JPS59137434A - ２−フルオロエトキシ基置換ベンジルエ−テル誘導体およびチオエ−テル誘導体、その製造法および殺虫殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な２−フルオロエトキシ基置換ベンジルエ
ーテル誘導体およびチオエーテル誘導体、その製造法、
およびこれらの誘導体を有効成分として含有する殺虫殺
ダニ剤に関する。

詳しくは、一般式（Ｉ） Ｉ（、′ （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、Ｒ１、Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルコキシ基ま
たはメチレンジオキシ基を、Ｒ３は水素原子または低級
アルキル基を、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表わす
）で表わされる２−フルオロエトキシ基置換ベンジルエ
ーテル誘導体−およびチオエーテル誘導体およびその製
造法、およびこれらの誘導体を有効成分として含有する
殺虫殺ダニ剤に関する。

ダニ類の防除には、有機塩素系化合物、有機燐系化合物
等をはじめ、各種の化合物が使用されているが、近年、
これらの薬剤に対する感受性が低下したダニ類が出現し
、既存薬剤によるこれらダニ類の防除が困ケ１Ｆになっ
てきている。そのため、従来の殺ダニ剤とは異った新し
いタイプの殺ダニ剤が望まれている。

本発明者らは、経済的で安全性の高い殺ダニ剤を提供す
ることを目的として研究を重さね、従来の殺ダニ剤とは
異った新しいタイプの前記一般式（Ｉ）で表わされる化
合物が、優れた殺ダニ活性をの各種の植物寄生性のハダ
ニ類に有効である。特に、各鍾ダニの卵および幼若虫の
ステージにおいて、優れた殺卵力、殺若幼虫力を示し、
感受性および抵抗性各種ダニ類の防除に寄与する。また
、本発明の化合物の中には、殺ダニ効果だけでなく、ハ
スモンヨトウ等の鱗翅目害虫、ヒメトビウンカ等の半翅
目害虫にも有効な殺虫力を示すものもある。

不発ｒｌｌ］の化合物は、前記一般式（■）で表わされ
る２−フルオロエトキシ基置換ベンジルエーテル誘導体
およびチオエーテル誘導体であり、新規な化合物である
。

例えば、：３（２−フルオロエトキシ）ベンジル−２−
（／ｌ−クロロフェニル）−２−メチル−プロピルエー
テルは、 ｒ′ なる構造で示されるが、本発明の化合物をＲ１、Ｒ１そ
れらの置換位置、Ｒ３、Ｒ４、Ｘおよび０ＣＨ２ＣＨ２
Ｆの１δ換位置で示すと、具体的には表−１のような化
合物があげられる。

また、一般式（Ｉ）において、Ｒ３とＲ４が異なる場合
には、不斉炭素を有し、光学活性体が存在するが、これ
ら光学異性体および、これらの成分の混合物を包合して
いる。

本発明の製造方法は、一般式（ｎ） ３ （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、Ｒ１、Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルコキシ基、
またはメチレンジオキシ基を、Ｒ３は水素原子または低
級アルキル基を、Ｉ（”　　は水素原子またはメチル基
を、Ｍは水素原子またはアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属原子を表わす少／で表わされる化合物を、一般
式（ＩＩＩ）（式中、Ｙはハロゲン原子を表わす）で表
わされる化合物とを反応させる方法である。

本発明の方法で、原料と、して用いる一般式＠）で表わ
される化合物は、例えばヒドロキシベンズアルデヒドま
たはヒドロキシ安息香酸エステルと１−クロロ−２−フ
ルオロエタンとからつぎの製造経路によって製造できる
。

（Ｙば、）・ロゲン原子を　ＲＳ　　はアルキルわす） また、本発明の方法は原料として使用する一般式（■）
の化合物が、一般式（ｎ）のＭが水素原子の場合とアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属原子の場合で、実施
態様が多少異なる。

