
    ℃の間であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜６
    項のいずれか一つに記載の石灰系分散体。
  8. （８）該結合剤が粒径ｏ、　０５−０．　ｓ　ミクロン
    の乾燥材料を２０−６０重量％含有することを特徴とす
    る特許請求の範囲第１〜７項のいずれか一つに記載の石
    灰系ペイント分散体。
  9. （９）該通気消石灰の水硬指数がＯ，，０１５未満であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜８項のいずれ
    か一つに記載の石灰系ペイント分散体。
  10. （１０）該通気消石灰の水硬指数が０．００７であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の石灰系ペイ
    ント分散体。 ０］）種々の成分の量が該顔料の濃度が１５−８０体積
    ％となるような量であることを特徴とする特許請求の範
    囲第１〜１０項のいずれか一つに記載の石灰系ペイント
    分散体。 Ｈ該顔料の濃度が４０−７０体積％であることを特徴と
    する特許請求の範囲第１１項記載の石灰系ペイント分散
    体。 （１３１該分散体が結合剤の乾燥抽出物の重量に対して
    １０−８５［１重量％の石灰と、石灰の重量に対して０
    ．１−２重量％のＤ−ソルビットと、４５−８５重量％
    の乾燥抽出物とを含有することを特徴とする特許請求の
    範囲第１〜１２項記載の石灰系ペイント分散体。 α４）結合剤の乾燥抽出物の重量に対する石灰の重量が
    ４０−３２０％であり、石灰の重量に対するＤ−ソルビ
    ットの重量が０．５−１．５％であることを特徴とする
    特許請求の範囲第１３項記載の石灰系ペイント分散体。
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