JPS59137460A - 新規アルキル置換４−メチル−ピペリジン誘導体、その製造方法、およびその安定剤としての使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、妨゛規アルキル置換４−メチルーピペリンン
誘縛体、その安定剤としての使用方法そして、同誘尋体
安定化処理重合体組成物に関するものである。

周知の如く、止合体物買は、一般に、光線、特に紫ｌ′
＋線にさらすことにより、酸素や熱の作用により分解し
て、変色、脆化等の現象を起こす。

か〃・る分ノナｒ、！、ｌＩ！象の元止を防止或は遅ら
せるために、重合体物ン１に、一般に安定剤と言わｎて
いる。

刀・かる効果に抵Ｊノをする各棟の化合物を添加するこ
とが一７ｉ’Ｘ、技術として行われている。

非常７エ成功？収めている安定剤の一種に立体障害アミ
ン（ＩＩＡＬｓ　）、特に、アルキル置換ピペリジンの
誘導体〃・ある。

アルキルｉＩ：ｌ：　１％　４−オキシ−４−メチル−
ピペリジノも−また知ｌ−１扛ている。この様に、例え
ば、欧州公告！″１谷許谷線出願第６０５５９号は、反
復単位として、アルキル置換４−オキシ−４−メチレン
ピペリジノ含有重合体生成物が公知であシ、更にベルギ
ー国特許第８９１８３５号からは、アルキル直侯４−オ
キシー４−アミノ−メチル−ピペリジン並びにアミノ窒
紫に結合した、アルキル−カルボニル基或はトリアシフ
基含有同誘導体が公知である。

こうした公知化ａ物は全て４−オキノーメチル−ピペリ
ジン基を芭゛有、一般には、分解作用を受は易い重合体
物質の安定剤としては立派なものではめるものの、全種
の重合体物質　全技術的用途に使用して、同様の効果を
得る目的には相応しくない。

事実、それ等公知安定剤は、低連光性、１１１１移行性
、熱安定性、不溶性等々、全技術的ｊ、−６用面で要求
される全パラメータ、全特性を持っていｌ工いと言う短
所を露呈している。

つ１す、本発明の一目的は、アルキル置換４−オキノー
４−メチル−ピペリジン基含有公知安定剤のも一注改良
にある。

本目的及び其の他の目的は、式 ％式％ のアルキル置換４−ノチル−ピペリジン誘導体により達
成さγしることを発見したのである。

即ち、上記式中、 ■いＲ２、ｉｌｓ　、Ｉｋは相互に同−或（・ま異種の
炭素原子数１乃至４のアルキル基であり、或ＧまＲ１、
Ｒ２及び／又は１ｔ３と亀は、一体となって、）炭素原
子数３乃至１２のンクローアルキレン基を形成して（・
る。

穐ば、水素、炭素原子数１乃至４のアルキル炭素認１乃
至６のオキンアルキル基又（言アルコキン基、炭素数ら
乃至１８のアリール又（′！ア１ノール・アルキル基、
炭素原子数２乃至６のアルクニル基或は基 ＣＨｚ　　ＣＨ　　＆　　　　　　ａ）ムＲ８ 〔式中、１かは水素、炭素原子数１乃至４のアルコキシ
基、或は炭素原子数１乃至６のアルコキシ基であり、鳥
は水素、炭糸原子故１乃至４のアルギル基、又は基　〕 ＋１ 一Ｃ−Ｒ９ｂ） 〔式中、■も，は水素、炭Ａ原子数１乃至１８のアルギ
ル基・　フエラレ又はベノジル基又ｊ，１基：〕〔式中
、？Ｌは１乃至１０の繋ばであ，す、Ｒ＋ｏ　、　Ｒ，
、は水素又は炭素原子数１乃至４のアルキル基〕Ｒ６は
水素、アルキル基、アルキル基が炭素原子１乃至２２個
含のアルキル−カルボニル基、フェニル−アルキル−カ
ルボニル基、シクロアルキル−カルボニル基、又はフェ
ニル−カルボニル基、但し、フェニル又はシクロ−アル
ギル核が炭素原子数１乃至３のアルキル基により任意に
Ｔｆ換し得べきものであること。

ＸはＡ）　　ＮＲ１２　ＲＨｓ 但し、式中Ｒ１□，Ｒ１３　は同種或は異種の一炭系原
子数１乃至１０のアルキル基；−炭素原子数２乃至１０
のアルケニル又はアルキニル基； ーベンジル、フェニル或は相当スルアルキル１１１ＣＪ
央化　１１！Ｉ勿　； を有し、ｍはＯ乃至３の整数であり、Ｙは水素、ヒドロ
ギンル基、オキ７−アルキル−カルボニル基、オキシ−
フェニル−カルボニル基、フェニル或は／クローアルキ
ルノ．（が°アルキル１δ侯体であってもよいオキシー
シクローアルキルーカルホ゛ニル基〕；−基 イ！ｔそれ 〔式中、Ｒ＋、＆　Ｉ　Ｒ３＋　Ｒ４＋　Ｒ５、？７Ｚ
　、Ｙは欅耕牟上述のシミ味をもちｐは１乃至１２の整
敢である〕； 一基：　　−ＣＩ■２Ｃｆ（ｆ％７ｆ）＼ Ｒ８ 〔式中、］％７　、　Ｒ８は既述の数１■のものである
〕；−１え１２１　Ｒ１３は、’ｒトｉ’ｉ合窒累原子
と一銘に、装置ｄ％　或はアルキル置換モルフォリン或
はピペリジ／基を形成； −Ｉ％１２１　ＲＩ３は、一体となって、未置侯或は核
アルギル置俣の基 を形成 〔式中、１ｔ１４は水素、炭素原子数１乃至６のアルキ
ル基である〕 或は基。