すなわち、Ｍが水素原子であるアルコールま・たはチオ
ールと一般式（ｍ）で表わされるノ・ライドを反応させ
る場合は、脱酸剤として塩基の存在下、適当な溶媒中、
室温ないし加熱下反応させて目的ノ一般式（Ｉ）の２−
フルオロエトキシ基置換ベンジルエーテル誘導体または
チオエーテル誘導体を得ることができる。ここにいう塩
基とは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化
物、水酸化物または炭酸化物、トリエチルアミン等のア
ミ嘗し ン類をいい、例えば、炭酸カリ、酸化バリウム、水酸化
ナトリウム、のようなものである。溶媒としては、水を
はじめ、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘキ
サン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、クロロホルム、ジ
クロルメタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン供与性極
性溶媒、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、アセトニトリル、グロピオニト
ニリル等の二ｌ・リル等を用いることができる。

さらに触媒として、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブ
ロマイド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド
等で代表される相間移動触媒を用（・ることによって目
的物の一般式（Ｉ）の２−フルオロエトギシ基置換ベン
ジルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導体を好収率
で得ることができる。

また、一般式（Ｉ（）のＭが、アルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属原子であるアルコラード類と一般式（１
−１１）のハライド類を反応させる場合は有機溶媒中、
室温ないし加熱下で反応を行ない、目的物の一般式（Ｉ
）で表わされる２−フルオロエトキシ基置換ペンシルエ
ーテル誘導体またはチオエーテル誘導体を得ることがで
きる。

反応溶媒としては、水を除（前記の有機溶媒を（・ずれ
も使用することができる。

本発明の化合物は殺虫殺ダニ剤として優れた効果を示し
、本発明の化合物を有効成分として含有する殺虫膜ダニ
剤が提供される。こビ〕化合物を殺虫殺ダニを目的とし
て実際に使用する場合には、他の成分を加えずに単味の
形でも使用できるが、防除薬剤として使いやすくするた
めに担体を配合して製剤とし、これを必要に応じ希釈す
るなどして適用するのが一般的である。本発明化合物の
製剤化にあたっては、何らの特別の条件を必要とせず、
一般農薬に準じて当業技術の熟知する方法によって、乳
剤、水和剤、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール等の任意の
剤型に調製でき、これらをそれぞれの目的に応じた各種
用途に供し得る。

本発明の殺虫殺ダニ剤は、一般式〇）で表わされる化合
物の１種または２種以上を有効成分として含有させるが
、その含有量は、０．０１〜９５重量％、好ましくは０
００１〜５０重量％である。

さらに、本発明の殺虫殺ダニ剤には、一般式（Ｉ）で表
わされろ本発明化合物に、他の生理活性物質、例えば有
機燐系殺虫剤、カーバメイト系殺虫剤、ピレスロイド系
殺虫剤、その他の殺虫殺ダニ剤、あるいは殺菌剤、殺線
虫剤、除草剤、その他の農薬等と混合することにより、
さらに効力のすぐれた多目的組成物をつくることもでき
、また相剰効果も期待できる。