Ｒ。

を形成する。

〔式中、ンンｌ　、Ｉ’ｊ＋　＋　Ｒ２＋　Ｒ３、Ｒ４
、Ｙは既述の、・だ、味を持つものである〕； −１・　　リ　ア　ジ　７　基 〔式中］、ｊ２ｏ　、ＲＩ８は同種或は異種であって、
炭素原子数１乃至１８のアルキル基、炭素原子′ＩＣ！
１．Ｊ乃至１８のアルコキシ又はアルキルアミノ基或は
基 （式”Ｐ　Ｒ＋　＋　Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４＋凡、　ｍ　、
　Ｙは央炙札そ１１を 衾」二連した所と同一の意味を有しＲ１９は取水又はＮ
　　１１１２）　：］　’−或はＲ＋２　　又はＲ０３
は水素であり　？９る。但し、基ｊ）か存在している」
易合にはＲＩ２　、１蛸は水素でないものとする。

式中　”Ｉｌｉ　ｌ　１も。は同種或は異種のものであ
って、水素、炭素原子数１乃至６のアルキ〔但し、式中
ＲＨ、廃＋　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｙ　、　ｍばそ肛そｌ
Ｌ上述した危味をもつものでるる〕 Ｃ）−０−Ｒ，□ 式中Ｒ１７ば。

一水素 一それぞれ炭素原子数１乃至１８のアルキル、アルクニ
ル或はアルキニル基 一ベンジル基、フェニル基で任意に核アルキ装置」ジさ
の基 一基　　Ｏ １ −Ｃ−１も、　　　　　　　　ｂ） 式中Ｒ５は既述の意味通りのものである。

−１・　　リ　フ′　／　ノ　基 式１１」Ｚ、Ｚ′（Ｊ二同種或は異種であり、水素、炭
素原子数１乃至１８のアルキル基、アルキル基が炭素原
子数１乃至１８を有するアルコキン或はアルキルアミノ
基或は基 （式中、Ｒ１＋　Ｒ２＋　Ｒ３、Ｒ４＋　Ｒ５、Ｒ＋ｇ
　、　Ｙ　、　ｍはそれぞ扛上述した所と同一の首味を
有するものである） である。

炭紫原子数３以上のアルキル、アルケニル、アルキニル
の各基は線状或は分枝状鎖を有していても良い。

本発明は、丑だ、安定剤として　式ｆｌ）のアルキル直
換４−メチルーピペリジノを重合体の分Ｍｌ防止に充分
な量含有づ−る、酸化と老化に対して安定化処理を施し
た合成重合体系組成物を提供１−るものでもある。

不発りＪの実施にあたり、式（１）のアルキル置換・１
−メチル−ピペリジンの好ましい誘導体（・」５、Ｌ　
ｒ　Ｒ２＋　Ｒ３、Ｒ４がメチル或はエチル基である。

−４５が水素、メチル、アリル或はアルキルエステル基
である。

−Ｒ６が水素、メチル或はエチル基である。

−Ｘがジアルキル−アミン類、アルキル−ピペリジル−
アミン類、アルキル置換−ジ−ピペリジル−アルキレン
−ジアミン類、アルキル−Ｌ’：’、　ｌｔ、ｙ＋ピペ
ラジンｉｔ　　ジオキジアミノトリアジン類、トリジキ
シ−トリアジノ炉、オキどアルギル　エステル類、ホス
ホニル　エステル力′Ｊ等々から選択されたものである
。

誘導体である。

本発明に」二る、式（１）のアルキル置換４−メチルー
ピロリジノ、Ａ４休の例は、 Ａ、　　Ｘ　：＝　ＮＨ，、□Ｊいのｆに金物では５・
　　　　　　　　　　　　Ｏ １ ＣＨ２ ０−Ｃ−ＣＨ２ １ ６・　　　　　　　　　　　　０ １ Ｃｊ■２−Ｃ１■−ＣＩ−Ｉ２ ＣＨ２Ｃ１（２０ＣＣＨｓ ｌｌ である。

式ｔＩ）のアルキルｉｉ　＞　４−メチル−ピペリ誘導
体導体は、アルキル−ピペリジル−４−スピロ−オキ７
ラン、或はその誘導体から出発して合成法にＪ：　り調
製さｔ′１−得よう。

特に、「Ｘ」が−ＮＩ（１２Ｒ１３である場合の式（１
）の化合物は、アルキル−ピペリジル−４−スピロ−オ
キシラン、或はその誘導体を第一級乃至は第二級アミ／
との寺モル量、好ましくは不活性有様溶媒の存在１：、
室温乃至２００℃反応によシ合成される。ここに、ａ嘉
なろ有１機溶媒とは、アルコール類、ｘ−Ｌデル川、ハ
ロゲン炭化水系　等であろう。

メチルアルコールが好ましい、址た、水も溶媒として１
史用割−ることも出来る、。

址／ζ、Ｘが ／よる式（１）の化合物の合！或は、アルキル−ピペリ
ジル−・１−スピロ−副キンラン或は同誘導体と亜燐屈
塩とのりＩ＞モル蚕好ましくは一不活性溶媒の存在ド、
室晶１）乃至２００℃反応により行うことが出来よう。

この場計、俗媒として適当なものに、水アルコール類　
エルチル類、ハロゲン化炭化氷菓等々かりろう１１本反
応は　ビリジ／、トリエチルアミ／、アルカリ金属或は
アルカリ土類金属のアルコレ−１・類、アルカリ或はア
ルカ！Ｊ　土Ｍ　金属の水酸化物或はアミドかと１つた
有磯塩基物、つま９−ノ投的なぎい方をして、ハロゲン
化第四アンモニウム含有物置の存在「に本反応を実施す
ることθ・更（て望址しいのである。例示有概塩基の反
応媒体中の使）イＪ量は０．００１％と言った触媒的少
量がら化学量論的−・−Ｉｃ以上に至る・ニーＬｄ」に
わたる。

弐（１１に於いて、Ｘが−０−Ｒ，７の場合の化合（吻
のａ成は、アルキル−ピペリジル−４−スピローオギ７
ラン或は同誘尋体とアルカリ或はアルカリ土類金属のア
ルコレートの、寺モル−６、好−よしくけ、−不活社有
・威溶媒の存在下、至温乃至２００℃反応によｐ行わ汎
よう。この」場合の適当な使用不活注性１幾俗媒は　エ
ーデルカ１、炭化水素妊、ハＯケン化炭化氷菓〕」」、
芳香族戻化氷菓カ」、例えば　キ’／　Ｌ／　、／、ト
ルエノ　等々であろう。反Ｊ、５　終了時に水洗いを行
い、有線イ＠媒ｆ：蒸発σせて反応生成物を１ｕ復する
。

式（１）に於イて、ＸがＯＲ１７テ’）リ　Ｒ１゜カ１
油３己基 −ｃ−ｇ。

或はトリアジン基である場合の化合物は、前記式２４の
化合物とアシル或はトリアジニル基含有ハロケノ誘導体
との、アルキル金属の水は化物或は炭嘔塩の９１１き−
ＩＪＷ（基の存在下、及び−不活性浴媒の任意の存在下
に行う室温乃至２００℃反応により、週製することが出
来よう。

本発明式（１）アルキル置換４−メチル−ピペリジンｉ
Ｋ　’？４体は、＋ＩＡＬＳＰこついて周知の対光安定
性を具備づ−るは力・、実質的対水不溶性、非揮発性、
対熱高安定１住渭を１＃−う、熱酸化に対する実に篤異
とも己うべさ改良安定化作用を発揮するのである。

本発明の誘導体により安定化せしめ得る物質例に、イ下
・戦車合体！ｌｙ／Ｊ買が主であり、以下のものが包含
さ／する３、即゛し、 一、＝＋レフイン類のホモ重合体の如きポリオレフイア
で、この中には尚曽度及び低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソプレン
と言ったものが含ま扛る。

オレフインガ１と他のエチレン式不飽和単量体とＧ’Ｄ
　共ｒｉ重合体例えば、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−ブテン共重合体、スチレン−ブタジェン及
びスチレンーアクリロニ）　ＩＪ　／Ｉ／共生合体、ア
クリロニトリルースチレノーブタジエ／の如キエチレン
、プロピレン、シェフ三元爪片体、上記各重合体、共１
：「合体の相互混合物 一ハロゲン含有ビニル屯合体、例えば、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリゾ／、ポリ弗化ビニル、塙素化コム、
塩化ビニノペ塩化ビニリゾ／相互の共重合体、或は１詐
酸ビニル又は七の他のエチレン式不飽和’ｌ′ｉ蛍体と
各個との共重合体−α、β−不遠和改類或は同誘導体誘
導重合体、ポリアクリレート随　ポリメタクリレート石
、ポリアクリルアミドか、ポリアクリロニトリル、是等
の各共重合体等 一ボリアセクル知、ポリ刺キンメチレ／、ポリオキシエ
チレン等々 一ポリエステル卿、・即ち、ポリエチレン−テレフタレ
ート等 一ボリアミド知−ナイロン６、ナイロ７Ｇ−６。

ナイロン６−１Ｏ１相当てる共ポリアミド類−ボリウレ
クン１口、ポリ尿素類 一不飽Ａζ［１アルコール鵠及び不飽和アミン類誘導重
陰体 〜ポリカーボネート ーエボキンド誘導単量体、同共重合体、ポリエチレンー
メキシド）迫 一熱用゛塑性弾性ｉＩＥ合体 一天然、１即成ゴム等 ′／））そ：托である。

此の独・８′成重合体は、粉末或は顆粒として或は、１
７ｉＪえＱ」、誠紺、フィルム、ノート、箔等々の成型
品としで、更に乳液或ンま泡沫として１吏用することが
出来ｊ二う。

上記合ｊ戎重合体中、本発明の方法によシ安定化処理を
行うのに比１咬的適しているものは、一般式１ζ−ＣＨ
＝Ｃｌ−１２（１１Ｊ　Ｌ、、式中Ｒはアルキル又はア
リール基或は水；６原子である）の単量体、ｒ、夕誘導
されるポリ珂しフイア用である。

上□己ポリ副しフイノ頌では、主としてイソククト性高
分子で構成され、プロピレン立体特異性重合ＫＪ、り慴
らｎるポリプロピレノの使用が好苔しい。

本発明の方法にＪ、す、安定化被処理物に対する式（■
）表示のアルキル置換４−メチル−ピペリジン誘導体の
添加−気は重要でなく、被処理？ｌ貿の種類、特注及び
荷重の用途の関数として広ｆｊ！Ｑ四にわたジ変虐する
ことが出来ようが、一般的には、同安定１ＲＩＪ　！’
！　０．０１乃至５０重５ｔパーセントの範囲量で添加
することが出来るのである。

実際的（ｆ（は、しかしながら、冷加・１丈用量は安定
化被処」」物質の種類の関数として変量するのでしるか
ら例えば、ポリオレフィン類にあっては、使用量は００
１乃至２重量パーセントの・比相で変量し、ハロゲン含
有ビール重き体で（・ま、使用量も００１乃至１重ｈナ
バーセントの変量で、更にポリウレタン、ポリアミド、
不飽和厳誘専各禅重合体の」易会には、変量ｊｉｊα囲
も００１乃至５重量パーセフ１・となると謬った共・ａ
である。弐（１）のアルキル置換４−メチルーピペリジ
ン誘導体は単独或は酸化防止剤、紫外顧吸収剤、顔料、
充す剤、重縮合生成物含；打４基性窒素、安定剤等の公
知添加剤との混和′１吏用も出来Ｊ二う。