例えば、ピリダフェンチオン（０，０−ジエチル屹。

３〜ジヒドロ−３−オキソ−２−フェニル−６−ピリダ
ジニルホスホロチオエート）、ジクロロホス（０−（２
，２−ジクロロビニル）０．ｏ−ジメチルボスフェート
）、フェニトロチオン（０，０−ジメチルｏ＝（３−メ
チル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート）、ダ
イアジノン（０，０−ジエチル０−（２−イソプロピル
−６−メチル−４−ピリミジニル）ホスホロチオニート
）、ザイアノホス（０−（４−シアノフェニル）０，０
−ジメチルホスホロチオニー　ト）、フェントエー）（
Ｓ−（α−工トキシカルボニルベンジル）０．０−ジメ
チルホスホロチオエート）、サリチオン（２−メトキシ
−４１−１−１，３，２−ベンゾジオキサホスポリン−
２−スルフイツト）、シアノフェンホス（０−（４−シ
アノフェニル）０〜エチルフェニルホスホノチオエート
）、フェンチオン（０，０−ジメチル０−（３−メチル
−４−メチルチオフェニル）ホスホロチオエート）、ク
ロルピリホス（Ｏ−（３，５，６−）リクロロー２−ピ
リジル）０，０−ジエチルホスホロチオエート）、ジメ
トエート（０゜Ｏ−ジメチル５−（Ｎ−メチルカルバモ
イルメチル）ホスホロジチオエート）、マラチオン（Ｓ
−［１，２−−ビス（エトギシ力ルボニル）エチル〕０
゜Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート）、アセフェート
（ＯｌＳ−ジメチルＮ−アセチルホスホルアミドチオエ
ート）、ジアリホス（Ｓ−（２−クロロ−１−フタルイ
ミドエチル）０．０−ジエチルホスホロジチオニー１・
）等の有機燐系殺虫剤、カルバリル（１−ナフチルＮ−
メチルカーバフイト）、ＭＴＭＣ（ｍ　−トリルＮ−メ
チルカーハフイト）、ピリミジニル（２−ジメチルアミ
ン−５，６−シメチルピリミジンー４−イルジメチルカ
ーバメイト）　、ＭＰＭＣ（３，４−キシリルＮ−メチ
ルカーバメイト）、プロホキシュア（２−インプロポキ
シフェニルＮ−メチルカーバメイト）、フルディカーブ
（２−メチル−２−メチルチオプロピオンアルデヒド０
−メチルカルバモイルオキシム）、等のカーバメイト系
殺虫剤、アレスリン（ｉＪ＝（３−アリル−２−メチ−
ルー２−シクロペンテン−４−オン−１−イル）クリサ
ンセメート）、テトラメスリン（Ｎ　−（３，４，５，
６−チトラヒドロフタルイミド）−メチルクリサンセメ
ート）、レスメスリン（５−ベンジル−３−フリルメチ
ル−ｄ、ＩＪ−ｃｉｓ、　ｔ＋“ａｌｌｓ−クリサンセ
メート）、フェノスリン（３−フェノキシベンジルｄ、
１−ｃｉｓ、　ｔｒａｎｓ　−クリサンセメート）、フ
ェノスリン（（５−プロパルギ／ｌ／）７／ｌ／７リル
ｃｌ　、　７１−　ｃｉｓ、　ｔｒａｎｓ−クリサンセ
メート）、ハーメスリン（３−フェノキシベンジルｄ　
、　１−ｃｉｓ、　ｔｒａｎｓ　−３−（２，２−ジク
ロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルホ
キシレー［・）、−リーイパーメスリン（α−シアノ−
３−フェノキシベンジルｄ、ｌ　−ｃｉｓ、　ｔｒａｎ
ｓ　−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート）、デカメスリン
（α−シアノ〜３−フェノキシベンジルｄ、ＩＪ−ｃｉ
ｓ−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボキシレート）、フェンバレレー
ト（α−シアノ−３−フェノキシベンジルα−イソフロ
ピルー４−クロロフェニルアセテート）、フェンプロパ
スリン（α−シアノ−３−フェノキシベンジル２．２．
３．３−テトラメチル−シクロプロパンカルボキシレー
ト）等のピレスロイド系殺虫剤、テトラメチル（４−ク
ロロフェニル−２１、４１，、％　５１−トリクロロフ
ェニルスルホン）、ケルセン（１，］−ビス（４−クロ
ロフェニル）−２゜２．２−）’Ｊジクロロタノール）
、アミトラズ（Ｎ１−（４−クロロ−２−トリル）　−
Ｎ　、Ｎ−ジメチルホルムアミジン）、クロルベンジレ
ート（エチル４．４１−ジクロロベンジレート）、ＢＣ
ＰＥ　（１，１−ビス（４−クロロフェニル）エタノー
ル）、ペンゾメー　ト（エチルＯ−ベンゾイル３−クロ
ロ−２゜６−シメトキシベンゾヒドロキシミネート）、
クロルツェナミジン（Ｎ’−（４−クロロ−２−トリル
）−Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミジン）等の殺ダニ剤と
本発明化合物を混用して使用することがでキル。又、ジ
フルベンズロン（］、−（４，−Ｉ’ロロフェニル）−
３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレアのごとき
ベノゾイルウレア系化合物も混用することができる。な
お、本発明化合物は、光、熱、酸化等に安定性が高いが
必要に応じて酸化防止剤または紫外線吸収剤、例えばＢ
ＨＴ（２，６−ジー　ｔｅｒｔ、、−ブチ／ｌｚ　−ｐ
−クレゾール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｌ、　　−ブチル
−４−メトキシフェノールと３−　ｔｃｒｔ、−ブチル
−イーメトキシフェノールの混合物）のようなフェノー
ル誘導体、ビスフェノール誘導体、またフェニル−α−
ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェ
ネチジンをアセトンの縮合物等のアリールアミン類また
はベンゾフェノン系化合物類を安定剤として適量加える
ごとによって、より効果の安定した組成物を得ることが
できる。