かかる添力１１剤の例は、オキソ−ベンゾ−トリアゾー
ル、メキソーベ７ゾフエノン、　Ｎｉ　安定剤、金属石
鹸、フェノール酸化防止剤、亜燐酸塩、フオスフイナイ
ト、チオエステル、ヒドロキノン誘導体、トリアンン化
合物、アシルアミン−フェノール、べ／；ルーホスフォ
ネート、４．４′−ビス−ブチリシノービス−（２，６
−ノー第三ブチルつ−フェノールの如き立体障害フェア
′−ル、トリアジノ−フェノール化合（肉粉；々である
。

圭記の如き添加剤は式（１）の化合物と０５対１乃至３
対］の重量比軸回で併用することが出来る。

式［１）の化合物或は同化ａ物含有混合物の介成重合体
中への混入は、任意の周知方法によシ、或はＩＪで８−
工作的に、或は同工程１麦に、或は同音合体より成形品
全加工づ−る工程でと、任意の工程で行うことか出来よ
う。

この様（／＜ｍ、列えば、粉末添加剤にあっては、攪拌
下しＣ３単に車自体に混合してやるだけで良いし、甘だ
重合体全装る適当な溶媒中の安５を剤溶液と混合したｆ
汝、後者を魚介除去することも出力（ようし−１：／こ
　安定剤を回合反応の終了時に重合体に添加１−ること
も出来る。

更に、弐（１）の化合物を、同化合物を、レリえは、２
５乃至５０重量パーセントの濃度範囲で含むマスターバ
ッチの形で、安５１化被処Ｊ−！ｌ！物賞に添加するこ
とも出来る。

ｌた、列えば、加工品を安定剤溶液或は分散液中に浸ｇ
（Ｌ、溶媒或は分散剤を蒸発除去するη・、或は安定剤
を任意の適当／Ｘ溶媒中に浴）リイ、重液を加工品表ｕ
ｊｉ上にｊ異栃塗・Ｎするなとの方法によって安定剤を
加工品上に適用して、安定化効果を達成することも更に
可能である。

本発明を更に細１部にわたって理解［贋且つ当業者が本
発明を実施することが出来るよう、以下、本発明の非制
限的実施の例を（・くつか挙げる。

尚、附言するに、以下の各実施例にうっては、特に断っ
である場合を除いては、「部」は凡て「重量部」である
。

実施例Ｊ ２、２．　Ｇ、　６−テトラ−メチル−４−スピロ−オ
キシラン１６．９ＬＪ（０，１モルつと２．２．６．６
−チトラーメチルー４−　ｎ−ブチル−アミノ−ピペリ
ジン２１、２　！７　（０，３モル）をメチルアルコー
ル１００ＣＣ中に論ｉＱ’ｎ、１４′ｊ管中で１５０℃
、６時間加熱する。

・Ｕ全ｕ１４放し、諸媒介蒸発除去して傅られた生成物
を真空１ニー　１　ｓ　ｏ℃、残留圧力０．０００５３
Ｎ／ａｔｆｆｉ　　で蒸　１））°イＪ−る　、。

赤夕１１、杉磁気共鳴スペクトラム、百分法分析等ＶＣ
；＋ｉＳづき、本１！！Ｉ’ｌ光明の式３は生成物に帰
属せしめりｆｌＪヒ、。

実Ｍ４例２〜１］− 実施ψす１と同一条件下に反応を行う。使用試薬、反応
幅度、反応時間、生成化ａ物、同融点等を第１表に表示
づ−る。

尚、同表中第六イｉＪ　（生成化合物番号っけ本願発明
中成１乃至式２Ｉに示す化合物に言及している。

述の式２０の化陰物に帰属せしめた。

実施例 ２、２．６．６−チトラーメチルービペリジルー４−ス
ピロ−刃キンラメｌＧ、９９（０１モル）ヲＪＩ２ｓＯ
４５０重量％、水溶液５０ｃｃＫ溶ノ算する。

Ｗ　？”ｌＬ　’を一晩放置し、ｌ）Ｈ＝　１１以下の
ＮａＯＨを添加、反応生成物をＣ１（Ｃｌ３で抽出づ−
る。有機溶媒を除去すると、融点１３０℃〜１３２℃の
白色固体生成物を待る。赤外スペクトラム、核磁気共１
１９スペクトラム、百分法分析の結果、本づも明の式２
４が生成物に帰属せしめた。

実施例１４ ２、２．　Ｇ、　６−テ）・ラメチル−ピペリジル−４
−スピロ−オキ７ラン１６．９ｇ、ナトリウムメチレー
ト５５ｇをメタノール８０ｃｃＫ溶解、その末端部ｆ８
：１イーｊ菅とした管中で１０時間、１２０　’Ｃにて
加熱する。溶媒を蒸発除去、黄色油生成吻を得たが、赤
外スペクトラム、核磁気共鳴スペクトラム、百分法分析
等の示す所により、本願発明の式２５の化合物に相当１
−ることが判った。

実施例１５ ２、２．６．６−チトラメチルーピベリジルー４−スビ
ローオキンラン１６９ｇを氷醋岐ａｏｃｃに溶解・溶液
を管中に心入し、菅の両端を閉管として８時間、１２０
℃で加熱する。

反Ｌ６生成物’ｆ６　Ｎａ　０１−Ｉ　で中和後、１２
０℃、０．００２６ｄａ　Ｎ／　ａｌで！　Ｐｄ１−ｆ
る。

赤外スペク［・ラム、核磁気共鳴スペクトラム、百分法
分析にＪ：す、生成物は本願発明の式２６の化合１勿に
Ｊ！’ｌ；耘せしめた。

聾ζニラη’ｑ　、１り１１　　Ｌ　　（ｉ実施１り＋
１１３で慴も八た式２４の生成物１８．７シ、パルミチ
ン酸エチル２８．４９を少痕跡量のＬｉ　ＯＨの存在］
ζに１６υ〜１７０℃にて溶融。反応の過程で生じ／ζ
エチルアルコールを除去後、反応生成物をＣＩ（２ＣＡ
２で；４択。出来た性根溶液を繰返し水洗いして中Ａ１
」シ、溶媒を蒸発除去づ−ゐ。乾燥生成物は淡黄色油状
であつ／ζ。

赤外、核磁気共１１１３スペクトラム、Ｃ分法分析の末
、生成物を本願発明の式２７の化合物に帰属せしめた。

実施例１７ 本発明による新規化合物の安定化特性を証明するため、
下記の手順に従って行つｆ？ｃ。

試験対象安定化化合物を第２表の表示子′倉有のクロロ
ホルム溶液２ｏｏｃｃｔ、１３０℃テトラリン中測定固
有粘度１６２ｃｃ／ｇ、ヘプクノ抽出残査９６５％、灰
分８０１）ｐＨ１の非安定化ポリプロピレノ３００ｇに
添加１−る。

混合物は、約６時間、室温で、回１１云蒸琵乙中でｊ豊
Ｊ”Ｆ−１次いで、０．１３３１０　　ｄａ　Ｎ／　ｏ
ｌ、５０℃で１時間乾燥１−る。その結果生した附加粉
末はＢｒａｂｅｎｄｅｒ　（’ｌ’出成形］幾にて、２
２０℃で仙１出し造粒成形する。造粒成形物；・ま５０
〜６０ミクロンの一定厚みのフィルムと肉厚１　＋ｎｍ
の小板に成形した。

伯“られた〃１ｊ工成形成形ついて、対熱酸化安定性と
灯光ば化安定性を測定した。

対熱ば化安定性は、化学実験用炉中に於ける耐老化性に
基ついて測定し、裸眼にて、被試験板上に、１５０℃訓
熱炉中で循環空気に暴気〕−ること変化ｋ　’ｔＷ祭１
−るのに必要な脆化時間（ｅｒｎｂｒｉｔｌ；ｌｅｍｅ
ｎｔＬｉｍｅ、　Ｅ、　Ｔ、　）と拷え／こ。

対熱酸化安定性はＬ）Ｉ　Ｎ規格第５４００４号条１牛
、　Ｄｌｌ　　ら、 一表バネルｆ！１７、度４３Ｊ二２℃ −、ｔ＝ｒｉ対湿１我５０　十、’ｉ％−交互ｌ落出 一波長３００　ｍ以上の光照射 （ｆ（よるＸｅｎｏＬｃｓｔ　　１２００型器（１Ｈａ
ｎａｕ社製）に露出ｆ浸、１８　（１℃て一度１１カけ
るだけでフィルムが破裂Ｊ−るＪ二うにｆ、ｃる丑でに
裂する時間として考えた脆１ヒｌｌ、７間（ｃｍｂｒｉ
Ｌｔｌｃｍｃｎｔ　ｔｉｍｅ、　Ｅ、Ｔ、　）　ｆ基に
測定した。