以下、実施例、試験例および参考例により本発明の詳細
な説明する。

なお、本発明の殺虫殺ダニ剤の効果を明確にするための
試験例において、対照化合、物は以下に示す（ａ）〜（
ｇ）　　の化合物を用いた。

（ａ）　ＤＤＶＰ　（０，０−ジメチ／ｌ／　−０−（
２，２−ジクロロビニル）−ホスフェート） （ｂ）ダイアジノン（０，０−ジエチル−〇−（２−イ
ソプロピル−６−メチル−４−ピリミジル）ホスホロチ
オエート） （Ｃ）シコホル（１，１−ヒス（４−クロロフェニル）
　−２，２，２−）ジクロロエタノール）（ｄ）クロロ
ツェナミジン（Ｎｌ−（／ｌ−クロロ−２−トリル）　
−Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ・シン）（ｅ）アミトラ
ズ（３−メチル−１，５−ビス（２，４−キシリル）−
１，３，−５−）リアザペンクー１．４−ジエン） （ｆ）テトラメチル（４−１’ロロフエニル−２、ｌｉ
　、　５−）　ＩＪ　クロロフェニルスルホン）（ｇ） （公知　特開昭５６−１５４４２７　）参考例１ （出発反相である４−（２−フルオロエトキシ）ベンジ
ルクロライドの製造） 〜す５、ψ１ 本↓Ｌ治湯ムＤＭＦ　　１００−に４−ヒドロキシベン
ズアルデヒト２６．０９．１−フルオロ−２−クロロメ アミン２０．７　ｇ、無水炭酸カリウム４２．４　！；
’を加え、１３０℃で５時間反応した。反応終了後室温
まで冷却し、水に排出した。トルエンで抽出し、トルエ
ン層を水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧下トルエンを留去して、粗の４−（２−フルオロエ
トキシ）ベンズアルデヒド３５．６ｇをイ行だ。次にエ
タノール１４０ｉに、さきに得た粗の／１−（２−フル
オロエトキシ）ベンズアルデヒド３５．６りを溶解し、
これに４７〜５０°Ｃで水素化ホウ素すｌ・リウム１１
．．（ｌを注意深く加えた。水素化ホウ素ナトリウムを
装入後、５０°Ｃで２時間及前ケナ。反応終了後、室温
まで冷却して水を加えトルエンで抽出し、トルエン層を
水洗して、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、減圧下、
トルエンを留去して３２．４りの４−（２−フルオロエ
トキシベンシルフルｍｌ　〜、１１／（７）結晶（ｍ、
ｐ、　３７．３〜３Ｒ，Ｏ°Ｃ）を得た。

次に、この結晶をベンゼン１００ｍ１に溶解し、こ出し
、）・ルエンで抽出した。トルエン層を冷却した飽和の
炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、減圧下トルエンを留去して油
状の３１．２ｇ０）　４−（２−フルオロエトキシ）ベ
ンジルクロライドを得た。

、ＣＣｌ４ ４．３８（ｓ、　２Ｈ）　３．７２〜３．８０（ｒｎ、
　Ｌ　Ｈ）４、’ＯＯ〜４．０８（ｍ、　　１ｌ−（）
、　　４．２３〜４．３０（ｍ、　　１トＩ　）４、．
７１〜４．７８（ｍ、　Ｌ　Ｈ）　６．７３（ｄ、　２
Ｈ）７’、１７（ｄ、　　２ｌ−１） 参考例２ （出発原料である３−（２−フルオロエトキシ）ベンジ
ルクロライドの製造）ＤＭＦ１３０？ｄに３−ヒドロキ
シ安息香酸エチルエステル３（１、’１−フルオロー２
−クロロエタン１４．９　にＬ　無水炭酸排出し、トル
エンで抽出した。トルエン層を水洗した後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下で！・ルエンを留去して、粗
３−（２−フルオロエトキシ）安息香酸エチル３２．６
りを得た。次に、乾燥デトラヒドロフラン２００ｍ１に
水素化リチウムアルミニウム６．０ｇを懸濁した溶液に
さきに得られた１１３−　（２−フルオロエトキシ）安
息香酸エチル３２．６９を１１０〜４５°Ｇで加え、更
に２時間加熱還流した。反応終了後室温まで冷却してエ
タノール、水の順序で未反応の水素化リチウムアルミニ
ウムを分フ竹した後、水を加えトルエンで抽出した。ト
ルエン層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、トルエンを除去して、粗３−により塩素化
して３−（２−フルオロエトキシ）ベンジルクロライド
３０．０９を得た。