第　　２　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　式： 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、はそれぞれ同種或は異
   種であり、炭素原子数１乃至４のアルキル基、或はＲ□
   、Ｒ２及び（又は）Ｒ３、Ｒ４は一緒しこなって、炭素
   数３乃至１２のシクロ−アルキレン基を形成しＲ５は水
   素、炭素原子数１乃至番のアルキル基、炭素原子数１乃
   至６のオキシアルキル又はアルコキシ基、炭素原子数６
   乃至１８のアリール又はアリール−アルキル基、炭素原
   子数２乃至６のアルケニル基或は基： （８式中、Ｒ７は水素、炭素原子数１乃至番のアルキル
   基、又は炭素原子数１乃至６のアルコキシ基を表し、Ｒ
   ８は水素、炭素原子数１乃至４のアルキル基、或は基： を表し、ｂ式中、Ｒ９は水素、炭素原子数１乃至１日の
   アルキル基、フェニル基又はベンジル基、或は基： Ｒ１゜ ／ Ｒｎ・ を表し、Ｃ式中、ｎはｌ乃至１０の整数を、Ｒ１ｏｓＲ
   ｏｌ　は水素又は炭素原子数１乃至４のアルキル基を表
   す）であり； Ｒ６は水素、又はアルキル基、アルキル−カルボニル基
   でアルキル基の炭素原子数が１乃至２２のもの、フェニ
   ル−アルキル−カルボニル基、シクロ−アルキル−カル
   ボニル基、又はフェニル−カルボニルかで、フェニル又
   はシクロ−アルキル核が、炭素原子数１乃至３のアルキ
   ル基で任意（こ置換されているものであり； Ｘは Ａ）　　−ＮＲ１２Ｒ□３〔式中Ｒ，、Ｒ１３はそれぞ
   れ同種又は真柱であって、以下のものであるニ ー炭素原子数１乃至１０のアルキル基 −炭素原子数２乃至１０のアルケニル着又はアルキニル
   基 一ベンジル、フェニル又は相当するアル（ｄ式中Ｒ□Ｈ
   Ｒ２１Ｒ３１Ｒ４９Ｒ５は上述の意味をもつものであり
   、ｍは０又は１ 乃至３の整数でＹは水素、ヒドロキシ ル基、オキシ−アルキル−カルボニル 基、オキシ−フェニル−カルボニル基、オキシ−シクロ
   −アルキル−カルボニ ル基で、フェニル又はシクロ−アルキ ル基はアルキル置換のものであっても 良い） ５ （ｅ式中、Ｒｏ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ１Ｙは上
   記設明内容と同一の意味をもつ ものであυ、ｐは１乃至１２の整数で ある） （ｆ式中、Ｒ７、Ｒ８は上述と同一内容をもつものであ
   る） −Ｒ，、Ｒ１３は、結合する窒累原子と共に、非置換或
   はアルキル置換モルホリン又 はピペリジン基を形成する 一Ｒ１□、Ｒ□３は、共に基： 非置換又は核アルキル置換、を形成す る（ｇ式中Ｒ□４は水素、炭素原千載１乃至６のアルキ
   ル基、或は基： であり、ｈ式中、ｍｓＲ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙはそ
   れぞれ上述の意味をもつ） 一トリアジン基： ４１４− Ｒ２゜ （１式中、Ｒ２ｏ１Ｒ１８はそれぞれ同種或は異池のも
   ので、それぞれ炭素原子数１ 乃至１８のアルキル基、炭素原子数１ 乃至１８のアルコキシ又はアルキル− オキシ基、或は基： であり、Ｒ□、鳥、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、Ｙはそれぞ
   れ上述の意味をもち、Ｒ工、は酸素又は−Ｎ−Ｒ１２で
   ある）。 か又は −Ｒ１２又はＲ１３は水菜であるが、基ｉ）が存在する
   場合には、Ｒ１□、Ｒ１，ｌ　　は水素ではない〕 〔式中、Ｒ□５、Ｒ工、はそれぞれ同種或は異種のもの
   であって、それぞれが水素、炭素原子数１乃至６のアル
   キル基又は基： （式中Ｒ□、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｙｓｍは上述し
   た所と同一の意味をもつものである）である〕 か又は Ｃ）　　−０−Ｒ１７［式中Ｒ工、は −水素 −それぞれ炭素原子数１乃至１Ｂのアルキル基、アルケ
   ニル基又はアルキニル 基 一任意の核置換を有するベンジル、フェニル基 一基二〇ｂ） １ Ｃ−Ｒ９ （Ｒｏの意味は上述した所と同一である）或は 一トリアジン基： ｎ式中、ｚ、Ｚはそれぞれ同種或は異 種のものであり、それぞれが水素、炭 素原子数１乃至１８のアルキル基、ア ｌＬキｋＭの）１６が１乃至１日のアルコキシ又はアル
   キルアミノ基或は基： ５ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１８、Ｙｓ
   ｍの意味はそれぞれ上述した所と 同じである）〕 であるアルキル置換４−メチル−ピペリジン誘導体。 ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４がメチル又はエチル基であ
   る特許請求の範囲第１項記載のアルキル置換４−メチル
   −ピペリジン誘導体。 ＆Ｒ５が水素、メチル基、アリル基又はアルキル−エス
   テル基である特許請求の範囲第１項又は第２項記載のア
   ルキル置換４−メチル−ピペリジン誘導体。 ４Ｒ６が水素、メチル基又はエチル基である特許請求の
   範囲第１、第２、第３項記載のアルヤル置換４−メチル
   ーピペリジン誘導体。 ５、　Ｘがジアルキルアミン類、アルキル−ピペリジル
   −アミン類、アルキル置換ジ−ピペリジル−アルキレン
   −ジアミン類、アルキル置換ピペラジン類、ジオキシ−
   アミノ−トリアジン類、トリオキシ−トリアジン類、オ
   キシ−アルキル−エステル類及びフオスホニルーエステ
   ル類寺より成る群から選択されるものである特許請求の
   範囲第１、第２、第３、第４項記載のアルキル置換４−
   メチル−ピペリジン誘導体。 ６不活性浴媒の存在下、室温及至２００℃の反応温度で
   、アルキル−ピペリジル−４−スピロ−オキシランと同
   モル量の第一級アミン又は第二級アミンとを反応させる
   ことから成る、Ｘが−ＮＲ１□Ｒ１３である式： （５ 式中、Ｒ□、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、はそれぞれ同種或は異
   種であジ、炭素加子数１乃至４のアルキル基、或はＲ１
   、Ｒ２及び（又は）Ｒ３、Ｒ４は一緒になって、炭；１