、ＣＣ１゜ ４．４７（ｓ、　２Ｈ）　３．９７〜４．．０６（ｍ、
　ＩＬＨ）４．２２〜４．３１（ｍ−ｔＨ）　　　４．
３７〜４．５０（ｍ、　　　ＬＨ）４．８４−４．９５
（ｍ、　１ｌ−１）　６−７１〜７．２６（ｍ、　４Ｉ
−１）実施例１ （３−（２−フルオロエトキシ）ベンジル−２−（４−
１０ロフエニル）−２−メチル−７°ロヒルエーテル（
化合物ｊ６１）の合成） ３−（２−フルオロエトキシ）ペン・ジルクロライド２
．０り、２−（４−クロロフェニル）−２−メチルフロ
ビルアルコール２．３９、ト＋）エチルベンジルアンモ
ニウムプロマイ）’（’１．５９．５０％水酸化ヲート
リウム水溶液５ｇを５０　’Ｃにて２峙１間１畳拌した
。室温まで冷却後、水に排出し、トルエンを加え、充分
攪拌した後、トルエン層を分前１し、飽和食塩水で洗浄
した。無水硫酸ナト１）ラムにて乾燥後、減圧下トルエ
ンを留去した。得ら」ｔた粗エーテルをシリカゲル１０
０ｑのカラムクロマトク゛ラフイ（展開溶液トルエン）
により精製し、目的トｌ、り３−（２−フッＩ／オロエ
トキシ）ベンジル−２−（４，−クロロフェニル）−２
−メーＦ−ループロピルエーテル２．９シを得た。

１］１９°”　Ｉ　、　５４．５３ し ｉｉｎ シ、０４．Ｘ２ＰＩＲ５，２８３５，１５９０，１５０
０，１４５５゜１２７５、１１０５．１（’１２０．９
７屹７９０．７５０゜１０ ａＣＣ”　　　　１．３（１（ｓ、５Ｈ）、　３．３１
（ｓ、２Ｈ）、　４．３４（３，２１−１）　３．８２
〜３．９１（ｍ、１１（）４．０９〜４．１７（ｍ、　
１ｌ−１）、１　、３２〜４．４２（ｍ　、　ＬＨ）４
　、ＰｉＯ〜４　、Ｒ９（ｍ　、　ＬＨ）Ｆ＋、６０〜
７．２９（ｒｎ、８１４）実施例２ （／１−（２−フルオロエトキシ）ベンジル−２−フェ
ニル−２−メチルプロピルエーテル（化合物／ｒ６．３
５）の合成） 乾燥アセトニトリル １、４　９　（　６０％　ｉｎ　ｏｉｌ　　）を加え、
次いで２−フェニル−２−メチルフロビルアルコール４
．４９／’ｌ　Ｑ　ｗＪアセトニトリル溶液を５０℃で
滴下した。

３０分間加熱還流した後、４−（２−フルオロエトキシ
）ベンジルクロライド５．４　’７／’１０　ｄアセト
ニトリル溶液を１０分間で滴下し、更に１時間加熱還流
をつづけた。室温まで冷却後、水に排出し、トルエンて
゛抽出した。トルエン抽出液を飽和食塩水で洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下トルエンを留去した
。得られた粗エーテルをシリカゲル１８０ｇのカラムク
ロマトグラフィー（展開溶’１Ｊｌ＝　；　）ルエンー
ｎ−ヘキサン２：１）により精製ｔ、、４　　（２−フ
ルオロエトキシ）ベンジル２−フェニル−２−メチル−
プロピルエーテル６．５ｇを得た。

＋］１９°８１゜５３９２ １０９０〜１１００．９２５．７７０．７００δＣＣ’
　　　１．３２（ｓ、６Ｈ）　　　３゜３３（ｓ、２Ｈ
）　　　４．３１（ｓ、２ト１）　　　３．８５−３．
９６（ｍ、１ｌ−１）　　　４．１２〜４．．２１（ｍ
。

１１−１）　４．２Ｆｔ〜４　、３９　（ｍ、　Ｉ　Ｈ
）　４−．７７−４．８６（ｍ。

１ｌ−１）６．６６〜７．３４（ｍ、９１−１’）実施
例３ （７Ｉ−（２−フルオロエトキシ）ベンジル−２−（４
−メーｆ−ルフェニル）２−メチルプロピルエーテル（
化合物ＪＩＧｒ　：３８　）の合成）トルエン２０？ｄ
に水素化ナトリウム（６０％ｉｎ　ｏｉｌ）　０．９９
を加え、加熱しながら、これに２−（４−メチルフェニ
ル）−２−メチルプロピルアルコール２゜５９／２５％
ＤＭＦ　−１−ルエ７１０ｒｎｌ溶液を１５分間−’Ｃ
−ｉ下した。このまま１０分間攪拌を続けた後、４−（
２−フルオロエトキシ）ベンジルクロライド２．９ゑ り／′ｌ・ルエンｌ　Ｑ　ｍｌ溶液を２０分間で滴下し
た。ズに１１１．Ｊ間加熱還流した後、室温まで冷却し
、水に排出した。この後、トルエンで゛抽出し、トルエ
ン抽出液を水洗した後、無水Ｎα２ＳＯ６で乾燥し、減
圧下にトルエンを留去した。得られた粗エーテルをシリ
カゲル１００！１７０カラムクロマトグラフイー（展開
溶媒トルエン−ｎ−ヘキサン２：１）により精製し、目
的とした４−（２〜フルオロエトキシ）ベンジル２−（
４−ノー１−ルフエニル）−２−・メチルプロピルエー
テル３．３ｑを得た。

ｎ””　　　１．５３７４ １０９ｎ、９３ｒｌ、　　８１５ δ”’　１．３２（ｓ、６ｌ−１）４．３２（ｓ、２Ｈ
）、２．２７（ｓ、３Ｎ）、６．６３〜７．２２（ｍ、
ＲＨ）、３．３３（ｓ、２Ｈ）、３．７７〜３．８４（
ｍ、ＩＨ）−−’ＩＡ）４−４１３（ｍ、什Ｉ）、４．
２：’（−４，３２（ｒｎ、　１ｌ−（）、４．６７〜
／１　、７９　（ｍ　、川）実施例４ （乳剤の製置） 本発明化合′ＩｆＩ／Ｊ２０部（１盪部を示す、以−「
同じ）、ツルポール５Ｍ−１００（非イオン性界面活性
剤とアニオン性界面活汁剤との混合物、東邦化学登録商
品名）２０部、キジロール６０部を攪拌混合して乳剤と
１−ろ。

実施例５ （水和剤のべ１告） 本発明化合物２０部に界面活性剤５部を加え、ｔく混合
した後、ケイソウ±７５部を刃口え、ライカイ機中にて
攪拌混合して水和剤とする。

実施例６ （粉剤の製造） 本発明化合物３部をアセトン１０部に溶解し、粉剤用ク
レー９７部を加えた後、アセトンを蒸発させ粉剤とする
。

実施例７ （粒剤の製造） 本発明化合物５部、セロケン７Ａ（カルボキシメチルセ
ルローズ、第一工業製薬商品名）２部、サンエキス（リ
グニンスルホン酸ナトリウム塩、試験例１ 実施例４によって祠られた乳剤を水で所定Ｑ）濃度に希
釈した液中に、新鮮なサラマイ−上葉をよ（浸漬した後
、風乾させた。この薬剤処理葉を直径１０ｍ、深さ６０
のプラスチック製カップへ移して、ハスモンヨトウの３
令幼虫１０頭ずつに摂取させ、７２時間後に幼虫の生死
を調査した。