   ４３乃至１２のシクロ−アルキレン基ヲ形底Ｌ； Ｒ５は水素、炭素原子数１乃至４のアルキル基、炭素原
   子数１乃至６のオキシアルキル又はアルコキシ基、炭素
   原子数６乃至ＩＢのアリール又はアリール−アルキル基
   、炭素原子数２乃至６のアルケニル基或は基： （ａ式中、Ｒ７は水素、炭素原子数１乃至４のアルキル
   基、又は炭素原子数１乃至６のアルコキシ基を表し、Ｒ
   ６は水素、炭素原子数１乃至４のアルキル基、或は基：
   　。 ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　ｂ）−Ｃ−Ｒ８ を表し、ｂ式中、Ｒ９は水素、炭素原子数１乃至１日の
   アルキル基、フェニル基又はベンジル基、或は基： に１１ を表し、Ｃ式中、ｎは１乃至１０の整数を、Ｒ工。、Ｒ
   １１は水素又は炭素原子数１乃至４のアルキル基を表す
   ）であり； Ｒｏは水素、又はアルキル基、アルキル−カルボニル基
   でアルキル基の炭素原子数が１乃至２２のもの、フェニ
   ル−アルキル−カルボニル基、シクロ−アルキル−カル
   ボニル基、又はフェニル−カルボニル基で、フェニル又
   ハシクローアルキル核か、炭素原子数１乃至３のアルキ
   ル基で任意むこ置換されているものであシ；Ｘは Ａ）−地、２Ｒ０３〔式中Ｒ１２、Ｒ１３はそれぞれ同
   種又は異種であって、以下のものであるニ ー炭素原子数１乃至１０のアルキル基 −炭素原子数２乃至１０のアルケニル基又はアルキニル
   基 一ベンジル、フェニル又は相当するアルキルｌ換化合物 （ｄ式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は上述の意味を
   もつものであり、ｍは０又は１ 乃至３の整数で、Ｙは水素、ヒドロキ シル基、オキシ−アルキル−カルボニ ル基、オキシ−フェニル−カルボニル 基、オキシ−シクロ−アルキル−カル ボニル基で、フェニル又はシクロ−ア ルキル基はアルキル置換のものであっ ても良い） 、ｅ式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ１Ｙは上
   記説明内容と同一の意味をもつ ものであり、ｐは１乃至１２の整数で ある） （ｆ式中、Ｒ７、Ｒ８は上述と同一内容をもつものであ
   る） −ｉｔ、２、Ｒ１３は、結合する窒素原子と共に、非置
   換或はアルキル置換モルホリン又 はピペリジン基を形成する 一Ｒ１□、Ｒ１３Ｆｉ、共に基： 非置換又は核アルキル置換、を形紙す る（ｇ式中Ｒ１４は水素、炭素原子数１乃至６のアルキ
   ル基、或は基： であり、ｈ式中、ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙはそ
   れぞれ上述の意味をもつ） 一トリアジン基： （ｉ式中、Ｒ２ｏ％Ｒ，、はそれぞれ同種或は異種のも
   ので、それぞれ炭素原子数 １乃至１８のアルキル基、炭素原子数 １乃至１８のアルコキシ又はアルキル −オキシ基、或は基： であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍｓＹ　　　
   Ｃ）はそれぞれ上述の意味をもち、Ｒ１，は酸素又は−
   Ｎ−Ｒ１２である） か又は −Ｒ１□又はＲ□３は水素であるが、基ｉ）が存在する
   場合には、”Ｒ２、Ｒ１３は水素ではない〕 ０式中、Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ同種或は異種のもの
   であって、それぞれが水素、炭素原子数１乃至６のアル
   キル基又は基： （式中ＲＸ、　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３、Ｒ５、Ｙｓ　ｍは上
   述した所と同一の意味をもつものであるンである〕 か又は −０−Ｒ，Ｃ式中Ｒ１７は 一水素 −それぞれ炭素原子数１乃至１８のアル　　・キル基、
   アルケニル基又はアルキニル 基 一任意の核置換？有するベンジル、フェニル基 一基二　　〇 １ −Ｃ−Ｒ０’　　　　ｂ） （Ｒ９の意味は上述した所と同一である）蜆は 一トリアジン基： ｎ式中、２．．２はそれぞれ同種或は異種のものであり
   、それぞれが水素、炭 素原子数１乃至１日のアルキル基、ア ルキル基の炭素数が１乃至１日のアル コキシ又はアルキルアミノ基或は基： Ｒ６ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１９、Ｙｓ
   ｍの意味はそれぞれ上述した所と 同じである）〕 であるアルキル置換４−メチル−ピペリジン誘虚体の合
   成方法。 ＼活性溶媒の存在下に、反応温度室温乃至２００の範囲
   で行う、アルキル−ピペリジル−４−スピロ−オキシラ
   ンと等モル量の亜燐酸塩との反応より成る、 Ｘが基： である、特許請求の範囲第６項記載のアルキル置換番−
   メチルーピペリジン誘導体の合成方法。 ａ有機溶媒の存在下に、反応温度室温乃至２００°Ｃの
   範囲で行う、アルキル−ピペリジル−４−スピローオギ
   シランと等モルｉのアルカリ金属又はアルカリ土類金属
   のアルコレートの反応より成る、Ｘが一〇−Ｒ１□基で
   ある、特許請求の範囲第６項記載のアルキル組換４−メ
   チルーピペリジン誘導体の合成方法。 の化合物を、塩基の存在下並びに不活性溶媒の任意の存
   在下Ｇこ、室温乃至２００　’Ｃの温度範囲で、アシル
   基又はトリアジニル基含有ハロゲン誘導体と反応せしめ
   ることより　ＪＪｔ、る、Ｘが一〇−Ｒ１□でＲ□７が
   　０　　　（ｂ）又はトリアジン基（ｎ）（１ Ｃ−Ｒ９ である、特許請求の範囲第６項記載のアルキル置換４−
   メチル−ピペリジン誘導体の合成方法。 １０合合成様重合体物質に対し式： 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、はそれぞれ同種或は異
   種であシ、炭素原子数１乃至乙のアルキニ基、或はＲ１
   、ｌえ２及び（又は）Ｒ３、Ｒ４は一緒になって、炭素
   数３乃至１２のシクロ−アルキレン基を形ＪＲＬ　−； Ｒ５け水素、炭素原子数１乃至番のアルキル基、炭素原
   子数１乃至６のオキシアルキル又はアルコキシ基、炭素
   原子数６乃至１８のアリール又はアリール−アルキル基
   、炭素原子数２乃至６のアルケニル基或は基： す１ｔ８ （ａ式中、Ｒ７は水素、炭素原子数１乃至４のアルキル
   基、又は炭素原子数１乃至６のアルコキシ基を表し、Ｒ
   ８は尿素、炭素原子数１乃至４のアルキル基、或は基： １ −Ｃ−Ｒ９ｂ） を表し、ｂ式中、Ｒ８は水素、炭素原子数１乃至１８の
   アルキル基、フェニル基又はベンジル基、或は基： ＼ １１ を表し、Ｃ式中、ｎは１乃至１０の整数を、Ｒ１０％Ｒ
   １□は水素又は炭素原子数１乃至表のアルキル基を表す
   ）であり； Ｒ６は水素、又はアルキル基、アルキル−カルボニル基
   でアルキル基の炭素原子数が１乃至２２ノモの、フェニ
   ル−アルキル−カルボニル基、シクロ−アルキル−カル
   ボニル基、又ｕフェニルーカルボニル基で、フェニル又
   はシクロ−アルキル核が、炭素原子数１乃至３のアルキ
   ル基で任意に置換されているものであシ； Ｘは Ａ）　　−ＮＲ１□Ｉえ１３し式中Ｒ１２，ＲＩ３はそ
   れぞれ同種又は異種であって、以下のものであるニ ー炭素原子数１乃至１０のアルキル基 −炭素原子数２乃至１０のアルケニル基又はアルキニル
   基 一ベンジル、フェニル又は相当するアルキル置換化合物 （ｄ式中Ｒ０、Ｒ２、Ｒ３、瓜、Ｒ５は上述の意味をも
   つものであｐｌｍはＯ又は１ 乃至３の整数で、Ｙは水素、ヒドロキ シル基、オキシ−アルキル−カルボニ ル基、オキシーフェニルーカルボニル 基、オキシ−シクロ−アルキル−カル ボニル基で、フェニル又はシクロ−ア ルキル基はアルキル置換のものであっ でも良い） ５ （ｅ式中、Ｒｏ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｍ１Ｙは上
   記説明内容と同一の意味をもつ ものであり、ｐは１乃至１２の整数で ある） 一基：−Ｃ）Ｉ２−Ｃｆｉ−Ｒ７ｆ） ＼ ＯＲ。 （ｆ式中、Ｒ７、Ｒ８１１ま上述と同一内容をもつもの
   である） −Ｒ１２，Ｒ１３ｆｄ、結合する窒素原子と共に、非置
   換或はアルキル置換モルホリン又 はピペリジン基を形成する 一Ｒ１２、Ｒ□３は、共に基： 非置換又は核アルキル置換、を形成す る（ｇ式中Ｒ１４は水素、炭素原子数１乃至６のアルキ
   ル基、或は基： であり、ｈ式中、ｍ５Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｙはそ
   れぞれ上述の意味をもつ） 一トリアジン基： （ｉ式中、Ｒ２ｏ、　Ｒ工、はそれぞれ同種或は異種の
   もので、それぞれ炭素原子数 １乃至１８のアルキル基、炭素原子数 １乃至１日のアルコキシ又はアルキル ーオキン基、或は基： であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ５、ｍ、　Ｙばそ
   れぞれ上述の意味をもち、Ｒ□９は酸素又は−Ｎ−Ｒ，
   □である） か又は −Ｒ１□又はＲ１３は水素であるか、基ｉ）が存在する
   場合（こは、Ｒ１２、Ｒよ３は水素ではない〕 〔式中、Ｒ１，、、Ｒ１６はそれぞれ同種或は異種のも
   のであって、それぞれが水素、炭素原子数１乃至６のア
   ルキル基又は基： （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ５、Ｙ、ｍは上述し
   た所と同一の意味をもつものである）である〕 か又は Ｃ）　　−０−Ｒ，□〔式中Ｒ１□は 一氷菓 一それぞれ炭素原子数１乃至１８のアルキル基、アルケ
   ニル基又はアルキニル 基 −１−Ｉ：意の核置換を有するベンジル、フェニル基 （Ｒ９の意味は上述した所と同一である）或は −トリアジン基： ２ 乙 ｎ式中、Ｚｌｚはそれぞれ同種或は異 種のものであｐ、それぞれが水素、炭 素原子数１乃至１８のアルキル基、ア ルキル基の炭素数が１乃至１Ｂのアル コキシ又はアルキルアミノ基或は丞： Ｒ５・ （式中、ｊＲｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ□８、Ｙ
   、ｍの意味はそれぞれ上述した所と 同じである）〕 であるアルキル置換番−メチルーピペリジン誘導体を０
   ０１乃至５１量チの範囲量で含有させ、光、酸素、熱に
   よる重合体の分解作用を防止し安定化処理を施す方法。 ＩＬ合成重合体物質がポリオレフィンであり、好ましく
   はイソタクト性高分子を主要構成分子とするポリプロピ
   レンであることを特徴とする特許請求の範囲第ま０項記
   載の安定化方法。 ］］２−一般式Ｉ）のアルキル置換４−メチル−ピペリ
   ジンが０．０１乃至２重量：％の範囲量で含有されてい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の安定
   化方法。 １３合成止合体物質がハロゲン含有ビニル１合体である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の安に化
   力法。 １４一般式（Ｉ）のアルキル置換４−メチル−ピペリジ
   ン誘導体が、ハロゲン含有ビニル夏合体に対して００１
   乃至１　ｍ：　ｉｔ　％の範囲量で含有されていること
   を特徴とする特許請求の範囲第１３項記載の安定化方法
   。 １５、合成土合体物質がポリウレタン、ポリアミド、或
   はα、β不飽和ＷＨ導１合体であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１０項記載の安定化方法。 １ａ、一般式（Ｉ）のアルキル置換４−メチル−ピペリ
   ジン誘導体が、１合体物質に対し、て００１乃至５東量
   饅の範凹蓋で含有されていることを特徴とする特許請求
   の範囲第１５項記載の安定化方法。 １７、一般式（１）のアルキル直換４−メチルーピペリ
   ジン誘導体が、ぼ化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、充填
   剤、重縮合物含有塩基性蟹素、安定剤等かり選択される
   其の他の添加剤と混和併用されることを特徴とする特許
   請求の範囲第１Ｏ項乃至第１６項記載の安定化方法。 １ａ其の他の添加剤が、一般式（１）のアルキル置換４
   −メチル−ピペリジン誘導体と、０５対１乃至３対ｌの
   ＭＷ比範囲で併用されることを特徴とする、１４に＋許
   ｎ＾求の範囲第１７項記載の安定化方法。