φ 試験ば２連制で実施し、結果を／表に示す。

表２ 試験例２ ３葉期の水稲苗５〜６本を束ねて直径５ＣｒＩＬのポッ
トに水υ１栽培し、本発明化合物の所定濃度アセトン溶
液３ｄを散布処理した。風乾後、苗を金属円筒でおおい
ヒメトビウンカ雌成虫をポットあたり２０頭ずつ放ち２
５℃の室内に静置した。処理４８時間後に生死虫数を調
査して死去率を算出した。

試験は２連制で行ない、結果を表３に示す。

表３ 試験例３ 湿った脱脂綿上においたインゲシリーフディスク（直径
２０ｍｍ）ＶＣニセナミノゾニ雌成虫を２０頭ずつ接種
した。２４時間後、実施例４によって得られた乳剤を水
で所定濃度に稀釈した液を、直径１５　ｏｎ、高さ５０
Ｃｒｎの散布塔にてリーフディスク−］−での薬液付着
量が１゜ｓｍ９．／Ｃｍになるように散布１〜だ。２５
℃の室内に４８時間静置後、生死虫数を調査して、死去
率を算出した。

試１ζ岨ま３連制で実施し、結果を表４に示す。

表４ 試験例４ 試験例３と同様のリーフディスク上にニセナミハダニの
雌成虫＆１０〜１２頭ずつ接種し、２５°Ｃの室内に静
置する。４８時間後、成虫を除去して産卵数を調査し、
続いて、実施例４によって得られた乳剤を水で所定濃度
に稀釈した液を散布した。

なおこの時各リーフディスク上に産卵された卵は１００
個前後であった。

薬剤処理後７日目に畦化して生息している幼虫数を調査
し、次式によって昨化抑制効果を求めた。

試験は３連制で実施し、結果を表５に示す。

表５ 試験例５ 新鮮な温州ミカン葉を約１５　ｍｍ角の切片にして湿ら
せた脱脂綿上に置き、ミカン・・ダニ雌成虫１５頭ずつ
を暗種して４８時間放置し産卵させる。

成虫を１除去後、産卵数を調査し、続いて実施例４によ
って得られた乳剤を水で稀釈して所定濃度にした液を散
布した。２５°Ｃの室内に７日置いた後、葉片上に生息
した幼虫数を調査し、試験例４と同様に４化抑制効果を
求めた。

試験は３連制で実施し、結果を表６１／−示す。

表６ 鎌倉重台４−５−４５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（Ｉ） （式中、Ｘば酸素原子または硫黄原子を、Ｒ’、Ｒ２は
   水素原子、）・ロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、低級アルキルチオ基、低級ノーロアルコキシ
   基またはメチレンジオキシ基を、Ｒ３は水素原子または
   低級アルキル基を、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表
   わす）で表わされる２−フルオロエトキシ基置換ベンン
   ルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導体。 ２）　１１　、Ｒ４がともにメチル基である特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ３）　　ｆｔ式（１）において、２−フルオロエトキシ
   基が３位または４位である特許請求の範囲第２項記載の
   化合物。 ４）一般式（］１） （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、］’（４Ｒ２
   は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
   コキシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルコキシジ
   ｉ（またはメチレンジオキシ基を、Ｒ３は水素原子また
   は低級アルキル基を、Ｒ４は水素原子二Ｙたはメチル基
   を、Ｍは水素原子またはアルカリ金属もしくはアルカリ
   土類金属原子を表わす）で表わされろ化合物を一般式（
   ＩＩ）（式中、Ｙはハロゲン原子を表わす）で表わされ
   る化合物と反応させることを特徴とする一般式（■）（
   式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４およびＸは一般式（Ｉ）
   の場合と同じ意味である）で表わされる２−フルオロエ
   トキシ基置換ベンジルエーテル誘導体およびチオエーテ
   ル誘導体の製造法。 ５）一般式（Ｉ） ３ （式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、Ｒ１、Ｒ２は
   水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、低級アルキルチオ基、低級ハロアルコキシ基ま
   たはメチレンジオキシ基を、Ｒ３は水素原子または低級
   アルキル基を、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表わす
   ）で表わされる２−フルオロエトキシ基置換ベンジルエ
   ーテル誘導体またはチオエーテル誘導体を有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺虫殺ダニ剤。